JP2006045564A5

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Publication number: JP2006045564A5
Application number: JP2005221362A
Authority: JP
Filing date: 2005-07-29
Publication date: 2008-09-11

Description

アンモニア蒸気と反応した末端基に関する光学濃度が測定される。この反応物により、-COF末端基のピークが検知できる。光学濃度は、M. Piancaらによる"End groups in fluoropolymers"、J. Fluorine Chem. 95 (1999) 71-84（ここに、参考文献として組み込まれる）の73ページ、表１に報告されている吸光計数を用いてmmol/ポリマーkgに変換される。計算された値は、ポリマーのKgに対する極性末端基のミリモルとして残留極性末端基の濃度を表す。熱加工性(パー)フッ素化ポリマーのスペクトルにおいて、-COF基に関するバンド(1900〜1830cm^-1)は検知されない。上記方法の感度の限界は、0.05 mmol/Kgである。
IRスペクトルによる決定は、例えば、ニコレット(商標) ネクサス FT-IR装置（256走査、解像度2cm^-1）により行われる。

により標準化される。アンモニア蒸気と反応した末端基に関する光学濃度が測定される。この反応物により、-COF末端基のピークを検知できる。光学濃度は、M. Piancaらによる"End groups in fluoropolymers"、J. Fluorine Chem. 95 (1999) 71-84（ここに、参考文献として組み込まれる）の73ページ、表１に報告されているように、215 リッター/(mol x cm)に等しい、1884 cm^-1での-COF基のモル吸光計数を用いて、mmol/ポリマーkgに変換される。計算された値は、ポリマーのKgに対する極性末端基のミリモルとして残留極性末端基の濃度を表す。本熱加工性(パー)フッ素化ポリマーのスペクトルにおいて、-COF基に関するバンド(1900〜1830 cm^-1)は検知されない。上記方法の感度の限界は、0.05 mmol/Kgである。

Claims

モノマーの総量に対するモルパーセントで表して、次の組成：
A) 式：
CF₂=CFOCF₂OCF₃ （ａ）
のモノマーを0.01〜15％；
A1) テトラフルオロエチレン(TFE)を99.99〜85％；
任意に
B) TFEとは異なった、エチレンタイプの少なくとも一つの不飽和を有する一つ以上の(パー)フッ素化コモノマー
B) が存在するとき、A1)＋B)のモルパーセントの合計は、A1)について上記で記載された範囲内であり、A)＋B)のモルパーセントの合計は、DSC分析で少なくとも一つの融解ピークを示すポリマーを与えるようなものである
を有する、TFEをベースとした熱加工性コポリマー。
A) 式(a)のモノマーが0.05〜13％、特に0.1〜9％；
A1) テトラフルオロエチレンが99.95〜87％、特に99.9〜91％
である、請求項1に記載の熱加工性コポリマー。
コモノマーの総量に対するモルパーセントで表して、A)＋B)の合計が14％以下、好ましくは10％以下である、請求項１または２に記載の熱加工性コポリマー。
コモノマーB)が次の：
− C₃−C₈パーフルオロオレフィン、好ましくはヘキサフルオロプロペン(HFP)；
− 式CF₂=CFOR_f（ここで、R_fはC₁−C₂（パー）フルオロアルキル、好ましくはR_f=CF₃）の(パー)フルオロアルキルビニルエーテル
から選択される、請求項１〜３のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマー。
コモノマーがHFPおよび／またはパーフルオロメチルビニルエーテルである、請求項４に記載の熱加工性コポリマー。
− 請求項１〜５のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマー；
および
− ポリマーの0.05 mmol/Kgより多い量の-COF末端基を含むポリマーから得られるパーフルオロポリマー；
を含む組成物であって、請求項１〜５のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマーの量が、組成物中の熱加工性コポリマーとパーフルオロポリマーの全重量に対して、少なくとも
5〜10重量％、好ましくは20〜40重量％、さらに好ましくは50重量％である組成物。
ポリマーの0.05 mmol/Kgよりも多い量の-COF末端基を有するパーフルオロポリマーが、以下の：
− 好ましくは次の式を有するパーフルオロジオキソール：

（式中、
Y=F、ORf₁（ここで、Rf₁はC₁-C₅パーフルオロアルキル、好ましくはRf₁はCF₃である）；
X₁およびX₂は、互いに同一または異なって、FおよびCF₃から選択され、好ましくはFであり；
Z₁はF、Clから選択され、好ましくはFである）；
− 式CF₂=CFORf（ここで、RfはC₃パーフルオロアルキルである）のパーフルオロアルキルビニルエーテル；
− 式CF₂=CFOXa（ここで、Xaは一つ以上のエーテル基を有するC₃-C₁₂パーフルオロオキシアルキルである）のパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル；
− 一般式CFX_AI=CX_AIOCF₂OR_AI（A-I）（ここで、R_AIはC₂-C₆の直鎖、分枝鎖またはC₅-C₆環式のパーフルオロアルキル基、または1〜3の酸素原子を含むC₂-C₆直鎖または可能ならば分枝鎖のパーフルオロオキシ−アルキル基であり、X_AI=F）のパーフルオロビニルエーテル(MOVE)、一般式：CFX_AI=CX_AIOCF₂OCF₂CF₂Y_AI(A-II)（ここで、Y_AI=F、OCF₃）が好ましく；特に(MOVE 1) CF₂=CFOCF₂OCF₂CF₃(A-III)および(MOVE 2) CF₂=CF0CF₂OCF₂CF₂OCF₃(A-IV)が好ましい
から選択されるコモノマーを含む、請求項６に記載の組成物。
請求項１〜７のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマーまたは組成物を含む工業製品。
次の工程：
I CF ₃ OFとCOとを80℃〜250℃の範囲の温度で反応させることによってフルオロホルメートCF₃OCOFを形成し；
II フルオロホルメートCF₃OCOFと、元素状態のフッ素および式：
CAF=CA'F （IV）
を有するオレフィン化合物とを-120℃〜-20℃の範囲の温度で反応させて、式：
CF₃OCF₂OCFACF₂A' （V）
(式中、AおよびA'は、互いに同一または異なって、H、ClまたはBr (但し、両方がHとはなりえない)である)
のフルオロハロゲンエーテルを形成し；
III フルオロハロゲンエーテルから置換基AおよびA'を除く反応により式(V)のフルオロハロゲンエーテルから式：CF ₃ OCF ₂ OCF=CF ₂ (a)のモノマーを製造すること、
を含む、モノマー(a)の製造法。
工程Iにおいて、120℃〜230℃、特に150℃〜200℃の範囲の温度で反応させる、請求項９に記載の製造法。
工程Iにおいて、CF₃OF/COのモル比が0.1〜10の間、好ましくは0.2〜5の間、さらに好ましくは0.5〜2の間である、請求項９または１０に記載の製造法。
工程Iで得られるCF₃OCOFを含む反応混合物が、混合物成分を分離することなく、工程IIの反応器に直接供給される、請求項９〜１１のいずれか１つに記載の製造法。
工程Iを行う場合、反応器を構成する物質が、ガラス、不活性パーフッ素化プラスチック、好ましくはPTFE、PFA；またはガラスまたはパーフッ素化プラスチックで内部がコーティングされた合金から選択される、請求項９〜１２のいずれか１つに記載の製造法。
改善された機械的およびゴム弾性の性質を有し、275℃の温度まで使用可能な工業製品を得るための、請求項１〜７のいずれか１つに記載の熱加工性コポリマーまたは組成物の使用。