JP2006010819A - 光拡散性樹脂組成物 - Google Patents
光拡散性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006010819A JP2006010819A JP2004184840A JP2004184840A JP2006010819A JP 2006010819 A JP2006010819 A JP 2006010819A JP 2004184840 A JP2004184840 A JP 2004184840A JP 2004184840 A JP2004184840 A JP 2004184840A JP 2006010819 A JP2006010819 A JP 2006010819A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica fine
- fine particles
- group
- sio
- light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
光透過性の低下を抑えることにより高い光拡散性を示し、均一な射出光強度を有する、光拡散性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
(A)メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂と、
(B)本質的にSiO2単位からなる親水性シリカ微粒子を得た後、該親水性シリカ微粒子の表面にR1 3SiO1/2単位(式中、Rlは同一または異なり、置換または非置換の炭素原子数1〜6の1価炭化水素基を表す)を導入する工程を含む疎水化処理によって得られる、1次粒子の平均粒径が0.01〜20μmの球状疎水性シリカ微粒子
とを含有してなる光拡散性樹脂組成物。
【選択図】 なし
Description
(A)メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂と、
(B)本質的にSiO2単位からなる親水性シリカ微粒子を得た後、該親水性シリカ微粒子の表面にR1 3SiO1/2単位(式中、Rlは同一または異なり、置換または非置換の炭素原子数1〜6の1価炭化水素基を表す)を導入する工程を含む疎水化処理によって得られる、1次粒子の平均粒径が0.01〜20μmの球状疎水性シリカ微粒子
とを含有してなる光拡散性樹脂組成物を提供する。
本発明の組成物は、光拡散性を有する樹脂組成物であって、下記の(A)メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂(以下、「樹脂(A)成分」ともいう)と、(B)球状疎水性シリカ微粒子とを含有してなるものである。以下、各成分について説明する。
本発明で用いられるメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂は以下のとおりである。
前記メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単独重合体、またはメタクリル酸メチル50質量%以上と他のビニル単量体との共重合体である。このメタクリル樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは50,000〜500,000である。前記メタクリル樹脂は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
以下、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸を(メタ)アクリル酸、アクリレートおよびメタクリレートを(メタ)アクリレート等と総括的に称する。
メタクリル樹脂を製造する方法としては、特に限定されず、例えば、公知の懸濁重合法、乳化重合法、バルク重合法、溶液重合法等が挙げられる。
前記ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体との重合体である。このポリカーボネート樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは10,000〜50,000である。前記ポリカーボネート樹脂は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
二価フェノールとしては、例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン[いわゆるビスフェノールA]、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、1,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4-ジヒドロキシ-3,3-ジクロロジフェニルエーテル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン等が挙げられる。これらの二価フェノールは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
カーボネート前駆体としては、例えば、ホスゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。これらのカーボネート前駆体は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂を製造する方法としては、特に限定されず、例えば、2価フェノールとホスゲンとを酸結合剤の存在下に反応させる方法(界面重合法または溶液法)、カーボネートエステルを用いる溶融法(エステル交換反応)を行う方法等が挙げられる。
本発明で用いられる球状疎水性シリカ微粒子は、本質的にSiO2単位からなる親水性シリカ微粒子を得た後、該親水性シリカ微粒子の表面にR1 3SiO1/2単位(式中、Rlは同一または異なり、置換または非置換の炭素原子数1〜6の1価炭化水素基を表す)を導入する工程を含む疎水化処理によって得られる、1次粒子の平均粒径が0.01〜20μmの球状疎水性シリカ微粒子である。
球状疎水性シリカ微粒子の製造方法は、特に限定されないが、例えば、以下の方法が挙げられる。
まず、一般式(I):
Si(OR2)4 (I)
(式中、R2は同一または異なり、炭素原子数1〜6の1価炭化水素基を表す)
で表される4官能性シラン化合物および/またはその部分加水分解縮合生成物を、親水性有機溶媒と、水と、塩基性化合物との混合溶液中で、加水分解、縮合することによって、親水性シリカ微粒子分散液が得られる。前記4官能性シラン化合物およびその部分加水分解縮合生成物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
R3OH (II)
(式中、R3は炭素原子数1〜6の1価炭化水素基を表す)
で表されるアルコールが挙げられる。
工程2は、前記工程1で得られた親水性シリカ微粒子の表面にR1 3SiO1/2単位を導入する工程を含む疎水化処理によって球状疎水性シリカ微粒子を得る工程である。
R1 3SiNHSiR1 3 (III)
(式中、R1は上記と同じである)
で表されるシラザン化合物、もしくは一般式(IV):
R1 3SiX (IV)
(式中、R1は上記と同じであり、XはOH基または加水分解性基を表す)
で表されるシラン化合物、またはこれらの混合物を添加し、シリカ微粒子表面に存在するシラノール基をトリアルキルシリル化して高度に疎水化する工程によって、球状疎水性シリカ微粒子が得られる。これらのシラザン化合物、シラン化合物は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
本発明の別の実施形態では、前記工程1で得られた親水性シリカ微粒子の表面にR1 3SiO1/2単位を導入する前に、該表面にR4SiO3/2単位(式中、R4は置換または非置換の炭素原子数1〜20の1価炭化水素基を表す)を導入して表面処理シリカ微粒子を得た後、該表面処理シリカ微粒子の表面にR1 3SiO1/2単位を導入することによって、球状疎水性シリカ微粒子を得ることもできる。
R4Si(OR5)3 (V)
(式中、R4は置換または非置換の炭素原子数1〜20の1価炭化水素基を表し、R5は同一または異なり、炭素原子数1〜6の1価炭化水素基を表す)
で表される3官能性シラン化合物もしくはその部分加水分解縮合生成物、またはこれらの混合物を添加し、親水性シリカ微粒子の表面を処理することにより、表面処理シリカ微粒子が得られる。ここで用いる親水性シリカ微粒子分散液は、アルコール混合溶媒等の親水性有機溶媒/水混合分散液であっても、水性分散液であってもよい。この3官能性シラン化合物、その部分加水分解縮合生成物は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
球状疎水性シリカ微粒子の配合量は、通常、樹脂(A)成分100質量部に対して0.005〜50質量部である。好ましい配合量は、樹脂組成物の用途によって異なり、該組成物の光拡散性と光透過性とのバランスを考慮して決定される。例えば、液晶ディスプレイのバックライト導光板、透過型スクリーン等の光透過性をより必要とする用途の場合には、球状疎水性シリカ微粒子の配合量は、樹脂(A)成分100質量部に対して0.005〜1質量部が好ましく、0.02〜1質量部がより好ましく、0.1〜1質量部が特に好ましい。また、例えば、照明カバー、照明看板、液晶ディスプレイのバックライト光拡散板等の光拡散性をより必要とする用途の場合には、樹脂(A)成分100質量部に対して1〜50質量部とすることが好ましく、1〜20質量部がより好ましい。
本発明の組成物には、上記必須成分である樹脂(A)成分および球状疎水性シリカ微粒子のほかに、必要に応じて、例えば、光拡散剤、着色剤、紫外線吸収剤、分散助剤、酸化防止剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動改良剤、難燃剤、帯電防止剤等を配合することができる。
本発明の組成物を調製する際に、樹脂(A)成分に球状疎水性シリカ微粒子を配合する方法は、公知の方法に従えばよく、例えば、ヘンシェルミキサー、V型ブレンダー、リボンブレンダー、らいかい機等の混合機を用いて、各成分を所定量ずつ混合し、さらに押出機で溶融混練すればよい。また、球状疎水性シリカ微粒子をメタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂を構成する単量体ならびにその部分重合体を含有する液状物に混合して、キャスト重合、懸濁重合させてもよい。
攪拌機と、滴下ロートと、温度計とを備えた3リットルのガラス製反応器に、メタノール623.7gと、水38.9gと、28質量%アンモニア水52.3gとを添加して混合した。この混合溶液を20℃で攪拌しながら、テトラメトキシシラン1163.7g(7.65モル)と、5.48質量%アンモニア水418.1gとを同時に添加開始し、テトラメトキシシランは6時間、アンモニア水は5時間かけて滴下した。テトラメトキシシラン滴下完了後も0.5時間攪拌を続けて加水分解および縮合反応を行い、親水性シリカ微粒子分散液(懸濁液)を得た。この分散液に、室温で、ヘキサメチルジシラザン184.7g(1.14モル)を添加した後、60℃に加熱し、3時間反応させて、親水性シリカ微粒子の表面をトリメチルシリル化した。次いで、溶媒を減圧下で留去することにより、1次粒子の平均粒径0.3μmの球状疎水性シリカ微粒子1を540g得た。
攪拌機と、滴下ロートと、温度計とを備えた3リットルのガラス製反応器に、メタノール623.7gと、水20.0gと、28質量%アンモニア水71.2gとを添加して混合した。この混合溶液を20℃で攪拌しながら、テトラメトキシシラン1163.7g(7.65モル)と、7.46質量%アンモニア水418.1gとを同時に添加開始し、テトラメトキシシランは6時間、アンモニア水は5時間かけて滴下した。テトラメトキシシラン滴下完了後も0.5時間攪拌を続けて加水分解および縮合反応を行い、親水性シリカ微粒子分散液(懸濁液)を得た。この分散液に、室温で、ヘキサメチルジシラザン184.7g(1.14モル)を添加した後、60℃に加熱し、3時間反応させて、親水性シリカ微粒子の表面をトリメチルシリル化した。次いで、溶媒を減圧下で留去することにより、1次粒子の平均粒径0.54μmの球状疎水性シリカ微粒子2を545g得た。
攪拌機と、滴下ロートと、温度計とを備えた3リットルのガラス製反応器に、エタノール623.7gと、水41.4gと、28質量%アンモニア水49.8gとを添加して混合した。この混合溶液を35℃で攪拌しながら、テトラエトキシシラン1591.2g(7.65モル)と、5.22質量%アンモニア水418.1gとを同時に添加開始し、テトラエトキシシランは6時間、アンモニア水は5時間かけて滴下した。テトラエトキシシラン滴下完了後も0.5時間攪拌を続けて加水分解および縮合反応を行い、親水性シリカ微粒子分散液(懸濁液)を得た。この分散液に、室温で、ヘキサメチルジシラザン184.7g(1.14モル)を添加した後、60℃に加熱し、3時間反応させて、親水性シリカ微粒子の表面をトリメチルシリル化した。次いで、溶媒を減圧下で留去することにより、1次粒子の平均粒径1.18μmの球状疎水性シリカ微粒子3を549g得た。
攪拌機と、滴下ロートと、温度計とを備えた3リットルのガラス製反応器に、メタノール623.7gと、水38.9gと、28質量%アンモニア水52.3gとを添加して混合した。この混合溶液を20℃で攪拌しながら、テトラメトキシシラン1163.7g(7.65モル)と、5.48質量%アンモニア水418.1gとを同時に添加開始し、テトラメトキシシランは6時間、アンモニア水は5時間かけて滴下した。テトラメトキシシラン滴下完了後も0.5時間攪拌を続けて加水分解および縮合反応を行い、親水性シリカ微粒子分散液(懸濁液)を得た。次いで、ガラス製反応器にエステルアダプターと冷却管とを取り付け、60〜70℃に加熱してメタノール1,132gを留去した時点で、水1,200gを添加し、さらに70〜90℃に加熱してメタノール273gを留去することにより、親水性シリカ微粒子水性分散液(水性懸濁液)を得た。この分散液に、室温で、メチルトリメトキシシラン11.6g(テトラメトキシシラン1モル当たり0.01モルとなる量)を0.5時間かけて滴下し、滴下完了後も12時間攪拌して、親水性シリカ微粒子の表面を処理することにより、表面処理シリカ微粒子分散液を得た。この分散液に、メチルイソブチルケトン1,440gを添加した後、80〜110℃に加熱し、メタノール水1,163gを7時間かけて留去した。得られたケトンを分散媒とする分散液に、室温で、ヘキサメチルジシラザン150g(0.93モル)を添加し、120℃に加熱し、3時間反応させて、表面処理シリカ微粒子の表面をトリメチルシリル化した。次いで、溶媒を減圧下で留去することにより、1次粒子の平均粒径0.30μmの球状疎水性シリカ微粒子4を529g得た。
合成例3と同じにして親水性シリカ微粒子分散液(懸濁液)を調製した。その後、ヘキサメチルジシラザンによるトリメチルシリル化処理を行わずに、この分散液から溶媒を減圧下で留去することにより、1次粒子の平均粒径1.10μmの球状親水性シリカ微粒子を450g得た。
攪拌機と、滴下ロートと、温度計とを備えた1リットルのガラス製反応器に、1質量%アンモニア水750gを添加した。この溶液を攪拌しながら、メチルトリメトキシシラン200g(1.47モル)を40分かけて滴下した。反応温度は、滴下開始時には10℃であり、滴下終了時には30℃となるように制御した。次いで、加熱して84℃で還流させ、この温度を保持しながら、1時間攪拌を続けた。その後、冷却することにより、フラスコ内に析出した生成物を捕集し、この生成物を水洗した後に乾燥することにより、1次粒子の平均粒径1.0μmの球状ポリメチルシルセスキオキサン微粒子を91g得た。
メタクリル樹脂(商品名:デルペット60N、旭化成工業株式会社製)50.0gおよび微粒子を表1に示した配合量で、二軸混練機(商品名:LABO PLASTOMILL、株式会社東洋精機製作所製)に投入し、170℃、30rpmの条件で10分間混合した。得られた混合物をプレス機(庄司鉄工株式会社製)で、165℃の条件で厚さ1.9mmに成型することにより、試験シート1〜5およびC1〜C2を作製した。これらの試験シート1〜5およびC1〜C2を用いて、濁度計(曇り度計)(商品名:NDH2000、日本電色工業株式会社製)により、全光透過率および光拡散率を測定した。測定結果を表1に示す。
ポリカーボネート(商品名:パンライトL-1250、帝人化成株式会社製)50.0gおよび表1に示した微粒子を表1に示した配合量で、二軸混練機(商品名:LABO PLASTOMILL、株式会社東洋精機製作所製)に投入し、230℃、30rpmの条件で5分間混合した。得られた混合物をプレス機(庄司鉄工株式会社製)で、240℃の条件で厚さ2.7mmに成型することにより、試験シート6〜10およびC3〜C4を作製した。これらの試験シート6〜10およびC3〜C4を用いて、濁度計(曇り度計)(商品名:NDH2000、日本電色工業株式会社製)により、全光透過率および光拡散透過率を測定した。測定結果を表2に示す。
本発明の要件を満たす実施例1〜10の組成物からなる試験シートは、全光透過率および光拡散透過率のいずれもが優れてるものであった。一方、表面疎水化処理を行っていない比較例1および3の組成物からなる試験シート、ならびに本発明の疎水性シリカ微粒子の代わりに従来用いられているポリメチルシルセスキオキサン微粒子を配合した比較例2および4の組成物からなる試験シートは、全光透過率および光拡散透過率の少なくとも一方に劣るものであった。
Claims (3)
- (A)メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂と、
(B)本質的にSiO2単位からなる親水性シリカ微粒子を得た後、該親水性シリカ微粒子の表面にR1 3SiO1/2単位(式中、Rlは同一または異なり、置換または非置換の炭素原子数1〜6の1価炭化水素基を表す)を導入する工程を含む疎水化処理によって得られる、1次粒子の平均粒径が0.01〜20μmの球状疎水性シリカ微粒子
とを含有してなる光拡散性樹脂組成物。 - 前記疎水化処理が、前記親水性シリカ微粒子の表面に前記R1 3SiO1/2単位を導入する前に、該表面にR4SiO3/2単位(式中、R4は置換または非置換の炭素原子数1〜20の1価炭化水素基を表す)を導入する工程を含む請求項1に記載の組成物。
- 前記(B)成分の配合量が、前記(A)成分100質量部に対して0.005〜50質量部である請求項1または2に記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004184840A JP2006010819A (ja) | 2004-06-23 | 2004-06-23 | 光拡散性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004184840A JP2006010819A (ja) | 2004-06-23 | 2004-06-23 | 光拡散性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006010819A true JP2006010819A (ja) | 2006-01-12 |
Family
ID=35778184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004184840A Pending JP2006010819A (ja) | 2004-06-23 | 2004-06-23 | 光拡散性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2006010819A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006152190A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱可塑性合成樹脂フィルム |
JP2008074970A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-04-03 | Admatechs Co Ltd | 光拡散用樹脂組成物 |
CN101887138A (zh) * | 2010-06-23 | 2010-11-17 | 上海晶友特种薄膜材料有限公司 | 具有全光透过性和良好的光扩散性的光电扩散膜 |
JPWO2016104055A1 (ja) * | 2014-12-24 | 2017-04-27 | Jxエネルギー株式会社 | 透明フィルム、それを備えた透明スクリーン、およびそれを備えた画像投影装置 |
JP2020033435A (ja) * | 2018-08-29 | 2020-03-05 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体 |
-
2004
- 2004-06-23 JP JP2004184840A patent/JP2006010819A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006152190A (ja) * | 2004-12-01 | 2006-06-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱可塑性合成樹脂フィルム |
JP4575128B2 (ja) * | 2004-12-01 | 2010-11-04 | 信越化学工業株式会社 | 熱可塑性合成樹脂フィルム |
JP2008074970A (ja) * | 2006-09-21 | 2008-04-03 | Admatechs Co Ltd | 光拡散用樹脂組成物 |
CN101887138A (zh) * | 2010-06-23 | 2010-11-17 | 上海晶友特种薄膜材料有限公司 | 具有全光透过性和良好的光扩散性的光电扩散膜 |
JPWO2016104055A1 (ja) * | 2014-12-24 | 2017-04-27 | Jxエネルギー株式会社 | 透明フィルム、それを備えた透明スクリーン、およびそれを備えた画像投影装置 |
JP2020033435A (ja) * | 2018-08-29 | 2020-03-05 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体 |
JP7128059B2 (ja) | 2018-08-29 | 2022-08-30 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5167582B2 (ja) | ジルコニア透明分散液及び透明複合体並びに透明複合体の製造方法 | |
US8173743B2 (en) | Silicone resin composition | |
TW200403302A (en) | Polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
JP2007145015A (ja) | ポリカーボネート樹脂積層体及びその製造方法と光拡散板 | |
EP2604644A1 (en) | Photosensitive silicone resin composition | |
JP5329905B2 (ja) | ポリシロキサン系組成物およびそれから得られる硬化物 | |
JPWO2006059719A1 (ja) | シリコーン系重合体粒子およびそれを含有するシリコーン系組成物 | |
JP5393107B2 (ja) | シリコーン樹脂組成物 | |
JP2007217242A (ja) | 無機酸化物透明分散液と透明複合体、発光素子封止用組成物及び発光素子並びに透明複合体の製造方法 | |
JP2008115302A (ja) | シリコーン系重合体粒子を含有する光学材料用シリコーン系組成物 | |
JP2007131758A (ja) | シリコーン系重合体粒子を含有するシリコーン系組成物 | |
JP5597060B2 (ja) | 感光性シリカ粒子含有縮合反応物 | |
JP2003253122A (ja) | シリコーンレジン組成物、硬化性樹脂組成物、および硬化樹脂 | |
WO2010055632A1 (ja) | シリコーン系重合体粒子およびシリコーン系組成物 | |
JP2008045005A (ja) | シリコーン系重合体粒子を含有するシリコーン系組成物 | |
JP2007126609A (ja) | ポリシルセスキオキサン系表面処理粒子及びそれを含有するシリコーン系硬化性組成物 | |
JP2010248384A (ja) | シリコーン系組成物 | |
JP2010276855A (ja) | 光拡散樹脂および該樹脂を用いた発光装置 | |
JP2006010819A (ja) | 光拡散性樹脂組成物 | |
JP5370367B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
KR20060048836A (ko) | 광확산성 수지 조성물 | |
JP2009084550A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及びその製造方法 | |
JPH06299035A (ja) | 光拡散性メタクリル系樹脂組成物 | |
JP5897341B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JP2004161961A (ja) | 光拡散板用樹脂組成物および光透過性を有する光拡散板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060615 |
|
A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20090421 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090428 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090622 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20091020 |