JP2006041228A - 固体電解コンデンサおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】大容量でかつ低ESRが実現できるタンタル等の弁作用金属を用いた固体電解コンデンサおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】あらかじめ凝集体径の異なる弁作用金属粉末分散液21〜23を用意しておき、これを弁作用金属箔1上に印刷などにより重ねて形成し、陽極体2〜4を形成し、この形成物を焼結することにより固体電解コンデンサを製造する方法である。これにより大容量でかつ低ESRの固体電解コンデンサを提供することができる。
【選択図】図1
【解決手段】あらかじめ凝集体径の異なる弁作用金属粉末分散液21〜23を用意しておき、これを弁作用金属箔1上に印刷などにより重ねて形成し、陽極体2〜4を形成し、この形成物を焼結することにより固体電解コンデンサを製造する方法である。これにより大容量でかつ低ESRの固体電解コンデンサを提供することができる。
【選択図】図1
Description
本発明は大容量および低等価直列抵抗(以下低ESRと称す)を実現できるタンタル等の弁作用金属を用いた固体電解コンデンサ用陽極体、固体電解コンデンサ用陽極体を有する固体電解コンデンサおよびその製造方法に関するものである。
最近では電子機器の小型化・高周波化が進み、使用されるコンデンサも高周波で低インピーダンスが実現できる導電性高分子を固体電解質に用いた固体電解コンデンサが商品化されてきている。そしてこの固体電解コンデンサは高導電率の導電性高分子を固体電解質として用いているため、従来の駆動用電解液を用いた乾式電解コンデンサや二酸化マンガンを用いた固体電解コンデンサに比べて等価直列抵抗成分が低く、理想に近い大容量でかつ小形の固体電解コンデンサを実現することができることから、さまざまな改善がなされ、次第に市場にも受けられるようになってきた。
また、コンピュータのCPUの省電力化と高速化に伴い、コンデンサに対して高速過渡応答性が必要とされ、大容量でかつ低ESRであることが必須の要件となってきており、これらの要望に応えるために実装時の占有面積をできるだけ抑えたままで大容量化と低ESR化を図るために、平板状の素子や薄型の焼結体素子を積層する技術が実用化されてきているものであった。そこで、従来の固体電解コンデンサ用陽極体の製造方法としてはタンタル金属粉末、溶剤及びタンタル金属粉末の5重量%以下の樹脂を含有するタンタル金属粉末分散液を、基体上に塗布あるいは印刷して塗布物あるいは印刷物とした後、当該塗布物あるいは印刷物を焼結したものがあった(例えば、特許文献1参照)。図9は特許文献1に記載された従来の固体電解コンデンサ用陽極体の製造方法を示すものである。
特開2002−50550号公報
更なる大容量で低ESRのコンデンサを提供することがますます必要となってきており、これらを提供する手段としては特開2000−138138号に記載の複数枚の平板状のコンデンサ素子を積層した積層ユニットを作製し、これらを複数個接続した構造の固体電解コンデンサを構成する技術が開発されている。そして、今後更に大容量低ESRを実現するためには、平板状のコンデンサ素子を更に薄くし積層数を増やす必要がある。
さらに、大容量化を実現するためには、タンタル金属粉末の粒子径をさらに小さくしていく必要があり、それによって作られたコンデンサ素子は粒子間の隙間が小さくなるために誘電体酸化皮膜を均一に形成しにくいという課題を有していた。
本発明はこのような従来の問題点を解決するもので、大容量でしかも低ESRを実現できるタンタル等の弁作用金属を用いた固体電解コンデンサ用陽極体、固体電解コンデンサ用陽極体を有する固体電解コンデンサおよびその製造方法を提供することを目的とするものである。
上記目的を達成するために、本発明は以下の構成を有する。
本発明の請求項1に記載の発明は、弁作用金属粉末、溶剤、樹脂からなる固体電解コンデンサ用陽極体製造用の弁作用金属粉末分散液により、弁作用金属粉末をあらかじめ粉砕用溶剤とともに混練、粉砕し小径化し、凝集体の径の異なる複数種の分散液をつくり、これを別々に塗布し、凝集体径の大きい粉末を外側に塗布することにより凝集体間のすきまを大きく確保することができ誘電体酸化皮膜を均一に形成することができるという作用効果を有する。
本発明の請求項2に記載の発明は、凝集体径の異なる複数種の弁金属粉末分散液を混合し異なる凝集体径を混在させることにより凝集体間のすきまを大きく確保することができ誘電体酸化皮膜を均一に形成することができるという作用効果を有する。
請求項3に記載の発明は、凝集体径の異なる複数種の弁作用金属粉末分散液を重ねて印刷することによって凝集体径の異なる層を形成し、さらにその形成物を焼結して固体電解コンデンサ用陽極体を構成することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法であり、凝集体径の異なる層を自由に形成することができ、生産性が向上するという作用効果を有する。
請求項4に記載の発明は、凝集体径の異なる複数種の弁作用金属粉末分散液をディッピングによって凝集体径の異なる層を形成し、さらにその形成物を焼結して固体電解コンデンサ用陽極体を構成することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法であり、塗布や金型による成形などが必要無いため、低コストで大量の固体電解コンデンサを作ることが可能である。
請求項5に記載の発明は、複数の凝集体径の異なる弁作用金属粉末、溶剤、樹脂からなる固体電解コンデンサ用陽極体製造用の弁金属粉末分散液からグリーンシートを形成し、この凝集体径の異なるグリーンシートを弁作用金属箔を間に挟んで複数枚重ね合わせて加圧することによって形成し、さらにその形成物を焼結して固体電解コンデンサ用陽極体を構成することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法であり、凝集体径の異なる層を自由に構成することが可能であり、これにより大容量でかつ低ESRの固体電解コンデンサを提供することができるという作用を有する。
以上のように本発明によれば、あらかじめ弁作用金属粉末の凝集体径の異なる層を形成(例えば外側に凝集体径を大きく、内側を小さく)することにより凝集体間の隙間の外側を大きくすることができ、誘電体酸化皮膜を形成するための処理液が浸透しやすくなるので粒子径の小さい粉末であっても誘電体酸化皮膜を均一に形成でき、今後更に進んでいく粉末の高CV値化に対応することができ大容量化が可能であるという大きな効果を有するものである。
(実施の形態1)
以下、実施の形態1を用いて、本発明の特に請求項1に記載の発明について説明する。
以下、実施の形態1を用いて、本発明の特に請求項1に記載の発明について説明する。
図1は本実施の形態における固体電解コンデンサ用陽極体の断面図である。図1において1は陽極引出し端子となる弁金属箔、2はこの弁金属箔1上に形成された陽極体であり、弁作用金属粉末分散液を塗布して形成される。3はこの陽極体2上に形成された陽極体2と凝集体径の異なる陽極体であり、弁作用金属粉末分散液を塗布して形成される。4はこの陽極体3上に形成された陽極体2及び陽極体3と凝集体径の異なる陽極体であり、弁作用金属粉末分散液を塗布して形成される。最後にこれを焼結して陽極体が形成される。
図2は本実施の形態における固体電解コンデンサの電極体断面図である。5は陽極体2〜4の一端面側に形成された絶縁層であり、陽極と陰極を分離し、短絡防止を図ったものである。6は陽極体2〜4の表面及び空孔表面に形成された誘電体皮膜であり、陽極酸化により緻密で薄い膜を形成することができる。7は誘電体皮膜6の上に形成された固体電解質層であり、この固体電解質層7はポリピロールやポリチオフェンなどの導電性高分子層を化学重合や電解重合によって形成することや硝酸マンガン溶液を含浸させて熱分解することによって二酸化マンガン層を形成することで得ることができる。8,9は固体電解質層7上に形成された陰極層であり、固体電解質層7上に導電性ペーストを塗布することなどにより形成することができる。
図3は本実施の形態における固体電解コンデンサ13を形成した模式図である。10は固体電解コンデンサを積層するための導電性接着剤である。11は積層された固体電解コンデンサの陽極及び陰極端子を引き出すためのリードフレームであり陰極側は導電性接着剤10によって、陽極側は抵抗溶接や、レーザ溶接等の溶接により接合されている。12は樹脂などの外装である。外装樹脂としては、エポキシ樹脂などの熱硬化性の樹脂が多く用いられているが、最近では耐熱性に優れた熱可塑性の樹脂も使用可能である。
次に、固体電解コンデンサ用電極体の製造方法の実施の形態を具体的に説明するが、この具体例においては、弁金属箔としてタンタル箔、弁作用金属粉末としてタンタル粉末を用い、使用するタンタル粉末の凝集体径を電極体の外側を大きく、内側を小さくすることによる静電容量の変化を調べるために以下に示すサンプルを製作し評価を行った。
平均一次粒子径0.2μmの公称10万CVのタンタル粉末100gにバインダとしてアクリル系結合材樹脂10g、溶剤として「α−テルピネオール」12gを100ccの密封可能な攪拌容器に入れ、自公転式の混練脱ポウ器にて2分間混練する。次に、これを三本ロールを用いて30分間混練分散を行いタンタル金属粉末分散液Aを得た。
次に平均一次粒子径0.2μmの公称10万CVのタンタル粉末100g、酢酸ブチル50g、及び3mm径のジルコニアボール100gを容量500ccの密閉可能なメノウ製容器に入れ、温度を25℃〜35℃に保ちながら30分間自公転攪拌器にて攪拌する。次に、ジルコニアボールを除去した後この混合液を30分間放置しタンタル粉末を沈殿させ上澄みの酢酸ブチルを除去する。次にタンタル粉末をガラス製の容器に移し、この容器を80℃〜90℃の湯中に浮かべて約2時間かけて残留した酢酸ブチルを蒸発・乾燥させる。次に、乾燥したタンタル粉末100gにバインダとしてアクリル系結合材樹脂10g、溶剤として「α−テルピネオール」12gを100ccの密封可能な攪拌容器に入れ、自公転式の混練脱ポウ器にて2分間混練する。次に、これを三本ロールを用いて30分間混練分散を行いタンタル金属粉末分散液Bを得た。
次に平均一次粒子径0.2μmの公称10万CVのタンタル粉末100g、酢酸ブチル50g、及び3mm径のジルコニアボール100gを容量500ccの密閉可能なメノウ製容器に入れ、温度を25℃〜35℃に保ちながら60分間自公転攪拌器にて攪拌する。次に、ジルコニアボールを除去した後この混合液を30分間放置しタンタル粉末を沈殿させ上澄みの酢酸ブチルを除去する。次にタンタル粉末をガラス製の容器に移し、この容器を80℃〜90℃の湯中に浮かべて約2時間かけて残留した酢酸ブチルを蒸発・乾燥させる。次に、乾燥したタンタル粉末100gにバインダとしてアクリル系結合材樹脂10g、溶剤として「α−テルピネオール」12gを100ccの密封可能な攪拌容器に入れ、自公転式の混練脱ポウ器にて2分間混練する。次に、これを三本ロールを用いて30分間混練分散を行いタンタル金属粉末分散液Cを得た。
以上のようにして作製したタンタル金属粉末分散液A〜Cのうち、まずCを図4に示すような形状に加工した厚さ50μmのタンタル箔1の上に角型の穴加工が施されたメタルマスク14を用いて印刷、乾燥させて陽極体2を形成した。次にBを同じ方法にて陽極体2の上に重ねて形成し陽極体3を形成し、最後にAを同じ方法にて陽極体3の上に重ねて形成し陽極体4を形成した。これを400℃の真空中にてバインダの分解除去を行い、さらに1200℃の真空中で焼結を行いタンタル電解コンデンサの陽極素子を得た。
次に、タンタル箔との境界部を耐熱性樹脂でマスクした後に、燐酸水溶液中で12Vの陽極酸化を実施して誘電体皮膜を形成した。化学酸化重合でポリピロールの固体電解質層を形成し、この固体電解質層上にカーボン層、銀ペイント層を形成した。このコンデンサ素子を図3に示すようにリードフレーム上に積層し、陽極はレーザにて溶接し、陰極は銀ペーストにて接着乾燥させた後、エポキシ樹脂にてモールドした。更に、これをエージングを施し固体電解コンデンサのサンプルを得た。このサンプルの印加電圧4Vにおける静電容量を測定し得られた結果を(表1)に示した。
(比較例)
実施の形態1で作成したタンタル金属粉末分散液Aと同じものを用い陽極体2を形成した。これと同じ方法にて同じタンタル金属粉末分散液Aを陽極体2の上に重ねて形成し、さらにもう一回これを繰り返し陽極体2を形成した。
実施の形態1で作成したタンタル金属粉末分散液Aと同じものを用い陽極体2を形成した。これと同じ方法にて同じタンタル金属粉末分散液Aを陽極体2の上に重ねて形成し、さらにもう一回これを繰り返し陽極体2を形成した。
更に、実施の形態1と同様にして固体電解コンデンサのサンプルを作成して、このサンプルの印加電圧4Vにおける静電容量を測定し得られた結果をあわせて(表1)に示した。
(実施の形態2)
以下、実施の形態2を用いて、本発明の特に請求項2に記載の発明について説明する。
以下、実施の形態2を用いて、本発明の特に請求項2に記載の発明について説明する。
図5は本実施の形態における固体電解コンデンサ用陽極体の断面図である。図5において1は陽極引出し端子となる弁金属箔、15はこの弁金属箔1上に形成された陽極体であり、凝集体径の異なる複数の弁作用金属粉末分散液を混合してなる分散液を塗布して形成され、これを焼結して陽極体が形成される。
次に、固体電解コンデンサ用電極体の製造方法の実施の形態を具体的に説明する。
実施の形態1で得られたタンタル金属粉末分散液A〜Cを混合し三本ロールを用いて30分間混練分散を行いタンタル金属粉末分散液Dを得た。これを実施の形態1と同じ方法にて成形、乾燥させて陽極体を形成した。これを400℃の真空中にてバインダの分解除去を行い、さらに1200℃の真空中で焼結を行いタンタル電解コンデンサの陽極素子を得た。
(実施の形態3)
以下、実施の形態3を用いて、本発明の特に請求項3に記載の発明について説明する。
以下、実施の形態3を用いて、本発明の特に請求項3に記載の発明について説明する。
図6は本実施の形態における陽極体を形成する方法の模式図であり、弁金属箔1を支持体として使用し、所定の位置に陽極体2〜4を重ねて形成したものである。陽極体2〜4はスクリーン印刷、ディスペンサ法などにより塗布〜乾燥をくりかえし、これを焼結することにより形成することができる。
(実施の形態4)
以下、実施の形態4を用いて、本発明の特に請求項4に記載の発明について説明する。
以下、実施の形態4を用いて、本発明の特に請求項4に記載の発明について説明する。
図7は本実施の形態における陽極体を形成する第二の方法の模式図であり、弁金属箔1を凝集体径の異なる弁作用金属分散液21〜23にディッピング〜乾燥をくりかえすことによって陽極体を形成したものである。
(実施の形態5)
以下、実施の形態5を用いて、本発明の特に請求項5に記載の発明について説明する。
以下、実施の形態5を用いて、本発明の特に請求項5に記載の発明について説明する。
図8は本実施の形態における陽極体を形成する第三の方法の模式図であり、樹脂フィルム24〜26上にあらかじめスクリーン印刷、ディスペンサ法などにより凝集体径の異なった分散液を塗布し、陽極体2〜4を形成しておき、これを樹脂フィルム24〜26から剥がし、弁金属箔1をはさんでそれぞれ重ね合わせることにより弁金属箔1上に陽極体2〜4の層を形成したものである。
なお、本実施の形態では、コンデンサ素子の材質をタンタルで説明したが、弁作用を有する金属であれば他の金属であってもかまわない。
また、本実施の形態では、混練分散の方法を自公転攪拌器、自公転式の混練脱ポウ器、三本ロールを使ったが、混練分散の方法は本実施の形態に限定するものではないことは言うまでも無いが、これらの機器を使用する必要性も限定するものではない。
本発明にかかる固体電解コンデンサおよびその製造方法は、あらかじめ弁作用金属粉末の凝集体径の異なる層を形成(例えば外側に凝集体径を大きく、内側を小さく)することにより凝集体間の隙間の外側を大きくすることができ、誘電体酸化皮膜を形成するための処理液が浸透しやすくなるので粒子径の小さい粉末であっても誘電体酸化皮膜を均一に形成でき、今後更に進んでいく粉末の高CV値化に対応することができ大容量化が可能であるという効果を有し、大容量および低等価直列抵抗(以下低ESRと称す)を実現できるタンタル等の弁作用金属を用いた固体電解コンデンサ用陽極体を有する固体電解コンデンサ及びその製造方法等に有用である。
1 弁金属箔
2 陽極体
3 陽極体
4 陽極体
5 絶縁層
6 誘電体皮膜
7 固体電解質
8 陰極層
9 陰極層
10 導電性接着剤
11 リードフレーム
12 外装
13 固体電解コンデンサ
14 メタルマスク
15 陽極体
21 弁作用金属粉末分散液
22 弁作用金属粉末分散液
23 弁作用金属粉末分散液
2 陽極体
3 陽極体
4 陽極体
5 絶縁層
6 誘電体皮膜
7 固体電解質
8 陰極層
9 陰極層
10 導電性接着剤
11 リードフレーム
12 外装
13 固体電解コンデンサ
14 メタルマスク
15 陽極体
21 弁作用金属粉末分散液
22 弁作用金属粉末分散液
23 弁作用金属粉末分散液
Claims (5)
- 弁金属箔を有する陽極体と、上記陽極体に固体電解質を介して設けた陰極層とを備え、上記陽極体は、弁作用金属粉末、溶剤、樹脂からなる固体電解コンデンサ用陽極体製造用の弁作用金属粉末分散液により、あらかじめ凝集体径の異なる複数種の弁作用金属粉末分散液を弁作用金属箔上にそれぞれ重ねて塗布し、これを焼結することによってなる複数の異なった粒径の層を有することを特徴とする固体電解コンデンサ。
- 弁金属箔を有する陽極体と、上記陽極体に固体電解質を介して設けた陰極層とを備え、上記陽極体は、弁作用金属粉末、溶剤、樹脂からなる固体電解コンデンサ用陽極体製造用の弁作用金属粉末分散液により、あらかじめ凝集体径の異なる複数種の弁作用金属粉末分散液を混合し、複数の異なった凝集体径を持つ弁作用金属粉末分散液を弁作用金属箔上に塗布し、これを焼結することによってなる複数の異なった粒径が混在している層を有することを特徴とする固体電解コンデンサ。
- 凝集体径の異なる複数種の分散液を弁作用金属箔上に重ねて印刷することによって形成し、さらにその形成物を焼結して固体電解コンデンサ用陽極体を構成することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
- 凝集体径の異なる複数種の分散液に弁作用金属箔をディッピングし弁金属箔のまわりに前記分散液を付着させることによって形成し、さらにその形成物を焼結して固体電解コンデンサ用陽極体を構成することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
- 凝集体径の異なる複数種の分散液からグリーンシートを形成し、これらのグリーンシートを弁作用金属箔を間に挟んで積層して加圧することによって形成し、さらにその形成物を焼結して固体電解コンデンサ用陽極体を構成することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
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JP2004219762A JP2006041228A (ja) | 2004-07-28 | 2004-07-28 | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
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---|---|---|---|---|
JP2008258228A (ja) * | 2007-03-31 | 2008-10-23 | Nippon Chemicon Corp | 電解コンデンサ用電極材 |
WO2013114759A1 (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-08 | 三洋電機株式会社 | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
-
2004
- 2004-07-28 JP JP2004219762A patent/JP2006041228A/ja not_active Withdrawn
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JPWO2013114759A1 (ja) * | 2012-01-31 | 2015-05-11 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 |
US9443659B2 (en) | 2012-01-31 | 2016-09-13 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolytic capacitor and method for manufacturing same |
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