JP2006028040A - アンヒドロ糖の製造方法 - Google Patents
アンヒドロ糖の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006028040A JP2006028040A JP2004205787A JP2004205787A JP2006028040A JP 2006028040 A JP2006028040 A JP 2006028040A JP 2004205787 A JP2004205787 A JP 2004205787A JP 2004205787 A JP2004205787 A JP 2004205787A JP 2006028040 A JP2006028040 A JP 2006028040A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anhydrosugar
- producing
- hexosan
- raw material
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Description
したがって本発明の課題は、ヘキソサンを含むバイオマス資源から常圧下で安全かつ簡便にアンヒドロ糖を製造する方法を提供することにある。
1.ヘキソサンまたはヘキソサンを含む原料を高沸点有機溶媒中で均一に懸濁させ、常圧下、190〜300℃の温度に加熱し、生成する下記式(1)
2.粉末状の原料を使用する前記1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
3.高沸点有機溶媒が、沸点190℃以上の非プロトン性有機溶媒である前記1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
4.高沸点有機溶媒が、プロピレンカーボネート、テトラメチレンスルホン(スルホラン)、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル酢酸エステル、トリエチレングリコールビス(2−エチルヘキサン酸)エステル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI)、ニトロトルエン類、ニトロキシレン類、ジメチルスルホキシド(DMSO)、クレゾール類、エチルフェノール類、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリジエチレングリコールモノエチルエーテルから選択される少なくとも一種である前記3に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
5.高沸点有機溶媒が、テトラメチレンスルホン(スルホラン)の単独溶媒、またはテトラメチレンスルホン(スルホラン)にプロピレンカーボネートあるいはテトラエチレングリコールジメチルエーテルを加えた混合溶媒である前記4に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
6.ヘキソサンが、デンプン、セルロース、デキストラン、グリコーゲン、マンナン、ガラクタン、グルコマンナン、ガラクトマンナン、アラビノガラクタン、ヘミセルロースから選ばれる前記1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
7.ヘキソサンがデンプンである前記6に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
8.ヘキソサンを含む原料が、パルプ、古紙、藁、木材、穀類及びバガスから選ばれる前記1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
9.加熱方法が、油浴、砂浴、金属あるいは金属塩浴、流動層、電気炉またはマイクロ波照射である前記1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
10.加熱方法がマイクロ波照射である前記9に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
これらのヘキソサンまたはヘキソサンを含む原料の中でも、粉末状の市販品が入手可能なデンプン、セルロース、米粉、小麦粉、ソバ粉、鋸屑が好ましく、特にデンプンが好ましい。
原料微粉末の大きさ(平均粒径)は500μm以下、好ましくは200μm以下、特に好ましくは100μm以下である。上述の微粉末状の市販品が入手可能なデンプン、セルロース、マンナン等の平均粒径は10〜100μm程度であり、これら市販品はそのまま本発明に好ましく使用できる。
特許文献2(特開2003−342289)の記載に準じて、セルロース(アビセルPH,旭化成(株)製)150mgとスルホラン(アルドリッチ社製)5mLを反応管に封入し330℃で2分間加熱した。十分に冷却後、反応混合物の一部をトリメチルシリル化しガスクロマトグラフを用いてアンヒドロ糖(レボグルコサン)の収率を測定した。この操作を5回繰り返したところレボグルコサンの収率は、28%、35%、22%、20%、31%となりデータにばらつきがみられ、平均収率は27%であった。また、溶媒の量を同一として原料の仕込量を2倍の300mgにしたところ、レボグルコサンの収率は18%と大きく減少した。このようなデータのばらつき及び原料の仕込割合の増加によるレボグルコサンの収率の減少は、原料が有機溶媒中で均一に懸濁していないためと推定される。
三口フラスコに撹拌子、デンプン(トウモロコシ由来,和光純薬工業(株)製,平均粒径:10μm)2400mgおよびスルホラン(アルドリッチ社製)20mLを加え、フラスコを温度制御可能なマイクロ波照射装置(2450MHz,300W)の所定の場所に置いた。熱電対および冷却管をフラスコにセットし撹拌を始め、設定温度を240℃とし5分間マイクロ波を照射し、放冷した。設定温度になるまで2分を要した。アンヒドロ糖(レボグルコサン)の収率は、反応混合物の一部をトリメチルシリル化しガスクロマトグラフを用いて分析したところ41%であった。反応混合物を直接、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した(シリカゲル:60mL)。酢酸エチル/ヘキサン(1/1)でスルホランを溶出させ、続いて酢酸エチル/メタノール(20/1)でレボグルコサンを溶出させた。溶媒を減圧留去して、レボグルコサンの結晶933mgを得た(収率39%)。また、スルホランの溶出画分から酢酸エチル及びヘキサンを減圧留去するとスルホランが回収された。
三口フラスコに撹拌子、デンプン(トウモロコシ由来,和光純薬工業(株)製,平均粒径:10μm)200mg、プロピレンカーボネート(アルドリッチ社製)5mLおよびスルホラン(アルドリッチ社製)15mLを加え、実施例1と同様の操作により、設定温度を260℃とし4分間マイクロ波を照射し、放冷した。設定温度になるまで2分を要した。アンヒドロ糖(レボグルコサン)の収率はガスクロマトグラフを用いて分析したところ69%であった。
三口フラスコに撹拌子、セルロース(アビセルPH−101,旭化成(株)製,平均粒径:45μm)200mg、テトラエチレングリコールジメチルエーテル(アルドリッチ社製)5mLおよびスルホラン(アルドリッチ社製)15mLを加え、実施例1と同様の操作により、設定温度を280℃とし4分間マイクロ波を照射し、放冷した。設定温度になるまで2分を要した。アンヒドロ糖(レボグルコサン)の収率はガスクロマトグラフを用いて分析したところ58%であった。
三口フラスコに撹拌子、セルロース(アビセルPH−101,旭化成(株)製,平均粒径:45μm)200mg、スルホラン(アルドリッチ社製)20mLを加え、実施例1と同様の操作により、設定温度を260℃とし4分間マイクロ波を照射し、放冷した。設定温度になるまで2分を要した。アンヒドロ糖(レボグルコサン)の収率はガスクロマトグラフを用いて分析したところ39%であった。
三口フラスコに撹拌子、マンナン(メガザイム社製,平均粒径:80μm)200mgおよびスルホラン(アルドリッチ社製)20mLを加え、実施例1と同様の操作により、設定温度を255℃とし4分間マイクロ波を照射し、放冷した。設定温度になるまで1分55秒を要した。アンヒドロ糖(マンノサン)の収率はガスクロマトグラフを用いて分析したところ44%であった。
熱電対および冷却管を装備した三口フラスコに撹拌子、デンプン(トウモロコシ由来、和光純薬工業(株)製,平均粒径:10μm)1200mgおよびスルホラン(アルドリッチ社製)10mLを加え、フラスコを所定温度にあらかじめ240℃に加熱した油浴に浸し8分間加熱した。設定温度になるまで4分を要した。反応後、油浴からフラスコを取り出し放冷した。アンヒドロ糖(レボグルコサン)の収率はガスクロマトグラフを用いて分析したところ29%であった。
Claims (10)
- 粉末状の原料を使用する請求項1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
- 高沸点有機溶媒が、沸点190℃以上の非プロトン性有機溶媒である請求項1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
- 高沸点有機溶媒が、プロピレンカーボネート、テトラメチレンスルホン(スルホラン)、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル酢酸エステル、トリエチレングリコールビス(2−エチルヘキサン酸)エステル、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(DMI)、ニトロトルエン類、ニトロキシレン類、ジメチルスルホキシド(DMSO)、クレゾール類、エチルフェノール類、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリジエチレングリコールモノエチルエーテルから選択される少なくとも一種である請求項3に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
- 高沸点有機溶媒が、テトラメチレンスルホン(スルホラン)の単独溶媒、またはテトラメチレンスルホン(スルホラン)にプロピレンカーボネートあるいはテトラエチレングリコールジメチルエーテルを加えた混合溶媒である請求項4に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
- ヘキソサンが、デンプン、セルロース、デキストラン、グリコーゲン、マンナン、ガラクタン、グルコマンナン、ガラクトマンナン、アラビノガラクタン、ヘミセルロースから選ばれる請求項1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
- ヘキソサンがデンプンである請求項6に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
- ヘキソサンを含む原料が、パルプ、古紙、藁、木材、穀類及びバガスから選ばれる請求項1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
- 加熱方法が、油浴、砂浴、金属あるいは金属塩浴、流動層、電気炉またはマイクロ波照射である請求項1に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
- 加熱方法がマイクロ波照射である請求項9に記載のアンヒドロ糖の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004205787A JP2006028040A (ja) | 2004-07-13 | 2004-07-13 | アンヒドロ糖の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004205787A JP2006028040A (ja) | 2004-07-13 | 2004-07-13 | アンヒドロ糖の製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011126486A Division JP5419022B2 (ja) | 2011-06-06 | 2011-06-06 | アンヒドロ糖の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006028040A true JP2006028040A (ja) | 2006-02-02 |
Family
ID=35894814
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004205787A Pending JP2006028040A (ja) | 2004-07-13 | 2004-07-13 | アンヒドロ糖の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2006028040A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007217386A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アンヒドロ糖の製造方法 |
WO2008084705A1 (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-17 | Kanazawa University | イオン液体中でのアンヒドロ糖の製造方法 |
WO2009005168A1 (ja) | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Takashi Kawasaki | セルロース系物質による単糖類並びにエタノールの製造方法 |
WO2021172482A1 (ja) | 2020-02-27 | 2021-09-02 | 国立大学法人京都大学 | 糖無水物及び糖類の製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0375210A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-29 | Agency Of Ind Science & Technol | セルロース系物質の熱分解による炭化物と無水糖類の同時製造方法とその装置 |
JP2003342289A (ja) * | 2002-05-30 | 2003-12-03 | Kansai Tlo Kk | レボグルコサンの製造方法 |
-
2004
- 2004-07-13 JP JP2004205787A patent/JP2006028040A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0375210A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-29 | Agency Of Ind Science & Technol | セルロース系物質の熱分解による炭化物と無水糖類の同時製造方法とその装置 |
JP2003342289A (ja) * | 2002-05-30 | 2003-12-03 | Kansai Tlo Kk | レボグルコサンの製造方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007217386A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | アンヒドロ糖の製造方法 |
WO2008084705A1 (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-17 | Kanazawa University | イオン液体中でのアンヒドロ糖の製造方法 |
JPWO2008084705A1 (ja) * | 2007-01-09 | 2010-04-30 | 国立大学法人金沢大学 | イオン液体中でのアンヒドロ糖の製造方法 |
JP5317057B2 (ja) * | 2007-01-09 | 2013-10-16 | 国立大学法人金沢大学 | イオン液体中でのアンヒドロ糖の製造方法 |
WO2009005168A1 (ja) | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Takashi Kawasaki | セルロース系物質による単糖類並びにエタノールの製造方法 |
WO2021172482A1 (ja) | 2020-02-27 | 2021-09-02 | 国立大学法人京都大学 | 糖無水物及び糖類の製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Egami et al. | Trifluoromethylation reactions for the synthesis of β-trifluoromethylamines. | |
Wang et al. | Gold-catalyzed oxidative rearrangement involving 1, 2-acyl migration: efficient synthesis of functionalized dihydro-γ-carbolines from α-(2-indolyl) propargylic alcohols and imines. | |
JP5131801B2 (ja) | アンヒドロ糖の製造方法 | |
JP2006028040A (ja) | アンヒドロ糖の製造方法 | |
CN109174153B (zh) | 氮掺杂碳材料催化剂及其在催化5-羟甲基糠醛氧化制备2,5-二甲酰基呋喃中的应用 | |
JP5419022B2 (ja) | アンヒドロ糖の製造方法 | |
CN107353176B (zh) | 一种将氰基催化转化成氘代甲基的方法、制备得到的芳香族氘代甲基化合物及其应用 | |
Francisco et al. | A mild oxidative decarboxylation of carbohydrate acids | |
CN105198744B (zh) | 一种合成碳酸二甲酯的方法 | |
JP2019194188A (ja) | キシロース誘導体及びその製造方法 | |
CN105418451B (zh) | 一种含双键的双芳基重氮甲烷衍生物的制备方法及其应用 | |
Li et al. | Metal-free defluorinative silylation of α-CF3-styrenes with silyl carboxylic acid by photo-redox catalysis | |
Rong et al. | A Simple and Clean Method for O-Isopropylidenation of Carbohydrates. | |
CN104387347A (zh) | 2-甲基马来酸酐和1,3-双(柠康酰亚胺甲基)苯的制备方法 | |
CN114736147A (zh) | 水相介质中磺酰自由基启动的烯腈类化合物环化/水解反应方法 | |
JP4777373B2 (ja) | 光応答性核酸の製造方法 | |
JP2006077012A (ja) | 2−メチルペンタン−2,4−メチルペンタン−ジオール−2,4 | |
CN109369544B (zh) | 一种催化氧化制备5-甲基吡嗪-2-羧酸的方法 | |
CN114213350B (zh) | 一种他汀类药物中间体的制备方法 | |
JP2024083454A (ja) | 糖無水物及び糖類の製造方法 | |
EP4112629A1 (en) | Method for producing sugar anhydride and saccharide | |
CN107043350A (zh) | 一种2‑(2‑烷基苯氧基)吡啶衍生物的制备方法 | |
CN115260192A (zh) | 一种含氮稠环类化合物及其合成方法 | |
CN112979409B (zh) | 一种气相催化氯化制备3,3,3-三氯-1,1,1-三氟丙烷的方法 | |
JP2003342289A (ja) | レボグルコサンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070612 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070705 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Effective date: 20070905 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20070905 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071112 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101119 |
|
A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20110308 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20110525 |
|
A521 | Written amendment |
Effective date: 20110606 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20110525 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Effective date: 20110620 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 |