JP2006019254A - マルチカラー発光蛍光表示管 - Google Patents
マルチカラー発光蛍光表示管 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006019254A JP2006019254A JP2005160012A JP2005160012A JP2006019254A JP 2006019254 A JP2006019254 A JP 2006019254A JP 2005160012 A JP2005160012 A JP 2005160012A JP 2005160012 A JP2005160012 A JP 2005160012A JP 2006019254 A JP2006019254 A JP 2006019254A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- fluorescent display
- display tube
- light emitting
- zno
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J31/00—Cathode ray tubes; Electron beam tubes
- H01J31/08—Cathode ray tubes; Electron beam tubes having a screen on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted, or stored
- H01J31/10—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes
- H01J31/12—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes with luminescent screen
- H01J31/15—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes with luminescent screen with ray or beam selectively directed to luminescent anode segments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7729—Chalcogenides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/7784—Chalcogenides
- C09K11/7787—Oxides
- C09K11/7789—Oxysulfides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J1/00—Details of electrodes, of magnetic control means, of screens, or of the mounting or spacing thereof, common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
- H01J1/54—Screens on or from which an image or pattern is formed, picked-up, converted, or stored; Luminescent coatings on vessels
- H01J1/62—Luminescent screens; Selection of materials for luminescent coatings on vessels
- H01J1/63—Luminescent screens; Selection of materials for luminescent coatings on vessels characterised by the luminescent material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J31/00—Cathode ray tubes; Electron beam tubes
- H01J31/08—Cathode ray tubes; Electron beam tubes having a screen on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted, or stored
- H01J31/10—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes
- H01J31/12—Image or pattern display tubes, i.e. having electrical input and optical output; Flying-spot tubes for scanning purposes with luminescent screen
- H01J31/123—Flat display tubes
- H01J31/125—Flat display tubes provided with control means permitting the electron beam to reach selected parts of the screen, e.g. digital selection
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J2329/00—Electron emission display panels, e.g. field emission display panels
- H01J2329/18—Luminescent screens
- H01J2329/20—Luminescent screens characterised by the luminescent material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Abstract
【解決手段】Lu2O2S:Euを使用するときは、ZnO:Zn蛍光体その他の酸化物蛍光体を含む蛍光体層の面積が蛍光表示管の全蛍光体層面積の95%以下として、La2O2S:Eu使用するときは、ZnO:Zn蛍光体その他の酸化物蛍光体を含む蛍光体層の面積が蛍光表示管の全蛍光体層面積の90%以下として、 Gd2O2S:Euを使用するときは、ZnO:Zn蛍光体その他の酸化物蛍光体を含む蛍光体層の面積が蛍光表示管の全蛍光体層面積の80%以下とした蛍光表示管。
【選択図】なし
Description
黄色乃至赤色に発光する蛍光体としてZnCdS:Ag系蛍光体が用いられている。しかしながら、昨今環境対策が叫ばれる中でこの蛍光体の成分であるCdは環境負荷物質として削減が求められており、高信頼性の黄色乃至赤色に発光するCdフリー蛍光体の開発が切望されている。
例えば、Ln2O2S:Eu蛍光体の使用に当たり表面の酸化物の量を所定値より少なくすると共に、自己分解型バインダを使用して、非酸化性雰囲気で製造することでLn2O2S:Eu蛍光体の表面の酸化を抑制することで初期輝度を改善し、且つ蛍光表示管の信頼性を向上させる技術が開示されている(例えば特許文献1)。
例えば、Ln2O2S:Eu蛍光体の表面に、Mg,Sr,Ba,Be,Caから選択した金属を添加して表面を改質することで、蛍光体を使用した蛍光表示管の信頼性を向上させる技術が開示されている(例えば特許文献3)。
しかしながら、前記Ln2O2S:Eu蛍光体と、その他の発光部としてZnO:Zn蛍光体、ZnGa2O4蛍光体、ZnGa2O4:Mn蛍光体から選ばれた少なくとも一の低抵抗酸化物蛍光体を含む蛍光体層を併用したマルチカラー蛍光表示管では、短時間でLn2O2S:Eu蛍光体からなる蛍光体層の輝度劣化が生ずるという問題がある。
請求項3の発明は、請求項1に記載のマルチカラー発光蛍光表示管において、前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体がLa2O2S:Euであり、ZnO:Zn蛍光体、ZnGa2O4蛍光体、ZnGa2O4:Mn蛍光体から選ばれた少なくとも一の蛍光体を含む蛍光体層の面積が蛍光表示管の全蛍光体層面積の90%以下であることを特徴とする。
請求項4の発明は請求項1に記載のマルチカラー発光蛍光表示管において、前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体がGd2O2S:Euであり、ZnO:Zn蛍光体、ZnGa2O4蛍光体、ZnGa2O4:Mn蛍光体から選ばれた少なくとも一の蛍光体を含む蛍光体層の面積が蛍光表示管の全蛍光体層面積の80%以下であることを特徴とする。
請求項6の発明は、請求項1に記載のマルチカラー発光蛍光表示管において前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体が(Lu,La,Gd)2O2S:Eu蛍光体からなることを特徴とする。
請求項7の発明は請求項1のマルチカラー蛍光表示管において、前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体が(Lu,La)2O2S:Eu蛍光体からなることを特徴とする。
長時間電子線を照射して発光を持続した蛍光表示管のLn2O2S:Eu蛍光体表面の硫酸根の量は、初期Ln2O2S:Eu蛍光体表面の硫酸根の量に比べて増加していることを確認した。(ここで、前記硫酸根とは、前記Ln2O2S:Eu蛍光体結晶を構成するS(硫黄)の一部が結晶外部の微量水分と結合し不安定な状態になった硫黄組成物を言うものとする。以下同じ)
グラフ1はZnO:Znなど酸化物蛍光体によるガスの放出現象を解析したグラフである。グラフ1から、閉じた空間である蛍光表示管内部に於いてH2Oが放出している事を確認した。前記、H2Oと蛍光表示管内に存在する微量CO2が反応してH2が増加し、CO2とが反応してCH4が増加していることがわかる。
以上から、蛍光体層にZnO:Zn蛍光体を含む蛍光表示管は電子線の刺激を受けて微量水分を放出するものと推慮出来る。
即ち、蛍光表示管に使用される酸化物蛍光体であるZnO:Zn蛍光体に微量の水分が吸蔵・蓄積され、該蓄積された微量の水分が蛍光表示管の保管中及び/又は点灯中に放出されて、前記硫酸根の生成の要因となるものと推慮した。
更に、蛍光表示管製造工程の熱処理で表面酸化が生じこれが表面劣化の原因となり、加えて、蛍光表示管内の残留ガスの一成分であるH2Oと電子線の作用により更に劣化が進むことで蛍光体表面の発光が劣化するものと推慮した。
ZnO:Zn蛍光体以外の低抵抗酸化物蛍光体であるZnGa2O4蛍光体、ZnGa2O4:Mn蛍光体もZnO:Zn蛍光体と同様のことが言える。
即ち、前記蛍光表示管容器内の真空中の、微量の水分は除去しきれずに蛍光表示管を構成する真空容器内部に残留し、該微量の水分が蛍光表示管の駆動時にフィラメントからの電子の影響によりLn2O2S:Eu蛍光体表面において該蛍光体の硫黄分と反応して吸着されて、酸化を促進させて硫酸根が生成される。
ZnO:Zn蛍光体を含む蛍光体層の占有率が高い程水分を放出する量が多くなることにより、Ln2O2S:Eu蛍光体の表面が劣化してLn2O2S:Eu蛍光体の輝度劣化を激しくする事ものと推慮出来る。
Ln(ランタノイド)系元素は希土類元素として共通の性質を有するが、質量の大きさや電子配列で若干性質を異なる。抵抗値という点では一般に質量が大きいほど共有性が強くなる(抵抗が低くなる)ことが知られている。
グラフ2は、Lu2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体,La2O2S:Eu蛍光体,Y2O2S:Eu蛍光体の発光開始電圧を示すグラフである。
グラフ2から、蛍光体は抵抗が低いほど低電圧から発光を開始することから、Lu2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体,La2O2S:Eu蛍光体を使用した蛍光表示管は、約20Vで発光が確認され、Lu2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体,La2O2S:Eu蛍光体蛍光体の順で発光が開始される事が解かる
従って、Lu2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体,La2O2S:Eu蛍光体の順に母体抵抗が低くなることが解かる。
従って、Lu2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体,La2O2S:Eu蛍光体の順に、表面の状態が発光に影響する割合が少なくなることを意味する。
そこで、Ln2O2S:Eu蛍光体のように真空気密容器内の微量の水分により輝度劣化が顕著な蛍光体と、ZnO:Zn蛍光体その他の酸化物蛍光体を同一蛍光表示管に使用するマルチカラー発光蛍光表示管において、
ZnO:Zn蛍光体その他の酸化物蛍光体を含む蛍光体層の面積を、蛍光表示管内の全蛍光体面積に対するZnO:Zn蛍光体その他の酸化物蛍光体を含む蛍光体層の面積の割合を調整する事で蛍光表示管内の微量水分の吸蔵・放出を制限し、
同一蛍光表示管内のZnO:Zn蛍光体その他の酸化物蛍光体による、Lu2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体,La2O2S:Eu蛍光体の影響を制限して、Ln2O2S:Eu蛍光体の中で真空気密容器内の微量の水分により輝度劣化が顕著な蛍光体を併用できるマルチカラー発光蛍光表示管を提供可能とするものである。
従って前記蛍光表示管内の蛍光体層形成領域には、前述のZnO:Zn蛍光体その他の酸化物蛍光体を含む蛍光体層領域以外の領域には、微量水分の影響を受け易いLn2O2S:Eu蛍光体のみならず、蛍光表示管に使用されている硫化物蛍光体その他の蛍光表示管用蛍光体を併用したマルチカラー発光蛍光表示管を提供可能とするものである。
(1)La2O2S:Eu蛍光体の合成。
La2O2に対して1.2molの硫黄と炭酸ナトリウムを加え、これにLaに対してEuが4atm%になるようにEu2O3を秤量した後、アルミナ坩堝内にこれらの混合した原料を充填して、該アルミナ坩堝を蓋で密封後、1200℃で2時間焼成してLa2O2S:Eu蛍光体を得た。
Lu2O2に対して1.2molの硫黄と炭酸ナトリウムを加え、これにLaに対してEuが4atm%になるようにEu2O3を秤量した後、アルミナ坩堝内にこれらの混合した原料を充填して、該アルミナ坩堝を蓋で密封後、1200℃で2時間焼成してLu2O2S:Eu蛍光体を得た。
Gd2O2に対して1.2molの硫黄と炭酸ナトリウムを加え、これにLaに対してEuが4atm%になるようにEu2O3を秤量した後、アルミナ坩堝内にこれらの混合した原料を充填して、該アルミナ坩堝を蓋で密封後、1200℃で2時間焼成してGd2O2S:Eu蛍光体を得た。
具体的には図1に示す様に、ガラス基板1上面にアルミニウム薄膜を成膜した後、該アルミニウム薄膜をフォトリソグラフィー法によりパターニングして配線パターン2を形成する。該配線パターン2上面に低融点ガラスを主成分とする絶縁層3を形成し、前記絶縁層には配線導体と通じるスルーホール部4が設けられている。そして、絶縁層3上面には前記スルーホールを塞ぐように黒鉛を主成分とする陽極導体5を形成して焼成する。
前記蛍光体ペーストを前記陽極導体である黒鉛電極上面にスクリーン印刷で所定のパターン状に塗布後乾燥してLn2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層6aを形成した。
その後、ZnO:Zn蛍光体を、エチルセルロースをバインダとしてブチルカルビトールの溶媒に分散させたペースト作成し、該蛍光体ペーストを前記黒鉛電極上にスクリーン印刷で所定のパターン上を塗布乾燥して前記ZnO:Zn蛍光体有する蛍光体層6b、6cを形成して、陽極基板を完成させた。
前記Ln2O2S:Eu蛍光体有する蛍光体層6a及び前記ZnO:Zn蛍光体有する蛍光体層6b、6cが形成された陽極基板と、グリッド7、陰極8を内蔵し、箱型容器9等を組み立てて、400〜500℃雰囲気で、低融点ガラスにより真空気密容器を形成する。
次に、300〜400℃の雰囲気中で、容器中のガスを排気して真空気密したマルチカラー発光蛍光表示管を作成した。
(比較例)La2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体、Lu2O2S:Eu蛍光体のみを使用した蛍光表示管。
ZnO:Zn蛍光体中に含まれる微量の水分の影響を確認するために、La2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体、Lu2O2S:Eu蛍光体のみの表示部で構成する蛍光体層6a,6b,6cに配設した蛍光表示管を作製して、60Vの陽極電圧を印加して1000時間点灯続けたときの輝度の劣化を確認した。
グラフ3は、ZnO:Zn蛍光体を使用しないときの蛍光表示管のLa2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の寿命を示すグラフである。グラフ3から、最も輝度劣化の大きいGd2O2S:Eu蛍光体を使用した蛍光表示管であっても1000時間後の輝度は初期に対して55%の輝度を維持し、La2O2S:Eu蛍光体を使用した蛍光表示管は67%、Lu2O2S:Eu蛍光体を使用した蛍光表示管は79%を維持しており単体で使用できる。
微量の水分を吸蔵する物質と思われるZnO:Zn蛍光体中に含まれる微量の水分の影響を確認するために、前記ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の面積を全表示面積の10%として、La2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部をその他の表示部として配設した蛍光表示管を其々作製して、60Vの陽極電圧を印加して1000時間点灯し続けたときの輝度の劣化を確認した。
グラフ4は、ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部を全表示面積の10%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管のLa2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の寿命を示すグラフである。グラフ4から、最も輝度劣化の大きいGd2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管であっても1000時間後の輝度は初期に対して45%の輝度となっているが、黄色乃至赤色に発光するGd2O2S:Eu、蛍光体は通常の使用時間は少ない為使用可能の範囲である。
一方、La2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は67%、Lu2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は78%を維持しており実用上問題ない範囲である。
なお、ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部を全表示面積の10%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管の、残り90%の蛍光体層には、La2O2S:Eu、微量水分の影響を受け易いLn2O2S:Eu蛍光体のみならず、蛍光表示管に使用されている硫化物蛍光体その他の蛍光表示管用蛍光体を前記併用したマルチカラー発光蛍光表示管を提供可能とするものである。
微量の水分を吸蔵する物質と思われるZnO:Zn蛍光体中に含まれる微量の水分の影響を確認するために、前記ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部を全表示面積の40%として、La2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部をその他の表示部に配設したマルチカラー発光蛍光表示管を其々作製して、60Vの陽極電圧を1000時間印加して点灯し続けたときの輝度の劣化を確認した。
グラフ5はZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部を全表示面積の40%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管のLa2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の寿命を示すグラフである。グラフ5から、最も輝度劣化の大きいGd2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は1000時間後の輝度は初期に対して42%の輝度となっていしまうが、黄色乃至赤色に発光するGd2O2S:Eu、蛍光体は通常の使用時間は少ない為点灯時間等の制限を設ければ使用可能の範囲である。
一方、La2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は60%、Lu2O2S:Eu蛍光体を使用した蛍光表示管は75%を維持しており実用上問題ない範囲である。
なお、ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部を全表示面積の40%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管の、残り60%の蛍光体層には、La2O2S:Eu、微量水分の影響を受け易いLn2O2S:Eu蛍光体のみならず、蛍光表示管に使用されている硫化物蛍光体その他の蛍光表示管用蛍光体を前記併用したマルチカラー発光蛍光表示管を提供可能とするものである。
微量の水分を吸蔵する物質と思われるZnO:Zn蛍光体中に含まれる微量の水分の影響を確認するために、前記ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の面積を全表示面積の80%として、La2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部をその他の表示部に配設したマルチカラー発光蛍光表示管を其々作製して、60Vの陽極電圧を印加して1000時間点灯続けたときの輝度の劣化を確認した。
グラフ6は、ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の面積を全表示面積の80%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管のLa2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の寿命を示すグラフである。グラフ6から、最も輝度劣化の大きいGd2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は1000時間後の輝度は初期に対して40%になるが、黄色乃至赤色に発光するGd2O2S:Eu、蛍光体は通常の使用時間は少ない為使用可能の範囲である。Lu2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管も輝度は初期値に対して46%をとなるが、黄色乃至赤色に発光するGd2O2S:Eu、蛍光体は通常の使用時間は少ない為使用可能の範囲である。
しかし、La2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は59%となり実用上問題ない範囲である。
なお、ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部を全表示面積の80%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管の、残り20%の蛍光体層には、La2O2S:Eu、微量水分の影響を受け易いLn2O2S:Eu蛍光体のみならず、蛍光表示管に使用されている硫化物蛍光体その他の蛍光表示管用蛍光体を前記併用したマルチカラー発光蛍光表示管を提供可能とするものである。
微量の水分を吸蔵する物質と思われるZnO:Zn蛍光体中に含まれる微量の水分の影響を確認するために、前記ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の面積を全表示面積の90%として、La2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部をその他の表示部に配設したマルチカラー発光蛍光表示管を其々作製して、60Vの陽極電圧を印加して1000時間点灯続けたときの輝度の劣化を確認した。
グラフ7は、ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の面積を全表示面積の90%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管のLa2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の寿命を示すグラフである。グラフ7から、Lu2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は68%であり、La2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は52%であるが使用時間が一般に短いことから実用上問題ない範囲である。
しかし、最も輝度劣化の大きいGd2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は1000時間後の輝度は初期に対して32%となっていしまい実用上採用できない。
なお、ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部を全表示面積の90%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管の、残り10%の蛍光体層には、La2O2S:Eu、微量水分の影響を受け易いLn2O2S:Eu蛍光体のみならず、蛍光表示管に使用されている硫化物蛍光体その他の蛍光表示管用蛍光体を前記併用したマルチカラー発光蛍光表示管を提供可能とするものである。
微量の水分を吸蔵する物質と思われるZnO:Zn蛍光体中に含まれる微量の水分の影響を確認するために、前記ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の面積を全表示面積の95%として、La2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部をその他の表示部に配設したマルチカラー発光蛍光表示管を其々作製して、60Vの陽極電圧を印加して1000時間点灯続けたときの輝度の劣化を確認した。
グラフ8はZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の面積を全表示面積の95%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管のLa2O2S:Eu、Gd2O2S:Eu、Lu2O2S:Eu蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部の寿命を示すグラフである。グラフ8から、最も輝度劣化の大きいGd2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は1000時間後の輝度は初期に対して28%となっていしまい、またLa2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は38%となってしまい実用上使用できない。
一方、La2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー発光蛍光表示管は52%となったが実用上問題ない範囲である。
なお、ZnO:Zn蛍光体を有する蛍光体層からなる発光部を全表示面積の95%に配設したときのマルチカラー発光蛍光表示管の、残りの5%の蛍光体層には、La2O2S:Eu、微量水分の影響を受け易いLu2O2S:Eu蛍光体のみならず、蛍光表示管に使用されている硫化物蛍光体その他の蛍光表示管用蛍光体を前記併用したマルチカラー発光蛍光表示管を提供可能とするものである。
表1は、完成後点灯前の蛍光表示管のLa2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体、Lu2O2S:Eu蛍光体表面のESCA分析、及び、蛍光表示管を1000時間点灯した後のLn2O2S:Eu蛍光体表面の硫酸根のESCA分析結果を示す表。表の数値は相対値である)。
表1のマルチカラー蛍光表示管を1000時間点灯した後のLn2O2S:Eu蛍光体表面の硫酸根のESCA分析結果から、
(1)Lu2O2S:Eu蛍光体は、Gd2O2S:Eu蛍光体及びLa2O2S:Eu蛍光体と比べて初期、1000時間点灯後、何れにおいても硫酸根は少ない。
(2)Lu2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体及びLa2O2S:Eu蛍光体はいずれも初期に比べて、1000時間点灯後硫酸根が増加している。
(3)Lu2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体及びLa2O2S:Eu蛍光体はいずれもZnO:Zn蛍光体の占有率が高く成る程、初期及び1000時間点灯後の硫酸根が増加している。
1000時間点灯後の、蛍光体のZnO:Zn蛍光体の占有率を95%とし、Lu2O2S:Euを使用したマルチカラー蛍光表示管の硫酸根は初期に対し2.11倍であり、実施例1乃至実施例4からLa2O2S:Euを使用した後のマルチカラー蛍光表示管の輝度劣化はGd2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー蛍光表示管より小さいことから輝度劣化の少ない事とも整合が取れている。
前記理由としてLa2O2S:Eu蛍光体は、微量水分の影響による硫酸根の影響よりもLa2O2S:Euを構成するLaは表面が光導電効果その他の別モードの発光現象があるためと考えられる。
前記マルチカラー発光蛍光表示管を、60Vの陽極電圧を印加して1000時間点灯続けたときの輝度の劣化を確認しところ、La2O2S:Eu蛍光体発光部の輝度劣化は実用上問題かった。
比較例及び、実施例2乃至実施例4から、La2O2S:Eu蛍光体、Gd2O2S:Eu蛍光体、Lu2O2S:Eu蛍光体の内、Lu2O2S:Eu蛍光体を使用したマルチカラー蛍光表示管がZnO:Zn蛍光体の影響を受け難い事が解かった。そこでLu2O2S:Eu蛍光体を主として、Lnの部分を、Gd,La,Yを単独又は2元素同時に10%迄置換した蛍光体を作製した。
具体的には、(Lu,La,Gd,Y)2O3に対して、1.2molの硫黄と炭酸ナトリウムを加え、これにLu,La,Gd,Y)に対してEuが4atm%になるように、Eu2O3を秤量した後、アルミナ坩堝内にこの原料を充填して、該アルミナ坩堝を蓋で密封後、1200℃で2時間焼成して、(Lu,La,Gd,Y)2O2S:Eu蛍光体を得た。
2・・・配線パターン
3・・・絶縁層
4・・・スルーホール
5・・・陽極導体
6a・・・蛍光体層
6b・・・蛍光体層
6c・・・蛍光体層
7・・・グリッド
8・・・陰極
9・・・箱型容器
Claims (8)
- ガラス基板を有する真空気密容器と、前記ガラス基板に配設された陽極と、前記真空気密容器内に配設された陰極と、青色乃至緑色に発光する蛍光体を含む蛍光体層並びに黄色乃至赤色に発光する蛍光体を含む蛍光体層が同一蛍光表示管内に配設されたマルチカラー発光蛍光表示管において、
少なくとも、前記黄色乃至赤色に発光するLn2O2S:Eu(LnはLa,Gd,Lu,Yから選ばれた少なくとも一種)蛍光体を含む蛍光体層と、
前記青色乃至緑色に発光する蛍光体がZnO:Zn蛍光体、ZnGa2O4蛍光体、ZnGa2O4:Mn蛍光体から選ばれた少なくとも一の蛍光体を含む蛍光体層を有することを特徴とするマルチカラー発光蛍光表示管。 - 前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体がLu2O2S:Eu蛍光体であり、
ZnO:Zn蛍光体、ZnGa2O4蛍光体、ZnGa2O4:Mn蛍光体から選ばれた少なくとも一の蛍光体を含む蛍光体層の面積が蛍光表示管の全蛍光体層面積の95%以下であることを特徴とする請求項1に記載のマルチカラー発光蛍光表示管。 - 前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体がLa2O2S:Euであり、
ZnO:Zn蛍光体、ZnGa2O4蛍光体、ZnGa2O4:Mn蛍光体から選ばれた少なくとも一の蛍光体を含む蛍光体層の面積が蛍光表示管の全蛍光体層面積の90%以下であることを特徴とする請求項1に記載のマルチカラー発光蛍光表示管。 - 前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体がGd2O2S:Euであり、
ZnO:Zn蛍光体、ZnGa2O4蛍光体、ZnGa2O4:Mn蛍光体から選ばれた少なくとも一の蛍光体を含む蛍光体層の面積が蛍光表示管の全蛍光体層面積の80%以下であることを特徴とする請求項1に記載のマルチカラー発光蛍光表示管。 - 前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体が(Lu,La,Gd,Y)2O2S:Eu蛍光体からなることを特徴とする請求項1に記載のマルチカラー発光蛍光表示管。
- 前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体が(Lu,La,Gd)2O2S:Eu蛍光体からなることを特徴とする請求項1に記載のマルチカラー発光蛍光表示管。
- 前記黄色乃至赤色に発光する蛍光体が(Lu,La)2O2S:Eu蛍光体からなることを特徴とする請求項1に記載のマルチカラー発光蛍光表示管。
- ZnO:Zn蛍光体、ZnGa2O4蛍光体、ZnGa2O4:Mn蛍光体から選ばれた少なくとも一の蛍光体を含む蛍光体層の面積が蛍光表示管の全蛍光体層面積の10%以上であることを特徴とする請求項1乃至請求項7に記載のマルチカラー発光蛍光表示管。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005160012A JP2006019254A (ja) | 2004-06-03 | 2005-05-31 | マルチカラー発光蛍光表示管 |
DE102005025404A DE102005025404B4 (de) | 2004-06-03 | 2005-06-02 | Mehrfarbig leuchtende, fluoreszierende Sichtanzeigevorrichtung |
KR1020050047279A KR20060049518A (ko) | 2004-06-03 | 2005-06-02 | 멀티컬러 발광 형광 표시관 |
US11/143,677 US7446465B2 (en) | 2004-06-03 | 2005-06-03 | Multi color luminous fluorescent display device |
FR0505644A FR2871288B1 (fr) | 2004-06-03 | 2005-06-03 | Dispositif d'affichage fluorescent lumineux multicolore |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004165385 | 2004-06-03 | ||
JP2005160012A JP2006019254A (ja) | 2004-06-03 | 2005-05-31 | マルチカラー発光蛍光表示管 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006019254A true JP2006019254A (ja) | 2006-01-19 |
Family
ID=35415016
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005160012A Pending JP2006019254A (ja) | 2004-06-03 | 2005-05-31 | マルチカラー発光蛍光表示管 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7446465B2 (ja) |
JP (1) | JP2006019254A (ja) |
KR (1) | KR20060049518A (ja) |
DE (1) | DE102005025404B4 (ja) |
FR (1) | FR2871288B1 (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5016848B2 (ja) * | 2006-05-19 | 2012-09-05 | キヤノン株式会社 | 多原色ディスプレイ |
JP5342717B2 (ja) * | 2010-11-03 | 2013-11-13 | 双葉電子工業株式会社 | 蛍光表示装置 |
JP5599287B2 (ja) * | 2010-11-08 | 2014-10-01 | ノリタケ伊勢電子株式会社 | 蛍光表示装置 |
JP2013201192A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-10-03 | Toshiba Corp | 半導体発光装置及びその製造方法 |
KR101886837B1 (ko) | 2016-12-28 | 2018-08-08 | 에스케이테크엑스 주식회사 | 메시지의 감춤을 제공하는 장치 및 방법 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5230158B2 (ja) * | 1973-10-13 | 1977-08-05 | ||
CA1082445A (en) * | 1975-05-12 | 1980-07-29 | Akiyasu Kagami | Fluorescent compositions and low-velocity electron excited fluorescent display devices utlizing the same |
JPS532065A (en) * | 1976-06-29 | 1978-01-10 | Toshiba Corp | Cathode ray tube for colour television |
JPS54105960A (en) * | 1978-02-08 | 1979-08-20 | Futaba Denshi Kogyo Kk | Fluorescent display unit |
JPS54107483A (en) * | 1978-02-10 | 1979-08-23 | Nec Corp | Light emitting material |
JPS60240787A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-29 | Nec Corp | カラ−デイスプレ−用陰極線管の螢光面 |
US5926239A (en) * | 1996-08-16 | 1999-07-20 | Si Diamond Technology, Inc. | Backlights for color liquid crystal displays |
US7675039B2 (en) * | 2002-09-26 | 2010-03-09 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Phosphor sheet for radiation detector, radiation detector and apparatus for radiographic equipment |
-
2005
- 2005-05-31 JP JP2005160012A patent/JP2006019254A/ja active Pending
- 2005-06-02 KR KR1020050047279A patent/KR20060049518A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-06-02 DE DE102005025404A patent/DE102005025404B4/de not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-03 US US11/143,677 patent/US7446465B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-03 FR FR0505644A patent/FR2871288B1/fr not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102005025404B4 (de) | 2009-01-08 |
US20050269938A1 (en) | 2005-12-08 |
DE102005025404A1 (de) | 2006-02-23 |
US7446465B2 (en) | 2008-11-04 |
FR2871288A1 (fr) | 2005-12-09 |
KR20060049518A (ko) | 2006-05-19 |
FR2871288B1 (fr) | 2009-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2006291035A (ja) | 電子線励起蛍光発光素子 | |
JP2007238827A (ja) | 表示装置用蛍光体および電界放出型表示装置 | |
JP2006019254A (ja) | マルチカラー発光蛍光表示管 | |
JP2009074090A (ja) | 真空紫外線励起発光素子用蛍光体 | |
JP4173057B2 (ja) | 蛍光体および蛍光表示装置 | |
JP2006335967A (ja) | 表示装置用蛍光体および電界放出型表示装置 | |
JPWO2006092838A1 (ja) | 表示装置及び緑色蛍光体 | |
JP3982667B2 (ja) | 低速電子線励起蛍光体及び蛍光表示管 | |
JP4870690B2 (ja) | 緑色蛍光体及びプラズマディスプレイパネル | |
JP2005171057A (ja) | 緑色蛍光体及びそれを用いた装置 | |
JP2002080845A (ja) | 低速電子線励起蛍光体及び蛍光表示管 | |
CN100492583C (zh) | 多色发光的荧光显示装置 | |
JP4316531B2 (ja) | 蛍光表示管 | |
JP2001303047A (ja) | 真空紫外線励起蛍光体およびそれを用いた発光装置 | |
JP2004263068A (ja) | 低電圧・高電流密度用緑色発光蛍光体とそれを用いた電界放出型表示装置 | |
JP4249571B2 (ja) | 蛍光発光装置とその製造方法 | |
JP2005029724A (ja) | 白色発光蛍光体及び蛍光表示管 | |
JP3879298B2 (ja) | 電界放出形表示装置 | |
JP4316532B2 (ja) | 蛍光表示管 | |
JP3867555B2 (ja) | 蛍光表示管 | |
JP2007329027A (ja) | 電界放出型表示装置 | |
JPH0559359A (ja) | 低速電子線用蛍光体を使用した蛍光表示管 | |
JP2008140617A (ja) | 赤色発光素子および電界放出型表示装置 | |
JP2004143430A (ja) | 蛍光表示管及び蛍光体ペースト | |
JPH0747733B2 (ja) | 青色発光蛍光体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060529 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080516 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080805 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081006 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20081125 |