JP2005532978A5

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Publication number: JP2005532978A5
Application number: JP2004522448A
Authority: JP
Filing date: 2003-07-14
Publication date: 2006-08-03
Anticipated expiration: 2023-07-14

Claims

ａ）珪素が加水分解性置換基及び非加水分解性置換基の両方を有するアルミニウム・珪素混合アルコキシド、又はアルミニウム化合物及び加水分解性置換基のみを有する珪素化合物及び非加水分解性置換基を有する珪素化合物の混合物の加水分解から得られるアルミニウム・珪素混合前駆体を、アルミニウム濃度を０．３モル／Ｌより低く保持し、Ａｌ／Ｓｉのモル比を１〜３．６の間に保持し、且つアルカリ／Ａｌのモル比を２．３〜３の間に保持して、シラノール基の存在下に、水性アルカリで処理し；
ｂ）工程ａ）から得られる混合物を、シラノール基の存在下に、周囲温度で、珪酸アルミニウムハイブリッドポリマーを形成するのに十分な時間攪拌し；そして
ｃ）工程ａ）及びｂ）で形成された副生物を反応媒体から除去する、
ことを含んでなる珪酸アルミニウムハイブリッドポリマーの製造方法。
工程ａ）のアルカリをナトリウム、カリウム及びリチウムの水酸化物、ジエチルアミン並びにトリエチルアミンよりなる群から選ぶ請求項１に記載の方法。
シラノール基をシリカ又はガラスのビーズの形状で供給する請求項１に記載の方法。
シリカ又はガラスのビーズが０．２〜５ｍｍの間の径を有する請求項３に記載の方法。
アルミニウム濃度を１．４×１０^-2〜０．３モル／Ｌの間に保持する請求項１に記載の方法。
アルミニウム濃度を４．３×１０^-2〜０．３モル／Ｌの間に保持する請求項１に記載の方法。
アルカリ／Ａｌのモル比が２．３である請求項１に記載の方法。
アルカリ／Ａｌのモル比が３である請求項１に記載の方法。
工程ｂ）の後で且つ工程ｃ）の前に、アルカリ／Ａｌのモル比を３に達成させるため、工程ａ）でこのモル比が達成されていなければ、アルカリを追加する工程ｄ）を含む請求項１に記載の方法。
アルミニウム化合物及び加水分解性置換基のみを有する珪素化合物及び非加水分解性置換基を有する珪素化合物の混合物の加水分解により得られるアルミニウム・珪素混合前駆体が、（ｉ）アルミニウム塩、アルミニウムアルコキシド及びアルミニウムハロゲノアルコキシドよりなる群から選ばれる化合物と、（ｉｉ）加水分解性置換基のみを有する珪素のアルコキシド及びクロロアルコキシドよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、（ｉｉｉ）非加水分解性置換基を有する珪素のアルコキシド及びクロロアルコキシドよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物の水性媒体中の混合物から得られる生成物である請求項１に記載の方法。
前記アルミニウム・珪素混合前駆体が（ｉ）ハロゲン化アルミニウム及び（ｉｉ）加水分解性置換基のみを有する少なくとも１種の珪素アルコキシドと非加水分解性置換基を有する少なくとも１種の珪素アルコキシドとを有する混合物の混合物から得られる生成物である請求項１０に記載の方法。
非加水分解性置換基を有する珪素アルコキシドに対する、加水分解性置換基のみを有する珪素アルコキシドの比が、珪素モル比で０．１〜１０の間である請求項１１に記載の方法。
非加水分解性置換基を有する珪素アルコキシドに対する加水分解性置換基のみを有する珪素アルコキシドの比が、珪素モル比で、１である請求項１２に記載の方法。
非加水分解性置換基を有する珪素アルコキシドが式：
Ｒ’−Ｓｉ−（ＯＲ）₃
（ここで、Ｒは炭素原子１〜５を含むアルキル基を表し、Ｒ’はＨ、Ｆ又は炭素原子１〜８個を含む置換もしくは非置換の、非線状又は分枝鎖状アルキル基又はアルケニル基を表す）
で表される請求項１０に記載の方法。
Ｒ’がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、３−クロロプロピル基、ビニル基を表す請求項１４に記載の方法。
前記非加水分解性置換基を有する珪素アルコキシドがメチルトリエトキシシラン又はビニルトリエトキシシランである請求項１５に記載の方法。
前記加水分解性置換基のみを有する珪素アルコキシドがオルト珪酸テトラメチル又はオルト珪酸テトラエチルである請求項１１に記載の方法。
工程ｃ）の後に、工程ｃ）から得られる珪酸アルミニウムハイブリッドポリマーに少なくとも１種のアルミニウムのキレート剤を添加する工程ｅ）を含む請求項１に記載の方法。
前記アルミニウムのキレート剤をカルボン酸、ホスホン酸、スルホン酸、二官能酸、それらのエステル及び無水物成分並びにアミノ酸よりなる群から選ぶ請求項１８に記載の方法。
前記アルミニウムのキレート剤を、ＨＣＯＯＨ、Ｒ₁ＣＯＯＨ［ここでＲ₁はＣＨ₃（ＣＨ₂）_nでｎは０〜１２、ＣＦ₃、Ｃ₆Ｈ₅、（Ｃ₆Ｈ₅）₂、置換芳香環、Ｃ₄Ｈ₄Ｓよりなる群から選ばれる］、Ｒ₂ＰＯ（ＯＨ）₂（ここで、Ｒ₂はＣＨ₃、Ｃ₆Ｈ₅よりなる群から選ばれる）、Ｒ₃ＳＯ₃Ｈ［ここで、Ｒ₃はＣＨ₃（ＣＨ₂）_nでｎは０〜５］、ＨＯＯＣ（ＣＨ₂）_nＣＯＯＨ（ｎ＝０〜８）、芳香族二官能酸、ＨＯＯＣ（ＣＨ₂）_nＰＯ（ＯＨ）₂（ｎ＝２，４）、ヒドロキシ脂肪酸、ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ＯＨ）_nＣＯＯＨ（ｎ＝１〜２）、ＣＨ₃ＣＨ（ＮＨ₂）ＣＯＯＨよりなる群から選ぶ請求項１９に記載の方法。
工程ｅ）が酢酸の最初の添加と、アルミニウムの別の異なるキレート剤の引き続いての添加とを含む請求項１８に記載の方法。
アルミニウムのキレート剤の量が、キレート剤のキレート官能基と珪酸アルミニウムハイブリッドポリマーのアルミニウムとの間のモル比で、０．１〜１０に対応する請求項１８に記載の方法。
請求項１の方法により得られる物質。
工程ｂ）で且つ工程ｃ）の前から得られる物質に対して生ずるラマンスペクトルが、スペクトル領域２００〜６００ｃｍ^-1において、２５０±６ｃｍ^-1にワイドバンド、３５９±６ｃｍ^-1に強いワイドバンド、４０７±７ｃｍ^-1にショルダー及び５０１±６ｃｍ^-1にワイドバンド並びに珪素の非加水分解性置換基に対応するバンドを含むことを特徴とし、その非加水分解性置換基に関連するバンドがその他のバンドと並列させることができる請求項２３に記載の物質。