FR2865387A1 - Procede pour ameliorer la stabilite de la couleur de compositions cosmetiques colorees - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé pour améliorer la stabilité de la couleur de compositions cosmétiques colorées, et en particulier un procédé pour améliorer la stabilité de la couleur de fibres kératiniques humaines colorées avec ladite composition cosmétique colorée.Ledit procédé, lorsqu'il est appliqué au traitement de fibres kératiniques humaines, comprend une étape consistant à colorer les fibres kératiniques avec la composition cosmétique colorée et une étape consistant à appliquer sur les fibres kératiniques une composition cosmétiquement acceptable comprenant au moins un polymère d'aluminosilicate susceptible d'être obtenu selon un procédé de préparation consistant à traiter un halogénure d'aluminium avec un orthosilicate d'alkyle ne comportant que des substituants hydrolysables ou avec un mélange d'au moins un alcoxyde de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et d'au moins un alcoxyde de silicium comportant un substituant non hydrolysable par un alcali aqueux, en présence de groupes silanol, la concentration en aluminium étant maintenue inférieure à 0,3 mol/l, le rapport Al/Si molaire étant maintenu entre 1 et 3,6 et le rapport molaire alcali/Al étant maintenu entre 2,3 et 3; puis à agiter le mélange obtenu à température ambiante en présence de groupes silanol pendant une durée suffisante pour former le polymère d'aluminosilicate.

Description

PROCEDE POUR AMELIORER LA STABILITE DE LA COULEUR DE

COMPOSITIONS COSMETIQUES COLOREES

La présente invention concerne un procédé pour améliorer la stabilité de la couleur de compositions cosmétiques colorées, et en particulier un procédé pour améliorer la stabilité de la couleur de fibres kératiniques humaines colorées avec ladite composition cosmétique colorée.

Il est connu d'utiliser des compositions cosmétiques colorées pour modifier la couleur des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, les ongles, les cils, les sourcils, les lèvres ou la peau.

Il est connu notamment de colorer les cheveux humains avec principalement deux grand types de coloration capillaire: la coloration directe et la coloration permanente. La coloration directe utilise des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux une modification plus ou moins marquée résistant à plusieurs shampooings. La coloration permanente est réalisée avec des précurseurs de colorants dits "d'oxydation" qui sont des composés incolores ou faiblement colorés qui une fois mélangés à des produits oxydants, au moment de l'emploi, donnent naissance à des composés colorés et colorants par un processus de condensation oxydative.

Pour colorer les ongles, on utilise des compositions de vernis à ongles comprenant comme matières colorantes des colorants hydrosolubles tels que le jus de betterave ou le bleu de méthylène, ou des colorants pulvérulents comme les pigments, les nacres et les paillettes.

Une fois la fibre kératinique colorée, il est souhaitable que la couleur ne se dégrade pas trop rapidement au cours du temps, sous l'effet notamment de la lumière, du soleil ou de la pollution.

Il est donc nécessaire de développer un procédé pour améliorer la stabilité de la couleur au cours du temps de compositions cosmétiques colorées, et plus particulièrement lorsque ladite composition cosmétique colorée est utilisée pour le traitement de fibres kératiniques humaines.

Dans ce but, le procédé pour améliorer la stabilité de la couleur de compositions cosmétiques colorées selon la présente invention comprend l'utilisation d'au moins un polymère d'aluminosilicate susceptible d'être obtenu selon un procédé de préparation qui comprend les étapes suivantes: a) on traite un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium dont le silicium porte au moins trois substituants hydrolysables, ou un précurseur mixte d'aluminium et de silicium obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et de composés de silicium comportant au moins trois substituants hydrolysables, avec un alcali aqueux, en présence de groupes silanol, la concentration en aluminium étant maintenue inférieure à 0,3 mol/l, le rapport Al/Si molaire étant maintenu entre 1 et 3,6 et le rapport molaire alcali/Al étant maintenu entre 2,3 et 3; b) on agite le mélange obtenu à l'étape a) à température ambiante en présence de groupes silanol pendant une durée suffisante pour former le 15 polymère d'aluminosilicate; et c) on élimine du milieu réactionnel les sous-produits formés au cours des étapes a) et b).

Le procédé selon l'invention peut être utilisé pour améliorer la stabilité de la couleur d'une composition cosmétique colorée utilisée pour le traitement de fibres kératiniques humaines, et est caractérisé en ce qu'il comprend: i) une étape consistant à colorer les fibres kératiniques avec la composition cosmétique colorée ii) une étape consistant à appliquer sur les fibres kératiniques une composition cosmétiquement acceptable comprenant au moins un polymère d'aluminosilicate susceptible d'être obtenu selon un procédé de préparation qui comprend les étapes suivantes: a) on traite un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium dont le silicium porte au moins trois substituants hydrolysables, ou un précurseur mixte d'aluminium et de silicium obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et de composés de silicium comportant au moins trois substituants hydrolysables, avec un alcali aqueux, en présence de groupes silanol, la concentration en aluminium étant maintenue inférieure à 0,3 mol/1, le rapport Al/Si molaire étant maintenu entre 1 et 3,6 et le rapport molaire alcali/Al étant maintenu entre 2,3 et 3; b) on agite le mélange obtenu à l'étape a) à température ambiante en présence de groupes silanol pendant une durée suffisante pour former le polymère d'aluminosilicate; et c) on élimine du milieu réactionnel les sous-produits formés au cours des IO étapes a) et b).

La présente invention comprend également une composition cosmétique colorée comprenant au moins un polymère d'aluminosilicate tel que décrit ci-dessus.

Dans toute la présente description, l'expression "substituant hydrolysable" désigne un substituant éliminé par hydrolyse au cours du procédé et en particulier à l'occasion du traitement avec l'alcali aqueux. Cela signifie que lorsque l'atome de silicium ne porte que trois substituants hydrolysables, il porte également un substituant non hydrolysable qui ne se sépare pas de l'atome de silicium au cours du procédé et en particulier à l'occasion du traitement avec l'alcali aqueux. De tels substituants sont par exemple l'hydrogène, le fluor au un groupe organique.

Dans ce qui suit, l'expression "alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium non modifié" ou "précurseur mixte d'aluminium et de silicium non modifié" désigne respectivement un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables, ou un précurseur mixte d'aluminium et de silicium obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables.

L'expression "alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium modifié" 30 désigne un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium dans lequel l'atome d'aluminium ne porte que des substituants hydrolysables et l'atome de silicium porte trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable.

De même, l'expression " précurseur mixte d'aluminium et de silicium modifié" désigne un précurseur obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et de composés de silicium comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable. Ce substituant non hydrolysable permet d'obtenir un matériau polymère d'aluminosilicate hybride.

D'une manière plus générale, un composé "non modifié" est un composé qui ne comporte que des substituants hydrolysables et un composé "modifié" est un composé qui comporte un substituant non hydrolysable.

Le procédé selon la présente invention permet notamment d'améliorer la stabilité des couleurs dans le temps de fibres kératiniques humaines colorées, et permet ainsi d'allonger la durée entre deux applications de compositions cosmétiques colorées.

D'autres caractéristiques apparaîtront à la lecture de la description qui suit, faite en référence aux dessins dans lesquels: la figure 1 représente le pourcentage de perte de densité de supports colorés traités selon le procédé de la présente invention et exposés à l'ozone.

Le procédé selon la présent invention, lorsqu'il est appliqué au traitement de fibres kératiniques humaines, comprend une étape consistant à appliquer sur des fibres kératiniques une composition cosmétiquement acceptable comprenant moins un polymère d'aluminosilicate susceptible d'être obtenu selon un procédé de préparation qui comprend les étapes suivantes: a) on traite un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables, ou un précurseur mixte d'aluminium et de silicium non modifié obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables, ou un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium dont le silicium porte à la fois des substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable, ou un précurseur mixte d'aluminium et de silicium modifié obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et de composés de silicium comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable, avec un alcali aqueux, en présence de groupes silanol, la concentration en aluminium étant maintenue inférieure à 0,3 mol/1, le rapport Al/Si molaire étant maintenu entre 1 et 3,6 et le rapport molaire alcali/Al étant maintenu entre 2,3 et 3; b) on agite le mélange obtenu à l'étape a) à température ambiante en 10 présence de groupes silanol pendant une durée suffisante pour former le polymère d'aluminosilicate; et c) on élimine du milieu réactionnel les sous-produits formés au cours des étapes a) et b).

Selon un mode de réalisation, on utilise un précurseur mixte d'aluminium et de silicium non modifié qui peut être formé in situ en mélangeant en milieu aqueux (i) un composé choisi dans le groupe constitué par les sels d'aluminium, les alcoxydes d'aluminium et les halogénoalcoxydes d'aluminium et (ii) au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les alcoxydes et les chloroalcoxydes de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables, le composé de silicium comportant au moins trois substituants hydrolysables étant choisi pour ne comporter que des substituants hydrolysables. Le radical alcoxyde du composé d'aluminium ou du composé de silicium non modifié contient de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, tel que méthoxyde, éthoxyde, n-propoxyde, i- propoxyde.

De préférence, on utilise un sel d'aluminium, tel qu'un halogénure (par exemple chlorure ou bromure), un perhalogénate, un sulfate, un nitrate, un phosphate ou un carboxylate, et au moins un alcoxyde de silicium non modifié, tel que l'orthosilicate de tétraméthyle ou de tétraéthyle.

On peut utiliser un seul alcoxyde de silicium non modifié ou un 30 mélange d'alcoxydes de silicium non modifiés, ou un seul chloroalcoxyde de silicium non modifié ou un mélange de chloroalcoxydes de silicium non modifiés, ou un mélange d'alcoxydes et de chloroalcoxydes de silicium non modifiés.

De préférence, on utilise un halogénure d'aluminium, tel que le chlorure, et un alcoxyde de silicium non modifié ne comportant que des substituants hydrolysables. Dans la pratique, le mélange est effectué à température ordinaire entre 15 C et 35 C, de préférence entre 20 C et 25 C, en ajoutant l'alcoxyde de silicium, pur ou dilué dans un co-solvant tel qu'un alcool, au sel d'aluminium en solution aqueuse, sous agitation, jusqu'à obtenir un mélange limpide et homogène. On obtient ainsi un précurseur mixte d'aluminium et de silicium non modifié. Le temps d'agitation varie entre 10 et 180 minutes, et est de préférence égal à 120 minutes.

Selon un autre un mode de réalisation du procédé utilisé dans la présente invention, on utilise un précurseur mixte d'aluminium et de silicium modifié qui est formé in situ en mélangeant en milieu aqueux (i) un composé choisi dans le groupe constitué par les sels d'aluminium, les alcoxydes d'aluminium et les halogénoalcoxydes d'aluminium, (ii) au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les alcoxydes et les chloroalcoxydes de silicium non modifiés ne comportant que des substituants hydrolysables et (iii) au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les alcoxydes et les chloroalcoxydes de silicium modifiés comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable.

Le radical alcoxyde du composé d'aluminium ou du composé de silicium modifié ou non contient de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, tel que méthoxyde, éthoxyde, n-propoxyde, i-propoxyde.

De préférence, on utilise un sel d'aluminium, tel qu'un halogénure (par exemple chlorure ou bromure), un perhalogénate, un sulfate, un nitrate, un phosphate ou un carboxylate. Un halogénure d'aluminium, tel que le chlorure, est particulièrement préféré.

De préférence, les composés de silicium sont utilisés sous la forme d'alcoxydes.

On peut utiliser un seul alcoxyde de silicium non modifié ou un mélange d'alcoxydes de silicium non modifiés, ou un seul chloroalcoxyde de silicium non modifié ou un mélange de chloroalcoxydes de silicium non modifiés, ou un mélange d'alcoxydes et de chloroalcoxydes de silicium non modifiés. De même, on peut utiliser un seul alcoxyde de silicium modifié ou un mélange d'alcoxydes de silicium modifiés, ou un seul chloroalcoxyde de silicium modifié ou un mélange de chloroalcoxydes de silicium modifiés, ou un mélange d'alcoxydes et de chloroalcoxydes de silicium modifiés.

De préférence, on réalise un mélange (i) d'un halogénure d'aluminium et (ii) d'un mélange comprenant au moins un alcoxyde de silicium non modifié ne comportant que des substituants hydrolysables et au moins un alcoxyde de silicium modifié comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable.

Un alcoxyde de silicium non modifié peut être représenté par la fomnule Si-(OR)4, et un alcoxyde de silicium modifié comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable peut être représenté par la formule R'-Si-(OR)3 où R représente un groupe alkyle comprenant 1 à 5 atomes de carbone R' représente H, F, ou un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, substitué ou non, comprenant 1 à 8 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, n- butyle, 3-chloropropyle, ou un groupe vinyle.

De préférence, l'alcoxyde de silicium non modifié est l'orthosilicate de tétraméthyle ou de tétraéthyle, et l'alcoxyde de silicium modifié est le méthyltriéthoxysilane ou le vinyltriéthoxysilane.

Le rapport alcoxyde de silicium non modifié/alcoxyde de silicium modifié est compris entre 0,1 et 10 en moles de silicium, et est de préférence voisin de 1.

Dans la pratique, on réalise tout d'abord le mélange alcoxyde de silicium non modifié/alcoxyde de silicium modifié, pur ou dilué dans un cosolvant tel qu'un alcool. Ledit alcool est de préférence de l'éthanol, utilisé en quantité suffisante pour obtenir un mélange limpide et homogène une fois les composés de silicium mélangés au composé d'aluminium. Puis, on ajoute ce mélange au sel d'aluminium en solution aqueuse, sous agitation, à température ordinaire entre 15 C et 35 C, de préférence entre 20 C et 25 C, jusqu'à obtenir un mélange limpide et homogène. On obtient ainsi un précurseur mixte d'aluminium et de silicium modifié. Le temps d'agitation varie entre 10 et 240 minutes, et est de préférence égal à 120 minutes.

Selon l'étape a) du procédé de préparation du polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention, le précurseur ou un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium non modifié ou modifié est ensuite mis en contact avec un alcali aqueux, la concentration en aluminium étant maintenue inférieure à 0,3 mol/l, le rapport Al/Si molaire étant maintenu entre 1 et 3,6, et le rapport molaire alcali/Al étant maintenu entre 2,3 et 3. Avantageusement, la concentration en aluminium est comprise entre 1, 5x10-2 et 0,3 mol/1 et de manière encore plus préférée entre 4,4x10-2 et 0,3 mol/1. De préférence, le rapport Al/Si molaire est compris entre 1 et 2.

De préférence, on utilise une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, de potassium ou de lithium, de diéthylamine ou de triéthylamine, d'une concentration comprise 0,5M et 3M, et de préférence égale à 3M. L'alcali peut également se trouver sous fouine d'une solution hydroalcoolique.

L'alcali est ajouté au précurseur ou à l'alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium non modifié ou modifié à une vitesse de préférence comprise entre 50 et 650 mmoles/heure.

L'addition de l'alcali lors de l'étape a) s'effectue en présence de groupes silanol. Ces groupes peuvent être fournis par des particules ou des billes de verre ou de silice (laine de verre), qui présentent des groupes hydroxy superficiels. Lorsque le volume de liquide à traiter devient important, il peut être souhaitable d'augmenter la quantité de billes. Le diamètre des billes peut être compris entre 0,2 et 5 mm et de préférence entre 1 et 3 mm. Pour simplifier la mise en oeuvre du procédé de préparation du polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention, la préparation du précurseur mixte d'aluminium et de silicium peut également s'effectuer en présence de groupes silanol, par exemple en faisant circuler le mélange sur un lit de billes de verre.

Après l'ajout de l'alcali, l'étape b) du procédé de préparation du polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention consiste à agiter le mélange obtenu à l'étape a) à température ambiante en présence de groupes silanol pendant une durée suffisante pour former ledit polymère d'aluminosilicate.

Ensuite, l'étape c) du procédé de préparation du polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention consiste à éliminer du milieu réactionnel les sous-produits formés au cours des étapes a) et b), tels que les ions résiduels provenant essentiellement de l'alcali utilisé lors de l'étape a). L'élimination des ions résiduels peut s'effectuer par lavage par sédimentations successives ou par diafiltration. Le polymère d'aluminosilicate résultant de l'étape c) peut ensuite être concentré par centrifugation ou par nanofiltration.

Lorsque l'on utilise des composés modifiés comportant un substituant non hydrolysable, on obtient un polymère d'aluminosilicate hybride. L'introduction de substituants non hydrolysables, tels que des fonctions organiques, permet de donner par exemple un caractère organophile aux polymères d'aluminosilicates hybrides obtenus.

Dans un premier mode de mise en oeuvre du procédé de préparation du polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention, on ajoute lors de l'étape a) une quantité d'alcali de manière à avoir un rapport molaire alcali/Al sensiblement égal à 2,3. Le pH est dans ce cas maintenu entre 4 et 5, et de préférence entre 4,2 et 4,3. On applique ensuite l'étape b) telle que décrite ci-dessus. On obtient ainsi le polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention sous forme de dispersion. L'étape c) pour éliminer les ions résiduels peut alors s'effectuer par diafiltration, suivie d'une concentration par nanofiltration.

Dans un deuxième mode de mise en oeuvre du procédé de préparation du polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention, on ajoute lors de l'étape a) une quantité d'alcali de manière à avoir un rapport molaire alcali/Al sensiblement égal à 3. On applique ensuite l'étape b) telle que décrite ci- dessus. On obtient ainsi le polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention sous forme de suspension. L'étape c) pour éliminer les ions résiduels peut alors s'effectuer par diafiltration, suivie d'une concentration par nanofiltration, le polymère d'aluminosilicate ayant été au préalable redispersé par ajout d'acide, tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide acétique ou un mélange des deux.

Dans un troisième mode de mise en oeuvre, le procédé de préparation du polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention comprend une étape d) supplémentaire, après l'étape b) et avant l'étape c). Ladite étape d) consiste à ajouter en quelques minutes une quantité supplémentaire d'alcali aqueux pour atteindre le rapport molaire alcali/Al égal à 3 si ce rapport n'a pas déjà été atteint au cours de l'étape a). On obtient ainsi le polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention sous forme de suspension. L'étape c) pour éliminer les ions résiduels peut alors s'effectuer par diafiltration, suivie d'une concentration par nanofiltration, le polymère d'aluminosilicate ayant été au préalable redispersé par ajout d'acide chlorhydrique. L'étape c) peut également s'effectuer par lavage à l'eau osmosée par sédimentations successives, suivie d'une concentration par centrifugation.

Le polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention résultant de l'étape c) suivie d'une concentration, se présente sous la forme d'un gel physique. Le rapport molaire Al/Si est compris entre 1 et 3,6. Une lyophilisation subséquente permet d'obtenir le polymère d'aluminosilicate utile dans la présente invention sous forme de poudre. Un tel polymère d'aluminosilicate peut être caractérisé en ce qu'il présente un spectre Raman comprenant dans la zone spectrale 200-600 cm-1 une bande large située à 250 6 cm-1, une bande large et intense située à 359 6 cm 1, un épaulement situé à 407 7 cm-1, et une bande large située à 501 6 cm-1, le spectre Raman étant réalisé sur le polymère d'aluminosilicate obtenu après l'étape b) et avant l'étape c) et lyophilisé. Lorsque l'on a utilisé des composés modifiés et que l'on obtient un polymère d'aluminosilicate hybride, le spectre Raman comprend également les bandes correspondant au substituant non hydrolysable du silicium, les bandes liées au substituant non hydrolysable du silicium pouvant se juxtaposer aux autres bandes.

La composition cosmétiquement acceptable utilisée pour l'étape ii) comprend également un liant hydrosoluble, tel que l'alcool polyvinylique.

Cette composition comprend entre 5 et 95% en poids de polymère d'aluminosilicate par rapport au poids total de matière sèche présente dans la composition. De préférence, la composition cosmétiquement acceptable utilisée pour l'étape ii) comprend entre 70% et 90% en poids de polymère d'aluminosilicate par rapport au poids total de matière sèche présente dans la composition. Lorsque le polymère d'aluminosilicate tel qu'obtenu ci-dessus est utilisé sous forme d'une poudre, cette poudre doit être très fine.

La composition cosmétiquement acceptable utilisée pour l'étape ii) peut comprendre tout autre additif approprié pour rendre ladite composition cosmétiquement acceptable ou pour lui donner d'autres avantages. De tels additifs sont connus de l'homme du métier.

Une autre étape de procédé selon la présente invention, lorsqu'il est appliqué au traitement de fibres kératiniques humaines, consiste à colorer avec une composition cosmétique colorée les fibres kératiniques humaines par un procédé de teinture connu en soi et cosmétiquement acceptable. Lorsque les fibres kératiniques sont des cheveux, l'application de la couleur peut se faire par coloration directe ou permanente. De tels procédés sont décrits dans la littérature

et n'appellent pas de description particulière.

Selon un premier mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention lorsqu'il est appliqué au traitement de fibres kératiniques humaines, on traite les fibres kératiniques, conformément à l'étape ii), en appliquant la composition cosmétiquement acceptable contenant au moins un polymère d'aluminosilicate tel que décrit ci-dessus sur les fibres kératiniques avant l'étape i) de coloration. Une fois l'étape ii) réalisée, on effectue la coloration des fibres kératiniques ainsi traitées.

Selon un second mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention lorsqu'il est appliqué au traitement de fibres kératiniques humaines, on 30 réalise tout d'abord l'étape i) de coloration des fibres kératiniques puis on réalise l'étape ii) consistant à appliquer sur les fibres kératiniques ainsi colorées la composition cosmétiquement acceptable contenant au moins un polymère d'aluminosilicate tel que décrit ci-dessus.

Le procédé selon la présente invention permet d'améliorer la stabilité de la couleur de compositions cosmétiques colorées et notamment d'obtenir des fibres kératiniques humaines colorées, et en particulier des cheveux, présentant une bonne stabilité de la couleur au cours du temps.

La présente invention concerne également une composition cosmétique colorée comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un polymère d'aluminosilicate tel que décrit ci-dessus. Un tel milieu cosmétiquement acceptable est connu de l'homme du métier et n'appelle pas de description particulière.

Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée.

1) Préparation du polymère d'aluminosilicate A 100 1 d'eau osmosée on ajoute 4,53 moles d'AIC13, 6H2O, puis 2,52 moles d'orthosilicate de tétraéthyle. On agite ce mélange et on le fait circuler simultanément au travers d'un lit formé de 1 kg de billes de verre de 2 mm de diamètre au moyen d'une pompe ayant un débit de 8 1/min. L'opération de préparation du précurseur mixte d'aluminium et de silicium non modifié dure 120 minutes. Ensuite, selon l'étape a) du procédé de préparation, on ajoute au précurseur 10,5 moles de NaOH 3M en deux heures. Le milieu réactionnel se trouble. Selon l'étape b) du procédé de préparation, on agite le mélange pendant 15 à 20 heures. Le milieu devient limpide. On arrête la circulation sur le lit de billes de verre. Puis, selon l'étape d) du procédé utilisé dans la présente invention, on rajoute 3.09 moles de NaOH 3M en 10 minutes. La concentration en aluminium est égale à 4,4x10-2 mol/1, le rapport molaire Al/Si est égal à 1,8 et le rapport alcali/A1 est égal à 3. On obtient ainsi le polymère d'aluminosilicate utilisé dans la présente invention sous forme de suspension. L'étape c) du procédé de préparation consiste à ajouter 165 g de HC137% préalablement dilué 1 0 fois, et à agiter 150 minutes pour obtenir une dispersion du polymère d'aluminosilicate que l'on laisse reposer. La dispersion est ensuite diafiltrée sur une membrane de nanofiltration NF 2540 de Filmtec (surface de 6 m2) pour éliminer les sels de sodium jusqu'à obtenir un taux Al/Na supérieur à 100. On concentre le rétentat issu de la diafiltration par nanofiltration jusqu'à obtenir un gel contenant environ 2% en poids d'aluminium. A 2 kg de ce gel, on ajoute 115 g de HCl à 37% puis l'on distille 317g d'eau soit 15% de la masse de gel engagée. On obtient un gel qui est ensuite lyophilisé jusqu'à obtenir un solide de masse constante. On obtient alors le polymère d'aluminosilicate utilisé dans la présente invention sous forme de poudre (230 g). 2) Préparation du support On utilise un support neutre décrit dans la demande de brevet EP-10 A-1 112 858.

Un support comprenant 3 couches de polyester (une couche centrale imperméable, une couche inférieure et une couche supérieure perméables) est préparé de la façon suivante: Les composés utilisés sont: 1) une résine de poly(éthylène téréphtalate) (PET) (Indice de viscosité W = 0.70 dl/g) pour la couche centrale 2) un mélange composite pour les couches inférieure et supérieure constitué de 29% en poids d'une résine de polyester amorphe, PETG 6763 (IV = 0.73 dl/g) (commercialisée par Eastman Chemical Company), 29% en poids d'une résine de poly(éthylène téréphtalate) (PET) (IV = 0.70 dl/g), et 42% en poids de particules de poly(méthylméthacrylate) (PMMA), réticulées ayant une taille de 1.7 m environ.

Les particules de PMMA réticulées sont mélangées avec les résines PETG 6763 et PET par mélange dans une extrudeuse bis-vis contrerotative reliée à une filière de granulation. Le matériau extrudé est passé dans un bain d'eau et transformé en granulés.

Les deux résines en trois couches sont séchées à 65 C et alimentées par deux extrudeuses à vis de plastification dans une filière de coextrusion à multicanaux pour produire un écoulement fondu à trois couches qui est rapidement trempé sur un cylindre de trempe après sa sortie de la filière.En réglant les débits des extrudeuses, il est possible d'ajuster le rapport d'épaisseur des couches dans la feuille extrudée. Dans ce cas, le rapport d'épaisseur des trois couches est ajusté à 1:6:1, l'épaisseur des deux couches extérieures étant de 250 m environ. La feuille extrudée est une première fois orientée dans le sens machine par un étirement selon un rapport de 3.3 et à une température de 110 C.

Le support orienté est ensuite étiré dans le sens transversal dans une section d'étirage selon un rapport de 3.3 et à une température de 100 C. Dans cet exemple, on n'applique pas de thermofixation. L'épaisseur totale finale du film est de 200 m, les couches perméables inférieure et supérieure ayant chacune une épaisseur de 50 m, et les couches du support étant intimement liées. L'étirement des couches hétérogènes inférieure et supérieure crée des micropores interconnectés autour des billes dures de PMMA réticulé, rendant ainsi les couches opaques (blanches), très poreuses et perméables. La couche centrale en PET est imperméable et a gardé sa clarté naturelle.

3) Préparation de la composition comprenant le polymère d'aluminosilicate On utilise comme liant hydrosoluble de l'alcool polyvinylique (GohsenolTM GH23 commercialisé par Nippon Gohsei) dilué à 9% dans de l'eau osmosée et le polymère d'aluminosilicate tel que décrit dans le paragraphe 1.

La composition est obtenue en mélangeant: Composition Polymère 2.0 g d'aluminosilicate 2.7 g PVAà9% Eau qsp 14.8 g Le mélange est homogénéisé pendant une nuit.

4) Préparation de la composition cosmétique colorée On utilise comme composition cosmétique colorée une coloration 25 permanente "Open Color" gelée colorante, éclat aurore rouge 5R commercialisée par L'Oréal.

La composition cosmétique colorée est préparée en mélangeant 5g de révélateur et 5g de gelée colorante. On ajoute ensuite 5 billes de verre de 10 min de diamètre et on homogénéise le mélange sur une palette à rouleau pendant environ 2 minutes.

5) Mise en oeuvre du procédé selon l'invention Selon un premier mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on traite le support tel que décrit au paragraphe 2 en l'enduisant d'une composition comprenant le polymère d'aluminosilicate telle que préparée selon le paragraphe 3 au moyen d'un filmographe Automatic Film Application commercialisé par BRAIVE INSTRUMENTS de 200 m d'épaisseur. Puis, on laisse sécher pendant 1 nuit à l'air ambiant (21 C).

Puis on enduit le support ainsi traité de la composition colorée telle que préparée selon le paragraphe 4 au moyen d'un filmographe de 200 m d'épaisseur. On obtient ainsi le support A. Selon un second mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on réalise la coloration du support tel que décrit au paragraphe 2 en l'enduisant de la composition colorée telle que préparée selon le paragraphe 4 au moyen d'un filmographe de 200 m d'épaisseur. Puis, on laisse sécher pendant 1 nuit à l'air ambiant (21 C).

Puis on enduit le support ainsi coloré de la composition comprenant le polymère d'aluminosilicate telle que préparée selon le paragraphe 3 au moyen d'un filmographe de 200 m d'épaisseur. On obtient ainsi le support B. A titre comparatif, on réalise la coloration du support tel que décrit au paragraphe 2 en l'enduisant de la composition colorée telle que préparée selon le paragraphe 4 au moyen d'un filmographe de 200 m d'épaisseur. Puis, on laisse sécher pendant 1 nuit à l'air ambiant (21 C). Le traitement avec la composition comprenant le polymère d'aluminosilicate n'est pas réalisé. On obtient ainsi le support C. 6) Evaluation de la stabilité des couleurs Pour évaluer la stabilité des couleurs au cours du temps, on réalise pour chaque support obtenu un test d'altération des couleurs par exposition à 30 l'ozone. Pour cela, on mesure les densités des couleurs de chaque support au moyen d'un densitomètre Vannier-Photelec. Puis les supports sont placés au noir dans une pièce à atmosphère contrôlée en ozone (60 ppb) pendant 8 semaines. On mesure alors à l'aide du densitomètre l'éventuelle dégradation de la densité des couleurs La figure 1 représente le pourcentage de perte de densité observé au bout de 8 semaines pour les supports A, B et C, la couleur des supports colorés étant décomposée en les trois couleurs complémentaires cyan, magenta et jaune représentées respectivement par les lettres C, M, Y. On remarque que les supports préparés selon le procédé selon l'invention et exposés à l'ozone présentent une bonne stabilité des couleurs dans le temps par rapport au support coloré non traité par une composition comprenant le polymère d'aluminosilicate utilisé dans la présente invention.

Claims (4)

REVENDICATIONS

1 Procédé pour améliorer la stabilité de la couleur de compositions cosmétiques colorées, comprenant l'utilisation d'au moins un polymère d'aluminosilicate susceptible d'être obtenu selon un procédé de préparation qui comprend les étapes suivantes: a) on traite un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium dont le silicium porte au moins trois substituants hydrolysables, ou un précurseur mixte d'aluminium et de silicium obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et de composés de silicium comportant au moins trois substituants hydrolysables, avec un alcali aqueux, en présence de groupes silanol, la concentration en aluminium étant maintenue inférieure à 0,3 mol/1, le rapport Al/Si molaire étant maintenu entre 1 et 3,

6 et le rapport molaire alcali/Al étant maintenu entre 2,3 et 3; b) on agite le mélange obtenu à l'étape a) à température ambiante en présence de groupes silanol pendant une durée suffisante pour former le polymère d'aluminosilicate; et c) on élimine du milieu réactionnel les sous-produits founés au cours des 20 étapes a) et b).

2 - Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite composition cosmétique colorée est une composition colorée pour le traitement de fibres kératiniques humaines, et caractérisé en ce qu'il comprend: i) une étape consistant à colorer les fibres kératiniques avec la composition cosmétique colorée ii) une étape consistant à appliquer sur les fibres kératiniques une composition cosmétiquement acceptable comprenant au moins un polymère d'aluminosilicate susceptible d'être obtenu selon un procédé de 30 préparation qui comprend les étapes suivantes: a) on traite un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium dont le silicium porte au moins trois substituants hydrolysables, ou un précurseur mixte d'aluminium et de silicium obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et de composés de silicium comportant au moins trois substituants hydrolysables, avec un alcali aqueux, en présence de groupes silanol, la concentration en aluminium étant maintenue inférieure à 0,3 mol/1, le rapport Al/Si molaire étant maintenu entre 1 et 3,6 et le rapport molaire alcali/Al étant maintenu entre 2,3 et 3; b) on agite le mélange obtenu à l'étape a) à température ambiante en présence de groupes silanol pendant une durée suffisante pour founer le polymère d'aluminosilicate; et c) on élimine du milieu réactionnel les sous- produits formés au cours des 15 étapes a) et b).

3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'alcali de l'étape a) pour préparer le polymère d'aluminosilicate est choisi parmi le groupe comprenant l'hydroxyde de sodium, de potassium, ou de lithium, la diéthylamine et la triéthylamine.

4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit rapport molaire alcali/Al pour préparer le polymère d'aluminosilicate est sensiblement égal à 2,3.

- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit rapport molaire alcali/Al pour préparer le polymère d'aluminosilicate est sensiblement égal à 3.

6 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le procédé de préparation du polymère d'aluminosilicate comprend, après l'étape b) et avant l'étape c), une étape d), selon laquelle on ajoute de l'alcali de manière à atteindre le rapport molaire alcali/Al égal à 3 si ce rapport n'a pas déjà été atteint au cours de l'étape a).

7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le précurseur mixte d'aluminium et de silicium obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et de composés de silicium comportant au moins trois substituants hydrolysables est un produit résultant du mélange en milieu aqueux (i) d'un composé choisi dans le groupe constitué par les sels d'aluminium, les alcoxydes d'aluminium et les halogénoalcoxydes d'aluminium et (ii) d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les alcoxydes et les chloroalcoxydes de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables, le composé de silicium comportant au moins trois substituants hydrolysables étant choisi pour ne comporter que des substituants hydrolysables.

8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit précurseur mixte d'aluminium et de silicium est le produit résultant du mélange (i) d'un halogénure d'aluminium et (ii) d'un alcoxyde de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables.

9 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit précurseur mixte d'aluminium et de silicium obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et de composés de silicium comportant au moins trois substituants hydrolysables est un produit résultant du mélange en milieu aqueux (i) d'un composé choisi dans le groupe constitué par les sels d'aluminium, les alcoxydes d'aluminium et les halogénoalcoxydes d'aluminium, (ii) d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les alcoxydes et les chloroalcoxydes de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables, et (iii) d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les alcoxydes et les chloroalcoxydes de silicium comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable.

10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que ledit précurseur mixte d'aluminium et de silicium est le produit résultant du mélange (i) d'un halogénure d'aluminium et (ii) d'un mélange comprenant au moins un alcoxyde de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et au moins un alcoxyde de silicium comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable.

11 - Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le rapport alcoxyde de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables/alcoxyde de silicium comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable est compris entre 0,1 et 10 en moles de silicium.

12 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que l'alcoxyde de silicium comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable est représenté par la formule R'-Si-(OR)3 où R représente un groupe alkyle comprenant 1 à 5 atomes de carbone R' représente H, F, ou un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié, 25 substitué ou non, comprenant 1 à 8 atomes de carbone.

13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que R' représente un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, n-butyle, 3chloropropyle, vinyle.

14 - Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit alcoxyde de silicium comportant trois substituants hydrolysables et un substituant non hydrolysable est le méthyltriéthoxysilane ou le vinyltriéthoxysilane.

15 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisé en ce que ledit alcoxyde de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables est l'orthosilicate de tétraméthyle ou l'orthosilicate de tétraéthyle.

16 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce l'étape ii) est réalisée avant l'étape i).

17 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce l'étape ii) est réalisée après l'étape i).

18 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la composition cosmétiquement acceptable appliquée à l'étape ii) comprend un liant hydrosoluble.

19 Composition cosmétique colorée comprenant au moins un polymère d'aluminosilicate susceptible d'être obtenu selon un procédé de préparation qui comprend les étapes suivantes: a) on traite un alcoxyde mixte d'aluminium et de silicium dont le silicium porte au moins trois substituants hydrolysables, ou un précurseur mixte d'aluminium et de silicium obtenu par hydrolyse d'un mélange de composés d'aluminium et de composés de silicium ne comportant que des substituants hydrolysables et de composés de silicium comportant au moins trois substituants hydrolysables, avec un alcali aqueux, en présence de groupes silanol, la concentration en aluminium étant maintenue inférieure à 0,3 mol/l, le rapport Al/Si molaire étant maintenu entre 1 et 3,6 et le rapport molaire alcali/Al étant maintenu entre 2,3 et 3; b) on agite le mélange obtenu à l'étape a) à température ambiante en présence de groupes silanol pendant une durée suffisante pour former le polymère d'aluminosilicate; et c) on élimine du milieu réactionnel les sous-produits formés au cours des étapes a) et b).