JP2002080845A - 低速電子線励起蛍光体及び蛍光表示管 - Google Patents
低速電子線励起蛍光体及び蛍光表示管Info
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- JP2002080845A JP2002080845A JP2000272758A JP2000272758A JP2002080845A JP 2002080845 A JP2002080845 A JP 2002080845A JP 2000272758 A JP2000272758 A JP 2000272758A JP 2000272758 A JP2000272758 A JP 2000272758A JP 2002080845 A JP2002080845 A JP 2002080845A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 蛍光表示管に用いられる、陰極のエミッショ
ンへの悪影響が少なく実用上必要な輝度が得られて、赤
色発光する低速電子線励起蛍光体を提供する。 【解決手段】 硫化カルシウムの蛍光体母体にユウロピ
ウム、マンガン、リチウム及び塩素をドープして蛍光体
を構成する。ユウロピウム、リチウム及び塩素の含有量
は、それぞれ硫化カルシウム１モル当たり０．０００１
モル以上０．１モル以下とし、ユウロピウムとマンガン
のモル比は、ユウロピウム１に対してマンガンを０＜マ
ンガン≦０．８とする。
ンへの悪影響が少なく実用上必要な輝度が得られて、赤
色発光する低速電子線励起蛍光体を提供する。 【解決手段】 硫化カルシウムの蛍光体母体にユウロピ
ウム、マンガン、リチウム及び塩素をドープして蛍光体
を構成する。ユウロピウム、リチウム及び塩素の含有量
は、それぞれ硫化カルシウム１モル当たり０．０００１
モル以上０．１モル以下とし、ユウロピウムとマンガン
のモル比は、ユウロピウム１に対してマンガンを０＜マ
ンガン≦０．８とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、低速電子線によ
って励起発光する蛍光体と、この蛍光体を利用した蛍光
表示管に関する。
って励起発光する蛍光体と、この蛍光体を利用した蛍光
表示管に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、音響機器や自動車のダッシュボー
ドの表示部品として、電子表示デバイスの一つである蛍
光表示管が多用されている。この蛍光表示管とは、蛍光
体が付着した陽極と、この陽極と対向した位置にある陰
極とが真空容器内に配置され、陰極から放出された電子
をこの蛍光体に衝突させることによって発光光を得るも
のであり、一般的には、陰極と陽極の間に電子の流れを
制御するグリッドを設けて蛍光体を選択的に発光させる
ようにした３極管形式が最も多く使用されている。この
ような蛍光表示管に使用される蛍光体は、高々１００Ｖ
程度の加速電圧により加速された電子線（以下、低速電
子線という）によって実用輝度が得られる蛍光体で、特
に低速電子線励起蛍光体と呼ばれる。
ドの表示部品として、電子表示デバイスの一つである蛍
光表示管が多用されている。この蛍光表示管とは、蛍光
体が付着した陽極と、この陽極と対向した位置にある陰
極とが真空容器内に配置され、陰極から放出された電子
をこの蛍光体に衝突させることによって発光光を得るも
のであり、一般的には、陰極と陽極の間に電子の流れを
制御するグリッドを設けて蛍光体を選択的に発光させる
ようにした３極管形式が最も多く使用されている。この
ような蛍光表示管に使用される蛍光体は、高々１００Ｖ
程度の加速電圧により加速された電子線（以下、低速電
子線という）によって実用輝度が得られる蛍光体で、特
に低速電子線励起蛍光体と呼ばれる。
【０００３】ところで近年、蛍光表示管の用途の拡大に
ともない、多色表示の要望が高まってきた。平型蛍光表
示管の初期の頃には、動作電圧１０〜５０Ｖ程度の低速
電子線で実用上十分な輝度を得られる蛍光体としては、
緑色発光のＺｎＯ：Ｚｎ以外にはなかった。しかし、酸
化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）などの導電物質を利用して蛍
光体を低抵抗化する技術が開発されて以来、硫化物蛍光
体を用いた多色発光が可能となった。このような蛍光体
として、例えば、青色発光のＺｎＳ：Ｃｌ＋Ｉｎ2Ｏ3、
黄緑色発光のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ＋Ｉｎ2Ｏ3、赤色発光
のＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ＋Ｉｎ2Ｏ3などがある。
ともない、多色表示の要望が高まってきた。平型蛍光表
示管の初期の頃には、動作電圧１０〜５０Ｖ程度の低速
電子線で実用上十分な輝度を得られる蛍光体としては、
緑色発光のＺｎＯ：Ｚｎ以外にはなかった。しかし、酸
化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）などの導電物質を利用して蛍
光体を低抵抗化する技術が開発されて以来、硫化物蛍光
体を用いた多色発光が可能となった。このような蛍光体
として、例えば、青色発光のＺｎＳ：Ｃｌ＋Ｉｎ2Ｏ3、
黄緑色発光のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ＋Ｉｎ2Ｏ3、赤色発光
のＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ＋Ｉｎ2Ｏ3などがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の硫化物蛍光体を用いた蛍光表示管には、電子線照射に
よって硫化物蛍光体が分解し、飛散した硫黄（Ｓ）が陰
極に付着して、酸化バリウム・酸化カルシウム・酸化ス
トロンチウムのいわゆる三元酸化物から構成される電子
源物質を劣化させ、輝度を低下させるという問題があっ
た。このため、電子線照射に対してＺｎＣｄＳ系蛍光体
やＺｎＳ系蛍光体より安定な硫化物蛍光体が求められて
いる。安定な硫化物蛍光体の条件として母体となる硫化
物の融点が高いことが挙げられる。これは、融点が高い
ほど原子間の結合が強く電子線照射に対して安定である
と考えられるためである。
の硫化物蛍光体を用いた蛍光表示管には、電子線照射に
よって硫化物蛍光体が分解し、飛散した硫黄（Ｓ）が陰
極に付着して、酸化バリウム・酸化カルシウム・酸化ス
トロンチウムのいわゆる三元酸化物から構成される電子
源物質を劣化させ、輝度を低下させるという問題があっ
た。このため、電子線照射に対してＺｎＣｄＳ系蛍光体
やＺｎＳ系蛍光体より安定な硫化物蛍光体が求められて
いる。安定な硫化物蛍光体の条件として母体となる硫化
物の融点が高いことが挙げられる。これは、融点が高い
ほど原子間の結合が強く電子線照射に対して安定である
と考えられるためである。
【０００５】ＺｎＣｄＳ系蛍光体やＺｎＳ系蛍光体より
融点が高い硫化物蛍光体として硫化カルシウム（Ｃａ
Ｓ）を母体とするＣａＳ系蛍光体が知られている。Ｃａ
Ｓの融点は２０００℃以上あるため、融点が１６００℃
程度のＣｄＳや融解せずに昇華するＺｎＳに比べ、電子
線照射に対してより安定であると考えられている。しか
しながら、従来のＣａＳ系蛍光体は、高電圧領域での発
光効率には優れているものの低速電子線では発光強度が
低く、例えば赤色発光するＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の相対輝
度は、同じく赤色発光するＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光
体の１／４以下であり、実用上必要な輝度の１／２程度
しか得られていなかった。
融点が高い硫化物蛍光体として硫化カルシウム（Ｃａ
Ｓ）を母体とするＣａＳ系蛍光体が知られている。Ｃａ
Ｓの融点は２０００℃以上あるため、融点が１６００℃
程度のＣｄＳや融解せずに昇華するＺｎＳに比べ、電子
線照射に対してより安定であると考えられている。しか
しながら、従来のＣａＳ系蛍光体は、高電圧領域での発
光効率には優れているものの低速電子線では発光強度が
低く、例えば赤色発光するＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の相対輝
度は、同じく赤色発光するＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光
体の１／４以下であり、実用上必要な輝度の１／２程度
しか得られていなかった。
【０００６】この発明は、以上のような問題点を解消す
るためになされたものであり、低速電子線によって実用
上必要な輝度が得られるとともに、蛍光体の分解による
陰極のエミッションへの悪影響が少ない赤色発光する低
速電子線励起蛍光体を提供することを目的とする。ま
た、この蛍光体を用いた輝度低下の少ない長寿命の蛍光
表示管を提供すること目的とする。
るためになされたものであり、低速電子線によって実用
上必要な輝度が得られるとともに、蛍光体の分解による
陰極のエミッションへの悪影響が少ない赤色発光する低
速電子線励起蛍光体を提供することを目的とする。ま
た、この蛍光体を用いた輝度低下の少ない長寿命の蛍光
表示管を提供すること目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上述した課題を解決する
ために、この発明は、硫化カルシウムを蛍光体母体と
し、ユウロピウムを発光中心として含む低速電子線励起
蛍光体において、硫化カルシウムを蛍光体母体とし、ユ
ーロピウムによる発光波長よりも波長の短い可視光の発
光中心となる元素をさらに含むことによって特徴づけら
れる。このように、この発明では、硫化カルシウムから
なる蛍光体母体にユウロピウムとユーロピウムによる発
光波長よりも波長の短い可視光の発光中心となる元素と
を含むように構成したので、発光中心をユウロピウムの
みで構成した場合と比べて発光色を短波長側にずらすこ
とができる。人の視感度は、赤色光の領域では波長が短
いほど感度が高いので、このようにすることで測定され
る輝度を高くすることができる。
ために、この発明は、硫化カルシウムを蛍光体母体と
し、ユウロピウムを発光中心として含む低速電子線励起
蛍光体において、硫化カルシウムを蛍光体母体とし、ユ
ーロピウムによる発光波長よりも波長の短い可視光の発
光中心となる元素をさらに含むことによって特徴づけら
れる。このように、この発明では、硫化カルシウムから
なる蛍光体母体にユウロピウムとユーロピウムによる発
光波長よりも波長の短い可視光の発光中心となる元素と
を含むように構成したので、発光中心をユウロピウムの
みで構成した場合と比べて発光色を短波長側にずらすこ
とができる。人の視感度は、赤色光の領域では波長が短
いほど感度が高いので、このようにすることで測定され
る輝度を高くすることができる。
【０００８】この発明の低速電子線励起蛍光体の一構成
例は、ユーロピウムによる発光波長よりも波長の短い可
視光の発光中心となる元素にマンガンを用いる。この場
合、ユウロピウムの含有量は、硫化カルシウム１モル当
たり０．０００１モル以上０．１モル以下であり、ユウ
ロピウムとマンガンのモル比は、ユウロピウム１に対し
てマンガンが０．８を越えないことが望ましい。また、
この低速電子線励起蛍光体の別の一構成例は、硫化カル
シウムからなる蛍光体母体にユウロピウム、マンガン及
びリチウムを含んでいる。この場合、ユウロピウムとリ
チウムの含有量は、それぞれ硫化カルシウム１モル当た
り０．０００１モル以上０．１モル以下であり、ユウロ
ピウムとマンガンのモル比は、ユウロピウム１に対して
マンガンが０．８を越えないことが望ましい。
例は、ユーロピウムによる発光波長よりも波長の短い可
視光の発光中心となる元素にマンガンを用いる。この場
合、ユウロピウムの含有量は、硫化カルシウム１モル当
たり０．０００１モル以上０．１モル以下であり、ユウ
ロピウムとマンガンのモル比は、ユウロピウム１に対し
てマンガンが０．８を越えないことが望ましい。また、
この低速電子線励起蛍光体の別の一構成例は、硫化カル
シウムからなる蛍光体母体にユウロピウム、マンガン及
びリチウムを含んでいる。この場合、ユウロピウムとリ
チウムの含有量は、それぞれ硫化カルシウム１モル当た
り０．０００１モル以上０．１モル以下であり、ユウロ
ピウムとマンガンのモル比は、ユウロピウム１に対して
マンガンが０．８を越えないことが望ましい。
【０００９】また、この低速電子線励起蛍光体の別の一
構成例は、硫化カルシウムからなる蛍光体母体にユウロ
ピウム、マンガン及び塩素を含んでいる。この場合、ユ
ウロピウムと塩素の含有量は、それぞれ硫化カルシウム
１モル当たり０．０００１モル以上０．１モル以下であ
り、ユウロピウムとマンガンのモル比は、ユウロピウム
１に対してマンガンが０．８を越えないことが望まし
い。また、この低速電子線励起蛍光体の別の一構成例
は、硫化カルシウムからなる蛍光体母体にユウロピウ
ム、マンガン、リチウム及び塩素を含んでいる。この場
合、ユウロピウム、リチウム及び塩素の含有量は、それ
ぞれ硫化カルシウム１モル当たり０．０００１モル以上
０．１モル以下であり、ユウロピウムとマンガンのモル
比は、ユウロピウム１に対してマンガンが０．８を越え
ないことが望ましい。
構成例は、硫化カルシウムからなる蛍光体母体にユウロ
ピウム、マンガン及び塩素を含んでいる。この場合、ユ
ウロピウムと塩素の含有量は、それぞれ硫化カルシウム
１モル当たり０．０００１モル以上０．１モル以下であ
り、ユウロピウムとマンガンのモル比は、ユウロピウム
１に対してマンガンが０．８を越えないことが望まし
い。また、この低速電子線励起蛍光体の別の一構成例
は、硫化カルシウムからなる蛍光体母体にユウロピウ
ム、マンガン、リチウム及び塩素を含んでいる。この場
合、ユウロピウム、リチウム及び塩素の含有量は、それ
ぞれ硫化カルシウム１モル当たり０．０００１モル以上
０．１モル以下であり、ユウロピウムとマンガンのモル
比は、ユウロピウム１に対してマンガンが０．８を越え
ないことが望ましい。
【００１０】また、この発明は、真空容器内に、陰極
と、蛍光体膜の付着した陽極とが設置され、陰極から放
出された電子を蛍光体膜に衝突させて発光させる蛍光表
示管において、蛍光体膜が前述した低速電子線励起蛍光
体と酸化インジウムの混合物で構成されていることによ
って特徴づけられる。前述した蛍光表示管の蛍光体膜
は、酸化インジウムが蛍光体に対して５ｗｔ％を超え３
０ｗｔ％を超えない範囲で混合されていることが望まし
い。
と、蛍光体膜の付着した陽極とが設置され、陰極から放
出された電子を蛍光体膜に衝突させて発光させる蛍光表
示管において、蛍光体膜が前述した低速電子線励起蛍光
体と酸化インジウムの混合物で構成されていることによ
って特徴づけられる。前述した蛍光表示管の蛍光体膜
は、酸化インジウムが蛍光体に対して５ｗｔ％を超え３
０ｗｔ％を超えない範囲で混合されていることが望まし
い。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、図を参照して、この発明の
実施の形態を説明する。この発明の実施の形態に係る低
速電子線励起蛍光体は、蛍光体母体が硫化カルシウム
（ＣａＳ）であり、この蛍光体母体にユウロピウム（Ｅ
ｕ）、マンガン（Ｍｎ）、リチウム（Ｌｉ）及び塩素
（Ｃｌ）がドープされている。以後、この蛍光体をＣａ
Ｓ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体と記す。この蛍光体
は、ＣａＳにドープされたＥｕとＭｎがそれぞれ発光中
心として作用するため、低速電子線により励起される
と、Ｅｕの含まれた部分がピーク波長６４５ｎｍで発光
し、Ｍｎの含まれた部分がピーク波長５８０ｎｍで発光
する。このように、この蛍光体は６４５ｎｍと５８０ｎ
ｍの２つの発光ピークを有するので、発光色が橙色を帯
びた赤色となる。このため、６４５ｎｍの発光ピークを
有するＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の発光色である赤色と比べて
視感度が高くなり、測定される輝度が高くなる。
実施の形態を説明する。この発明の実施の形態に係る低
速電子線励起蛍光体は、蛍光体母体が硫化カルシウム
（ＣａＳ）であり、この蛍光体母体にユウロピウム（Ｅ
ｕ）、マンガン（Ｍｎ）、リチウム（Ｌｉ）及び塩素
（Ｃｌ）がドープされている。以後、この蛍光体をＣａ
Ｓ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体と記す。この蛍光体
は、ＣａＳにドープされたＥｕとＭｎがそれぞれ発光中
心として作用するため、低速電子線により励起される
と、Ｅｕの含まれた部分がピーク波長６４５ｎｍで発光
し、Ｍｎの含まれた部分がピーク波長５８０ｎｍで発光
する。このように、この蛍光体は６４５ｎｍと５８０ｎ
ｍの２つの発光ピークを有するので、発光色が橙色を帯
びた赤色となる。このため、６４５ｎｍの発光ピークを
有するＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の発光色である赤色と比べて
視感度が高くなり、測定される輝度が高くなる。
【００１２】また、ＬｉとＣｌは、この蛍光体の輝度を
さらに向上させる効果を有する元素である。Ｌｉのドー
プによって輝度が向上する理由は明確ではないが、次の
理由によるものと推測されている。Ｌｉをドープするこ
とによりＣａＳの導電性が向上するため、電子線励起下
での蛍光体粒子表面の負電荷が逃げやすくなり、電子線
が照射された蛍光体粒子表面の負電位が減少する。この
ため、蛍光体に印加される実質的な陽極電圧が上昇する
ので、衝突する電子のエネルギーが高くなり励起されや
すくなる。Ｃｌのドープによって輝度が向上する理由も
明確ではないが、ＣｌにＥｕを＋２価（Ｅｕ2+）の状態
に安定化させる作用があり、赤色発光するＥｕ2+が増え
るためと考えられている。
さらに向上させる効果を有する元素である。Ｌｉのドー
プによって輝度が向上する理由は明確ではないが、次の
理由によるものと推測されている。Ｌｉをドープするこ
とによりＣａＳの導電性が向上するため、電子線励起下
での蛍光体粒子表面の負電荷が逃げやすくなり、電子線
が照射された蛍光体粒子表面の負電位が減少する。この
ため、蛍光体に印加される実質的な陽極電圧が上昇する
ので、衝突する電子のエネルギーが高くなり励起されや
すくなる。Ｃｌのドープによって輝度が向上する理由も
明確ではないが、ＣｌにＥｕを＋２価（Ｅｕ2+）の状態
に安定化させる作用があり、赤色発光するＥｕ2+が増え
るためと考えられている。
【００１３】このＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光
体において、ＣａＳにドープするＥｕのドープ量は、Ｃ
ａＳ１モル当たり０．０００１モル以上０．１モル以下
の範囲とすることが望ましい。これは、Ｅｕのドープ量
がこの範囲を超えた場合、同時にドープする他の元素の
ドープ量によっては実用上必要な輝度が得られない場合
があるためである。
体において、ＣａＳにドープするＥｕのドープ量は、Ｃ
ａＳ１モル当たり０．０００１モル以上０．１モル以下
の範囲とすることが望ましい。これは、Ｅｕのドープ量
がこの範囲を超えた場合、同時にドープする他の元素の
ドープ量によっては実用上必要な輝度が得られない場合
があるためである。
【００１４】また、ＣａＳにドープするＬｉのドープ量
は、ＣａＳ１モル当たり０．０００１モル以上０．１モ
ル以下の範囲とすることが望ましい。ここで、Ｌｉのド
ープ量の下限をＣａＳ１モル当たり０．０００１モルと
するのは、Ｌｉのドープ量が０．０００１モル未満では
ＣａＳの導電性を向上する効果が少ないため、同時にド
ープする他の元素のドープ量によっては実用上必要な輝
度が得られない場合があるためである。Ｌｉのドープ量
の上限をＣａＳ１モル当たり０．１モルとするのは、Ｌ
ｉのドープ量が０．１モルより多くなると、同時にドー
プする他の元素のドープ量によっては実用上必要な輝度
が得られない場合があるためである。Ｌｉドープ量が多
すぎると輝度が低下するのは、Ｌｉのドープにより生成
した格子欠陥による影響が大きくなるためと推測されて
いる。
は、ＣａＳ１モル当たり０．０００１モル以上０．１モ
ル以下の範囲とすることが望ましい。ここで、Ｌｉのド
ープ量の下限をＣａＳ１モル当たり０．０００１モルと
するのは、Ｌｉのドープ量が０．０００１モル未満では
ＣａＳの導電性を向上する効果が少ないため、同時にド
ープする他の元素のドープ量によっては実用上必要な輝
度が得られない場合があるためである。Ｌｉのドープ量
の上限をＣａＳ１モル当たり０．１モルとするのは、Ｌ
ｉのドープ量が０．１モルより多くなると、同時にドー
プする他の元素のドープ量によっては実用上必要な輝度
が得られない場合があるためである。Ｌｉドープ量が多
すぎると輝度が低下するのは、Ｌｉのドープにより生成
した格子欠陥による影響が大きくなるためと推測されて
いる。
【００１５】また、ＣａＳにドープするＣｌのドープ量
は、ＣａＳ１モル当たり０．０００１モル以上０．１モ
ル以下の範囲とすることが望ましい。ここで、Ｃｌのド
ープ量の下限をＣａＳ１モル当たり０．０００１モルと
するのは、Ｃｌのドープ量が０．０００１モル以上で輝
度向上が見られるためである。また、Ｃｌのドープ量の
上限を０．１モルとするのは、Ｃｌのドープ量が０．１
モルより多くなると、蛍光表示管に用いるフィラメント
状酸化物陰極のＣｌによる劣化が大きくなるためであ
る。
は、ＣａＳ１モル当たり０．０００１モル以上０．１モ
ル以下の範囲とすることが望ましい。ここで、Ｃｌのド
ープ量の下限をＣａＳ１モル当たり０．０００１モルと
するのは、Ｃｌのドープ量が０．０００１モル以上で輝
度向上が見られるためである。また、Ｃｌのドープ量の
上限を０．１モルとするのは、Ｃｌのドープ量が０．１
モルより多くなると、蛍光表示管に用いるフィラメント
状酸化物陰極のＣｌによる劣化が大きくなるためであ
る。
【００１６】次に、ＣａＳにドープするＭｎのドープ量
について説明する。図１は、この実施の形態に係る低速
電子線励起蛍光体のＭｎのドープ量を変えて相対輝度を
測定した結果を示すグラフである。同図において、縦軸
は相対輝度を示し、単位は％である。また、横軸はＭｎ
のドープ量を示し、単位はモルである。ここで、Ｍｎの
ドープ量が０のときを相対輝度１００％としている。な
お、測定に用いた低速電子線励起蛍光体は、ＣａＳ１モ
ル当たり、Ｅｕ、Ｌｉ及びＣｌがそれぞれ０．００１モ
ル含まれている。図１において、相対輝度は、Ｍｎのド
ープ量が０から０．００１モルの間で１００％から１９
０％へ増加し、０．００１から０．００１５モルの間で
ほぼ１９０％を示し、０．００１５モルから０．００２
モルの間で１９０％から１８０％へ減少した。この結果
から、Ｍｎのドープにより輝度向上効果が得られること
がわかる。
について説明する。図１は、この実施の形態に係る低速
電子線励起蛍光体のＭｎのドープ量を変えて相対輝度を
測定した結果を示すグラフである。同図において、縦軸
は相対輝度を示し、単位は％である。また、横軸はＭｎ
のドープ量を示し、単位はモルである。ここで、Ｍｎの
ドープ量が０のときを相対輝度１００％としている。な
お、測定に用いた低速電子線励起蛍光体は、ＣａＳ１モ
ル当たり、Ｅｕ、Ｌｉ及びＣｌがそれぞれ０．００１モ
ル含まれている。図１において、相対輝度は、Ｍｎのド
ープ量が０から０．００１モルの間で１００％から１９
０％へ増加し、０．００１から０．００１５モルの間で
ほぼ１９０％を示し、０．００１５モルから０．００２
モルの間で１９０％から１８０％へ減少した。この結果
から、Ｍｎのドープにより輝度向上効果が得られること
がわかる。
【００１７】一方、この実施の形態に係る低速電子線励
起蛍光体は、Ｅｕのドープ量とＭｎのドープ量のモル比
によって発光色が変化するため、赤色発光蛍光体として
用いることのできるＭｎのドープ量は限られた範囲とな
る。図２は、この実施の形態に係る低速電子線励起蛍光
体のＭｎのドープ量を変えてＣＩＥ色度座標値（ｘ、
ｙ）を求めた結果を示すグラフである。同図において、
縦軸はＣＩＥ色度座標のｘ値とｙ値を示し、横軸はＭｎ
のドープ量を示す。なお、横軸の単位はモルである。こ
こで、測定に用いた低速電子線励起蛍光体は、輝度測定
に用いたものの一部であり、ＣａＳ１モル当たり、Ｅ
ｕ、Ｌｉ及びＣｌがそれぞれ０．００１モル含まれてい
る。
起蛍光体は、Ｅｕのドープ量とＭｎのドープ量のモル比
によって発光色が変化するため、赤色発光蛍光体として
用いることのできるＭｎのドープ量は限られた範囲とな
る。図２は、この実施の形態に係る低速電子線励起蛍光
体のＭｎのドープ量を変えてＣＩＥ色度座標値（ｘ、
ｙ）を求めた結果を示すグラフである。同図において、
縦軸はＣＩＥ色度座標のｘ値とｙ値を示し、横軸はＭｎ
のドープ量を示す。なお、横軸の単位はモルである。こ
こで、測定に用いた低速電子線励起蛍光体は、輝度測定
に用いたものの一部であり、ＣａＳ１モル当たり、Ｅ
ｕ、Ｌｉ及びＣｌがそれぞれ０．００１モル含まれてい
る。
【００１８】通常、蛍光表示管で赤色とするＣＩＥ色度
座標値の範囲は、ｘ＝０．６０〜０．６８，ｙ＝０．３
０〜０．３９である。図２において、これらｘとｙの上
下限を水平方向の破線で示し、ｘ値とｙ値を実線で示す
と、測定に用いた蛍光体を赤色発光蛍光体として用いる
場合のＭｎドープ量は、０．０００８モルを越えないよ
うにすればよいことがわかる。この場合、Ｅｕのドープ
量は、０．００１モル、Ｍｎのドープ量は０．０００８
モル以下であるから、ＣａＳ１モルに対するＥｕのドー
プ量とＭｎのドープ量のモル比をＥｕ１に対してＭｎが
０．８を越えないようにすればよい。この場合、図１と
図２より、この蛍光体はＭｎのドープにより最大７０％
の輝度向上効果が得られることがわかる。
座標値の範囲は、ｘ＝０．６０〜０．６８，ｙ＝０．３
０〜０．３９である。図２において、これらｘとｙの上
下限を水平方向の破線で示し、ｘ値とｙ値を実線で示す
と、測定に用いた蛍光体を赤色発光蛍光体として用いる
場合のＭｎドープ量は、０．０００８モルを越えないよ
うにすればよいことがわかる。この場合、Ｅｕのドープ
量は、０．００１モル、Ｍｎのドープ量は０．０００８
モル以下であるから、ＣａＳ１モルに対するＥｕのドー
プ量とＭｎのドープ量のモル比をＥｕ１に対してＭｎが
０．８を越えないようにすればよい。この場合、図１と
図２より、この蛍光体はＭｎのドープにより最大７０％
の輝度向上効果が得られることがわかる。
【００１９】次に、この実施の形態に係る低速電子線励
起蛍光体の製造方法について、ＣａＳ１モル当たり、Ｅ
ｕ、Ｌｉ及びＣｌがそれぞれ０．００１モル含まれ、Ｍ
ｎが０．０００５モル含まれたＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌ
ｉ，Ｃｌ蛍光体を製造する場合を例にして説明する。ま
ず、ＣａＳ（純度９９．９９％）、Ｅｕ2Ｏ3、ＭｎＣＯ
3、Ｌｉ2ＣＯ3及びＮＨ4ＣｌをＣａＳ１モル当たり、Ｅ
ｕ2Ｏ3、ＭｎＣＯ3及びＬｉ2ＣＯ3が共に０．０００５
モルとなり、ＮＨ4Ｃｌが０．００１モルとなるように
それぞれ秤量した後、アルミナ乳鉢に入れて十分に混合
する。
起蛍光体の製造方法について、ＣａＳ１モル当たり、Ｅ
ｕ、Ｌｉ及びＣｌがそれぞれ０．００１モル含まれ、Ｍ
ｎが０．０００５モル含まれたＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌ
ｉ，Ｃｌ蛍光体を製造する場合を例にして説明する。ま
ず、ＣａＳ（純度９９．９９％）、Ｅｕ2Ｏ3、ＭｎＣＯ
3、Ｌｉ2ＣＯ3及びＮＨ4ＣｌをＣａＳ１モル当たり、Ｅ
ｕ2Ｏ3、ＭｎＣＯ3及びＬｉ2ＣＯ3が共に０．０００５
モルとなり、ＮＨ4Ｃｌが０．００１モルとなるように
それぞれ秤量した後、アルミナ乳鉢に入れて十分に混合
する。
【００２０】次に、混合粉をアルミナるつぼに入れ、窒
素雰囲気中で１０００℃に加熱して２時間焼成した後、
焼成物をアルミナ乳鉢に入れて粉砕し粉末状にする。こ
れにより、ＣａＳ１モル当たり、Ｅｕ、Ｌｉ及びＣｌが
それぞれ０．００１モル含まれ、Ｍｎが０．０００５モ
ル含まれたＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体が製
造される。なお、焼成時の雰囲気は窒素雰囲気に限られ
るものではなく、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気や窒
素と水素の混合ガスのような弱還元性雰囲気であっても
よい。
素雰囲気中で１０００℃に加熱して２時間焼成した後、
焼成物をアルミナ乳鉢に入れて粉砕し粉末状にする。こ
れにより、ＣａＳ１モル当たり、Ｅｕ、Ｌｉ及びＣｌが
それぞれ０．００１モル含まれ、Ｍｎが０．０００５モ
ル含まれたＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体が製
造される。なお、焼成時の雰囲気は窒素雰囲気に限られ
るものではなく、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気や窒
素と水素の混合ガスのような弱還元性雰囲気であっても
よい。
【００２１】次に、前述した相対輝度を測定する方法に
ついて説明する。まず、測定しようとする蛍光体に２５
ｗｔ％のＩｎ2Ｏ3を混合し、さらにビヒクルを加えてよ
く撹拌してペースト状とし、蛍光体ペーストを得る。次
に、この蛍光体ペーストをスクリーン印刷法により蛍光
表示管用の陽極基板上に所定のパターンで印刷した後、
焼成する。次に、この陽極基板上にグリッドメッシュと
フィラメントカソードを設置し、その上からガラス容器
で覆った後、内部を真空排気して封じ切ることにより蛍
光表示管を作製する。このようにして作製した蛍光表示
管に、＋２６Ｖの励起電圧を陽極に印加するとともに、
１／１２のデューティ比で駆動して蛍光体を発光させ、
輝度計で発光輝度を測定する。
ついて説明する。まず、測定しようとする蛍光体に２５
ｗｔ％のＩｎ2Ｏ3を混合し、さらにビヒクルを加えてよ
く撹拌してペースト状とし、蛍光体ペーストを得る。次
に、この蛍光体ペーストをスクリーン印刷法により蛍光
表示管用の陽極基板上に所定のパターンで印刷した後、
焼成する。次に、この陽極基板上にグリッドメッシュと
フィラメントカソードを設置し、その上からガラス容器
で覆った後、内部を真空排気して封じ切ることにより蛍
光表示管を作製する。このようにして作製した蛍光表示
管に、＋２６Ｖの励起電圧を陽極に印加するとともに、
１／１２のデューティ比で駆動して蛍光体を発光させ、
輝度計で発光輝度を測定する。
【００２２】この実施の形態では、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍ
ｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体を例に説明したが、これに限られ
るものではなく、ＣａＳにＥｕとＭｎがドープされた蛍
光体（以下、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体と記す）、Ｃａ
ＳにＥｕ、Ｍｎ及びＬｉがドープされた蛍光体（以下、
ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ蛍光体と記す）、ＣａＳにＥ
ｕ、Ｍｎ及びＣｌがドープされた蛍光体（以下、Ｃａ
Ｓ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｃｌ蛍光体と記す）などにおいても、
同様に輝度が向上することは言うまでもない。また、Ｃ
ａＳにＥｕと同時にドープする元素はＭｎに限られるも
のではなく、ＣａＳを蛍光体母体とし、Ｅｕによる発光
波長よりも波長の短い可視光の発光中心となる元素であ
ればよい。
ｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体を例に説明したが、これに限られ
るものではなく、ＣａＳにＥｕとＭｎがドープされた蛍
光体（以下、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体と記す）、Ｃａ
ＳにＥｕ、Ｍｎ及びＬｉがドープされた蛍光体（以下、
ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ蛍光体と記す）、ＣａＳにＥ
ｕ、Ｍｎ及びＣｌがドープされた蛍光体（以下、Ｃａ
Ｓ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｃｌ蛍光体と記す）などにおいても、
同様に輝度が向上することは言うまでもない。また、Ｃ
ａＳにＥｕと同時にドープする元素はＭｎに限られるも
のではなく、ＣａＳを蛍光体母体とし、Ｅｕによる発光
波長よりも波長の短い可視光の発光中心となる元素であ
ればよい。
【００２３】また、従来のＣａＳ：Ｅｕ蛍光体のＣＩＥ
色度座標はｘ＝０．６７，ｙ＝０．３３であるのに対
し、代表的なＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体のＣＩＥ色
度座標はｘ＝０．６１，ｙ＝０．３９であるため、Ｃａ
Ｓ：Ｅｕ蛍光体は、ＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体より
も赤みが強く、ＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体と置き換
えると発光色が異なってしまうが、この実施の形態によ
れば、ＣａＳ１モルに対するＥｕのドープ量とＭｎのド
ープ量のモル比を適切に選ぶことにより、ＺｎＣｄＳ：
Ａｇ，Ｃｌ蛍光体の発光色に近い発光色が得られる。
色度座標はｘ＝０．６７，ｙ＝０．３３であるのに対
し、代表的なＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体のＣＩＥ色
度座標はｘ＝０．６１，ｙ＝０．３９であるため、Ｃａ
Ｓ：Ｅｕ蛍光体は、ＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体より
も赤みが強く、ＺｎＣｄＳ：Ａｇ，Ｃｌ蛍光体と置き換
えると発光色が異なってしまうが、この実施の形態によ
れば、ＣａＳ１モルに対するＥｕのドープ量とＭｎのド
ープ量のモル比を適切に選ぶことにより、ＺｎＣｄＳ：
Ａｇ，Ｃｌ蛍光体の発光色に近い発光色が得られる。
【００２４】次に、この発明の低速電子線励起蛍光体を
用いた蛍光表示管の実施の形態について説明する。図３
は、この実施の形態に係る蛍光表示管の構成を示し、こ
の蛍光表示管はガラス基板１上に所定のパターンを有す
る配線層２が形成されており、配線層２の上にはスルー
ホール３ａを有する絶縁層３が形成されている。この絶
縁層３の表面には、スルーホール３ａを通して配線層２
に導通接続された所定パターンの陽極４が形成されてお
り、この陽極４上にＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍
光体と酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）が混合された蛍光体
膜５が被着形成されている。
用いた蛍光表示管の実施の形態について説明する。図３
は、この実施の形態に係る蛍光表示管の構成を示し、こ
の蛍光表示管はガラス基板１上に所定のパターンを有す
る配線層２が形成されており、配線層２の上にはスルー
ホール３ａを有する絶縁層３が形成されている。この絶
縁層３の表面には、スルーホール３ａを通して配線層２
に導通接続された所定パターンの陽極４が形成されてお
り、この陽極４上にＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍
光体と酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）が混合された蛍光体
膜５が被着形成されている。
【００２５】蛍光体膜５の上方には、グリッド６が配置
されており、グリッド６の上方には、タングステン細線
に（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ｏをコートしたフィラメント状
酸化物陰極７が配置されている。フィラメント状酸化物
陰極７の上方には、透光性のフェースガラス９が配置さ
れ、枠状の側壁８によりガラス基板１から所定の間隔に
保持されている。ガラス基板１と側壁８とフェースガラ
ス９とは低融点のフリットガラス１０により封着され、
真空容器が形成されて１０-3〜１０-5Ｐａの真空に保持
されている。そして、側壁８とガラス基板１との接触部
を貫通して複数のリード（図示せず）が設けられ、これ
らのリードにより上述した陰極７、グリッド６及び陽極
４へ外部から電気信号が与えられている。
されており、グリッド６の上方には、タングステン細線
に（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ｏをコートしたフィラメント状
酸化物陰極７が配置されている。フィラメント状酸化物
陰極７の上方には、透光性のフェースガラス９が配置さ
れ、枠状の側壁８によりガラス基板１から所定の間隔に
保持されている。ガラス基板１と側壁８とフェースガラ
ス９とは低融点のフリットガラス１０により封着され、
真空容器が形成されて１０-3〜１０-5Ｐａの真空に保持
されている。そして、側壁８とガラス基板１との接触部
を貫通して複数のリード（図示せず）が設けられ、これ
らのリードにより上述した陰極７、グリッド６及び陽極
４へ外部から電気信号が与えられている。
【００２６】ここで、陽極４上に蛍光体膜５を被着形成
する方法は、従来の製造方法と同じでよい。例えば、適
当な有機バインダーにＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ
蛍光体とＩｎ2Ｏ3を混合して得た蛍光体ペーストを、陽
極４上にスクリーン印刷した後、空気中で約５００℃に
加熱して焼成し、蛍光体膜５中に存在する有機バインダ
ーを分解させて形成する。これにより、ＣａＳ：Ｅｕ，
Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体とＩｎ2Ｏ3とが混じり合った蛍
光体膜５が陽極４上に形成される。なお、有機バインダ
ーは焼成過程で分解する際、ＣＯ2あるいはＣＯとなっ
て燃焼するため、周囲の雰囲気を中性あるいは還元性に
するので、蛍光体の酸化を抑えることができる。よっ
て、ＣａＳのように酸化によって劣化しやすい蛍光体を
用いる場合は、蛍光体ペースト中の有機バインダーの量
を増やしておくことが望ましい。
する方法は、従来の製造方法と同じでよい。例えば、適
当な有機バインダーにＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ
蛍光体とＩｎ2Ｏ3を混合して得た蛍光体ペーストを、陽
極４上にスクリーン印刷した後、空気中で約５００℃に
加熱して焼成し、蛍光体膜５中に存在する有機バインダ
ーを分解させて形成する。これにより、ＣａＳ：Ｅｕ，
Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体とＩｎ2Ｏ3とが混じり合った蛍
光体膜５が陽極４上に形成される。なお、有機バインダ
ーは焼成過程で分解する際、ＣＯ2あるいはＣＯとなっ
て燃焼するため、周囲の雰囲気を中性あるいは還元性に
するので、蛍光体の酸化を抑えることができる。よっ
て、ＣａＳのように酸化によって劣化しやすい蛍光体を
用いる場合は、蛍光体ペースト中の有機バインダーの量
を増やしておくことが望ましい。
【００２７】この場合、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃ
ｌ蛍光体のＥｕ、Ｌｉ及びＣｌの各ドープ量をＣａＳ１
モル当たりそれぞれ０．００１モルとし、Ｍｎのドープ
量をＣａＳ１モル当たり０．０００５モルとした。ま
た、Ｉｎ2Ｏ3の添加割合は、蛍光体に対して２５ｗｔ％
とした。なお、Ｉｎ2Ｏ3の混合量は、図４に示すよう
に、５ｗｔ％未満の領域と３０ｗｔ％を超える領域で輝
度が２０％以上減少するので、５ｗｔ％以上３０ｗｔ％
以下の範囲にすることが望ましく、さらに好ましい範囲
は、輝度が最大となる１８ｗｔ％〜２５ｗｔ％である。
輝度が低下するのは、５ｗｔ％未満の領域では蛍光面全
体の導電性が不足するためであり、３０ｗｔ％を超える
領域では非発光物質であるＩｎ2Ｏ3の割合が高くなるた
めと考えられる。なお、この蛍光表示管の製造方法は、
公知の蛍光表示管と同様であるので、説明を省略する。
ｌ蛍光体のＥｕ、Ｌｉ及びＣｌの各ドープ量をＣａＳ１
モル当たりそれぞれ０．００１モルとし、Ｍｎのドープ
量をＣａＳ１モル当たり０．０００５モルとした。ま
た、Ｉｎ2Ｏ3の添加割合は、蛍光体に対して２５ｗｔ％
とした。なお、Ｉｎ2Ｏ3の混合量は、図４に示すよう
に、５ｗｔ％未満の領域と３０ｗｔ％を超える領域で輝
度が２０％以上減少するので、５ｗｔ％以上３０ｗｔ％
以下の範囲にすることが望ましく、さらに好ましい範囲
は、輝度が最大となる１８ｗｔ％〜２５ｗｔ％である。
輝度が低下するのは、５ｗｔ％未満の領域では蛍光面全
体の導電性が不足するためであり、３０ｗｔ％を超える
領域では非発光物質であるＩｎ2Ｏ3の割合が高くなるた
めと考えられる。なお、この蛍光表示管の製造方法は、
公知の蛍光表示管と同様であるので、説明を省略する。
【００２８】この実施の形態の蛍光表示管では、蛍光体
膜に用いる蛍光体としてＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃ
ｌ蛍光体を例に説明したが、これに限られるものではな
く、前述したＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体、ＣａＳ：Ｅ
ｕ，Ｍｎ，Ｌｉ蛍光体、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｃｌ蛍光
体なども同様に用いることができる。ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍ
ｎ蛍光体とＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ蛍光体は、Ｃａ
Ｓ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体に比べて輝度が低く
なるが、Ｃｌを含まないため酸化物陰極を劣化させる恐
れがないという利点があるので、用途に応じて使い分け
るとよい。なお、この発明に係る蛍光表示管の実施の形
態を、図３に示すような蛍光体膜５の発光を透光性のフ
ェースガラス９を通して観察する構造の蛍光表示管で説
明したが、これに限られるものではなく、蛍光体膜５中
にこの発明による蛍光体を含有しているものであれば、
その他の構造は公知の蛍光表示管と同様のものであって
よい。
膜に用いる蛍光体としてＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃ
ｌ蛍光体を例に説明したが、これに限られるものではな
く、前述したＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体、ＣａＳ：Ｅ
ｕ，Ｍｎ，Ｌｉ蛍光体、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｃｌ蛍光
体なども同様に用いることができる。ＣａＳ：Ｅｕ，Ｍ
ｎ蛍光体とＣａＳ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ蛍光体は、Ｃａ
Ｓ：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｌｉ，Ｃｌ蛍光体に比べて輝度が低く
なるが、Ｃｌを含まないため酸化物陰極を劣化させる恐
れがないという利点があるので、用途に応じて使い分け
るとよい。なお、この発明に係る蛍光表示管の実施の形
態を、図３に示すような蛍光体膜５の発光を透光性のフ
ェースガラス９を通して観察する構造の蛍光表示管で説
明したが、これに限られるものではなく、蛍光体膜５中
にこの発明による蛍光体を含有しているものであれば、
その他の構造は公知の蛍光表示管と同様のものであって
よい。
【００２９】
【発明の効果】以上説明したように、この発明は、硫化
カルシウムを蛍光体母体とし、ユウロピウムを発光中心
として含む低速電子線励起蛍光体において、硫化カルシ
ウムを蛍光体母体とし、ユーロピウムによる発光波長よ
りも波長の短い可視光の発光中心となる元素をさらに含
むように構成したので、発光色を視感度の高い短波長側
にずらして輝度を高くすることができ、低速電子線によ
って実用上必要な輝度が得られる。また、蛍光体母体を
電子線照射に対して安定な硫化カルシウムで構成してい
るので、電子線照射による蛍光体の分解を少なくするこ
とができる。また、この発明に係る蛍光表示管は、前述
した低速電子線励起蛍光体と酸化インジウムが混合され
た蛍光体膜を備えるようにしたので、低加速電圧で実用
上必要な輝度が得られるとともに、蛍光体の分解による
陰極のエミッションへの悪影響が少なく、長寿命化が図
れるという効果を有する。
カルシウムを蛍光体母体とし、ユウロピウムを発光中心
として含む低速電子線励起蛍光体において、硫化カルシ
ウムを蛍光体母体とし、ユーロピウムによる発光波長よ
りも波長の短い可視光の発光中心となる元素をさらに含
むように構成したので、発光色を視感度の高い短波長側
にずらして輝度を高くすることができ、低速電子線によ
って実用上必要な輝度が得られる。また、蛍光体母体を
電子線照射に対して安定な硫化カルシウムで構成してい
るので、電子線照射による蛍光体の分解を少なくするこ
とができる。また、この発明に係る蛍光表示管は、前述
した低速電子線励起蛍光体と酸化インジウムが混合され
た蛍光体膜を備えるようにしたので、低加速電圧で実用
上必要な輝度が得られるとともに、蛍光体の分解による
陰極のエミッションへの悪影響が少なく、長寿命化が図
れるという効果を有する。
【図１】 この発明の実施の形態に係る低速電子線励起
蛍光体のＭｎドープ量と相対輝度の関係を示すグラフで
ある。
蛍光体のＭｎドープ量と相対輝度の関係を示すグラフで
ある。
【図２】 この発明の実施の形態に係る低速電子線励起
蛍光体のＭｎドープ量とＣＩＥ色度座標値の関係を示す
グラフである。
蛍光体のＭｎドープ量とＣＩＥ色度座標値の関係を示す
グラフである。
【図３】 この発明に係る蛍光表示管の一実施例による
構成を示す断面図である。
構成を示す断面図である。
【図４】 この発明に係る蛍光表示管のＩｎ2Ｏ3添加量
の違いによる輝度の変化を示すグラフである。
の違いによる輝度の変化を示すグラフである。
１…ガラス基板、２…配線層、３…絶縁層、３ａ…スル
ーホール、４…陽極、５…蛍光体膜、６…グリッド、７
…陰極、８…側壁、９…フェースガラス、１０…フリッ
トガラス。
ーホール、４…陽極、５…蛍光体膜、６…グリッド、７
…陰極、８…側壁、９…フェースガラス、１０…フリッ
トガラス。
Claims (9)
- 【請求項１】 硫化カルシウムを蛍光体母体とし、ユウ
ロピウムを発光中心として含む低速電子線励起蛍光体に
おいて、 前記硫化カルシウムを蛍光体母体とし、前記ユーロピウ
ムによる発光波長よりも波長の短い可視光の発光中心と
なる元素をさらに含むことを特徴とする低速電子線励起
蛍光体。 - 【請求項２】 前記元素は、マンガンであることを特徴
とする請求項１記載の低速電子線励起蛍光体。 - 【請求項３】 前記ユウロピウムの含有量は、前記硫化
カルシウム１モル当たり０．０００１モル以上０．１モ
ル以下であり、 前記ユウロピウムと前記マンガンのモル比は、ユウロピ
ウム１に対してマンガンが０．８を越えないことを特徴
とする請求項２記載の低速電子線励起蛍光体。 - 【請求項４】 さらにリチウムを含むことを特徴とする
請求項２又は請求項３に記載の低速電子線励起蛍光体。 - 【請求項５】 前記リチウムの含有量は、前記硫化カル
シウム１モル当たり０．０００１モル以上０．１モル以
下であることを特徴とする請求項４記載の低速電子線励
起蛍光体。 - 【請求項６】 さらに塩素を含むことを特徴とする請求
項２から請求項５のいずれかに記載の低速電子線励起蛍
光体。 - 【請求項７】 前記塩素の含有量は、前記硫化カルシウ
ム１モル当たり０．０００１モル以上０．１モル以下で
あることを特徴とする請求項６記載の低速電子線励起蛍
光体。 - 【請求項８】 真空容器内に、陰極と、蛍光体膜の付着
した陽極とが設置され、前記陰極から放出された電子を
前記蛍光体膜に衝突させて発光させる蛍光表示管におい
て、 前記蛍光体膜は、請求項１から請求項７のいずれかに記
載の低速電子線励起蛍光体と酸化インジウムの混合物で
構成されていることを特徴とする蛍光表示管。 - 【請求項９】 前記酸化インジウムは、前記低速電子線
励起蛍光体に対して５ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下の範囲
で混合されていることを特徴とする請求項８記載の蛍光
表示管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000272758A JP2002080845A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | 低速電子線励起蛍光体及び蛍光表示管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000272758A JP2002080845A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | 低速電子線励起蛍光体及び蛍光表示管 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002080845A true JP2002080845A (ja) | 2002-03-22 |
Family
ID=18758819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000272758A Pending JP2002080845A (ja) | 2000-09-08 | 2000-09-08 | 低速電子線励起蛍光体及び蛍光表示管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002080845A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008102518A1 (ja) * | 2007-02-19 | 2008-08-28 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | 赤色蛍光体、赤色発光素子乃至装置および白色発光素子乃至装置 |
| WO2012077656A1 (ja) | 2010-12-09 | 2012-06-14 | 三井金属鉱業株式会社 | ＺｎＯ化合物被覆硫黄含有蛍光体 |
| WO2013021990A1 (ja) | 2011-08-11 | 2013-02-14 | 三井金属鉱業株式会社 | 赤色蛍光体及び発光素子 |
| WO2014065292A1 (ja) | 2012-10-23 | 2014-05-01 | 三井金属鉱業株式会社 | 蛍光体、ｌｅｄ発光素子及び光源装置 |
| KR20160114640A (ko) | 2014-03-27 | 2016-10-05 | 미쓰이금속광업주식회사 | 형광체 및 그 용도 |
-
2000
- 2000-09-08 JP JP2000272758A patent/JP2002080845A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008102518A1 (ja) * | 2007-02-19 | 2008-08-28 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | 赤色蛍光体、赤色発光素子乃至装置および白色発光素子乃至装置 |
| WO2012077656A1 (ja) | 2010-12-09 | 2012-06-14 | 三井金属鉱業株式会社 | ＺｎＯ化合物被覆硫黄含有蛍光体 |
| US9312454B2 (en) | 2010-12-09 | 2016-04-12 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Sulfur-containing phosphor coated with ZnO compound |
| WO2013021990A1 (ja) | 2011-08-11 | 2013-02-14 | 三井金属鉱業株式会社 | 赤色蛍光体及び発光素子 |
| WO2014065292A1 (ja) | 2012-10-23 | 2014-05-01 | 三井金属鉱業株式会社 | 蛍光体、ｌｅｄ発光素子及び光源装置 |
| US9394478B2 (en) | 2012-10-23 | 2016-07-19 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Phosphor, LED light-emission element, and light source device |
| KR20160114640A (ko) | 2014-03-27 | 2016-10-05 | 미쓰이금속광업주식회사 | 형광체 및 그 용도 |
| US10550321B2 (en) | 2014-03-27 | 2020-02-04 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Phosphor and use thereof |
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Legal Events
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070706 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091020 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100420 |