JP2005532190A - 発泡ポリマー成形体の製造法及び発泡ポリマー成形体 - Google Patents
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Abstract
Description
a.押出装置の第1帯域中の第1の温度で、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを溶融させ、かつこうして製造されたポリマー融液に比べて圧力上昇された易揮発性発泡剤の押出装置の第1帯域中に導入すること、
b.押出装置の第1帯域中でポリマー融液に発泡剤を吹き付けかつこのポリマー融液に剪断−及び/又は混和装置を作用させながら該ポリマー融液中に発泡剤を混入すること(この際、同時にこのポリマー融液中の発泡剤の少なくとも部分的な溶解が行われる)、
c.圧力調節装置と連結されているコンベヤ系を用いて、発泡剤の吹き付けられたポリマー融液を、第1帯域に続いている押出装置の第2帯域を通り第2帯域の終端部に配置されている成形用具まで推進させること、この際、第2帯域中の温度を、第1温度と同じか又はそれより低い、発泡温度と称される第2の温度まで調節する(この際、第2帯域中でポリマー融液の飽和までの発泡剤の溶解が行われる)、
d.成形用具中でポリマー融液を成形し、かつ引き続き、成形されたポリマー融液を、この発泡剤で負荷されたポリマー融液が成形用具を出る際にポリマー融液中に含有している発泡剤に基づいて発泡させ、フォーム構造体にすること、
e.フォーム構造体を冷却して凝固させること(この際、押出装置の第2帯域中で製造され、発泡剤で負荷されたポリマー融液は、凝固温度を有する)
を包含する、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーからの発泡した微孔質ポリマー成形体の製造法によって解決され、この方法は、押出装置の第2帯域中で、圧力を90バールの最低圧力Pminより高く調節し、発泡剤濃度を、完全発泡のための臨界最低濃度と少なくとも同程度の高さに調節し、かつ発泡温度を、得られる多孔質ポリマー成形体が40〜90体積%の範囲の気孔率及び断面上に一様に分配された連続気泡孔構造を有するように、凝固温度より高い温度に調節することを特徴とする。
a.押出装置の第1帯域中の第1の温度で、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを溶融させ、かつこうして製造されたポリマー融液に比べて圧力上昇された易揮発性発泡剤を押出装置の第1帯域中に導入すること、
b.押出装置の第1帯域中でポリマー融液に発泡剤を吹き付け、かつこのポリマー融液に剪断−及び/又は混和装置を作用させながら該ポリマー融液中に発泡剤を混入すること(この際、同時にこのポリマー融液中での発泡剤の少なくとも部分的な溶解が行われる)、
c.圧力調節装置と連結されているコンベヤ系を用いる、発泡剤の吹き付けられたポリマー融液を、第1帯域に続いている押出装置の第2帯域を通り第2帯域の終端部に配置されている成形用具まで推進させること、この際、第2帯域中の温度を、第1温度と同じか又はそれより低い発泡温度と称される第2の温度に調節する(この際、第2帯域中でポリマー融液の飽和までの発泡剤の溶解が行われる)、
d.成形用具中でポリマー融液を成形し、かつ引き続き、成形されたポリマー融液を、この発泡剤で負荷されたポリマー融液がこの成形用具から出る際にポリマー融液中に含有している発泡剤に基づいて発泡させ、フォーム構造体にすること、
e.フォーム構造体を冷却して凝固させること(この際、押出装置の第2帯域中で製造され、発泡剤で負荷されたポリマー融液は、凝固温度を有する)
を包含する、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーからの発泡した微孔質ポリマー成形体を製造する方法によっても解決され、この方法は、押出装置の第2帯域中で、圧力を、低くても90バールの最低圧力Pminより高く調節し、発泡剤濃度を、完全発泡のための臨界最低濃度と少なくとも同程度の高さに調節し、かつ発泡温度を、凝固温度よりも10〜30%高い温度に調節することを特徴とする。
平均粒度の測定は、見本試料量での顕微鏡検査により、測微接眼プリズム(Messokular)を用いて又は適当な映像分析法を用いて行うことができる。
平均セル寸法又は孔寸法は、適当な映像分析−ソフトウエアを用いて評価される孔の断面像のディジタルSEM−撮影により測定される。この場合に、SEM−写真から、セル又は孔約50〜100個の孔径又はセル直径がμmで測定される。個々の値から、平均値形成により当該平均セル寸法又は平均孔径が計算される。
体積気孔率の測定は、比重測定法(pyknometrisch)により行う。このために、検査すべき材料約1〜5gを乾燥秤量し、この際、試験材料を場合によっては例えば冷却下にブレードを用いて粉砕する。更なる測定の際の多孔質粒子の低い密度の故の試験材料の浮遊を避けるために、試験材料を適当なケージ中で比重瓶中に入れ、この際、温度計及び側毛細管を有する100ml比重瓶を用いる。次いで、この比重瓶に、試験材料を湿らさない適当な測定液体を充填する、この際、大抵は、水(18MOhm−水)を使用することができる。この比重瓶の実際の容積を前もって、後に使用される測定液体で測定しておく。測定を20℃で行う。試験材料秤取量、試験材料を構成するポリマーの密度、使用測定液体の密度並びに試験材料を有する又は有しない比重瓶中の測定液体の質量差を用いて、試験材料の気孔率εを測定することができる。
細孔容積の到達割合又は細孔到達性(Porenzugaenglichkeit;pore accessibility)の測定は、検査すべき材料の体積気孔率が公知であることを前提とする。
α =細孔到達性又は細孔容積の到達割合
Vシラン =試験材料の飽和までに添加されるシランの量(cm3)
V細孔容積 =秤取された試験材料の細孔容積(cm3)
mシラン =試験材料の飽和までに添加されるシランの質量(g)
m試験材料 =試験材料の秤取量(g)
ρシラン =使用シランの密度(g/cm3)
ρホ゜リマー =試験材料を構成するポリマーの密度(g/cm3)
ε =試験材料の気孔率(%)。
特有負荷時間(charakteristischen Beladungszeit)の測定は、試験材料の気孔率ε並びに到達しうる細孔容積αの知識を前提とする。
表面気孔率は、走査型電子顕微鏡写真(rasterelektronenmikroskopischer(REM-Aufnahme;scanning electron micrographs:SEM)を用いて測定される。このために粒子表面から、約100倍拡大SEM−撮影時に、寸法0.8×0.6mmの粒子表面の見本切片を調製し、映像分析する。このSEM−写真をデジタル化し、この写真中でセル壁に属する明るい範囲とははっきり区別される暗い孔又はセルの面積を、コンピュータを用いて測定する。次いで、全表面積に対する孔表面積の割合として、表面気孔率を算出する。
この測定は、中実糸又は中空糸について、DIN53855 Teil 1による試験に好適である市場で得られる半自動厚さ測定装置、例えばFa.Karl Frank GmbHの16304タイプの装置を用いて行う。この装置では、交換可能な荷重質量を有するピストンが、原動機によって測定すべき試料上に沈下され又は持ち上げられる。この場合に、ディジタル変位センサーにより変位測定(Wegmessung)を行なう。
完全発泡のための臨界最低濃度の測定のために、一方でポリプロピレン スタミラン 11E10(Fa.DSM;メルトインデックス=0.3g/10分、230℃/21.6Nで)及び他方でモプレンVS6100K(Fa.Montell;メルトインデックス=25g/10分、230℃/21.6Nで)を、図1に記載の方式の押出装置に供給し、押出機中で溶融させた。スタミラン11E10の場合には、250℃の溶融温度に調節し、モプレンVS6100Kの場合には、185℃の溶融温度に調節した。溶融されたポリプロピレン融液中に、発泡剤として過臨界CO2を、0〜13質量%の濃度で、160〜210バールの範囲の圧力で噴入させた。この噴入の後に、このCO2を押出機スクリュウの混和−及び剪断作用によってポリマー融液中に混入させ、部分的にこの中に溶解させた。
スタミラン11E10タイプのポリプロピレン(Fa.DSM)を、押出装置中で例1と同様に処理した。ポリマーを、250℃の温度で溶融させた。溶融されたこのポリマー中に、発泡剤として過臨界CO2を7.7質量%の濃度で179バールの圧力下に噴入させた。CO2の吹き付けられたこのポリプロピレン融液を、第2帯域の通過の後に、0.8mmの直径を有するノズルを通して押出した。第2帯域中の温度、即ち発泡温度を188℃に、即ち163℃の凝固温度よりも約15%だけ高い温度に調節した。第2帯域中の圧力は97バールを上まわった。
スタミラン11E10からの例2の多孔質中実繊維を、冷却下に造粒機を用いて粉砕して長さ約2.25mmでその直径がこの中実繊維のそれに一致する円柱状粒子にした。74体積%の全気孔率の場合に、こうして製造された多孔質ポリマー粒子は、0.87の細孔到達性α及び35分の特有負荷時間を有した。その表面気孔率は約29%であった。
モプレンVS6100Kタイプのポリプロピレン(Fa.Montell)を、押出装置中で例1と同様に処理した。ポリマーを185℃で溶融させた。溶融されたこのポリマー中に発泡剤として過臨界CO2を10.5質量%の濃度で、210バールの圧力で噴入させた。CO2の吹き付けられたポリプロピレン融液を、第2帯域の通過の後に、直径0.8mmを有するノズルを通して押出した。この第2帯域中の温度を164℃に、即ち148℃の凝固温度よりも約11%だけ高い温度に調節した。第2帯域中の圧力は112バールであった。
モプレンVS6100Kからの例4の多孔質中実繊維を冷却下に造粒機を用いて粉砕して、長さ約1.5mmを有し、その直径が中実繊維のそれに一致する円柱状粒子にした。73体積%の全気孔率の場合に、このように製造された多孔質ポリマー粒子は、約0.85の細孔到達性α及び20分の特有負荷時間を有した。その表面気孔率は約27%であった。
例2と同様に、スタミラン11E10タイプのポリプロピレンを押出装置中で例1と同様に処理した。溶融されたポリマー中に、過臨界CO2を約8質量%の濃度で噴入させた。但し、第2帯域中の温度を172℃に、即ち163℃の凝固温度よりも約5.5%だけ高い温度に調節した。
例2と同様に、スタミラン11E10タイプのポリプロピレンを押出装置中で例1と同様に処理した。溶融されたポリマー中に、発泡剤として過臨界CO2を、但し4.3質量%のみの濃度で噴入させた。第2帯域中の温度を179℃に調節し、これにより、この濃度で測定される凝固温度よりも僅かに高い温度に調節した。
Claims (26)
- 次の工程:
a.押出装置の第1帯域中の第1の温度で、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを溶融させ、かつこうして製造されたポリマー融液に比べて圧力上昇された発泡剤の押出装置の第1帯域中に導入すること、
b.押出装置の第1帯域中でポリマー融液に発泡剤を吹き付け、かつこのポリマー融液に剪断−及び/又は混和装置を作用させながら該ポリマー融液中に発泡剤を混入すること、この際、同時にこのポリマー融液中の発泡剤の少なくとも部分的な溶解が行われる、
c.圧力調節装置と連結されているコンベヤ系を用いて、発泡剤の吹き付けられたポリマー融液を、第1帯域に続いている押出装置の第2帯域を通り第2帯域の終端部に配置されている成形用具まで推進させること、この際、第2帯域中の温度を、第1の温度と同じか又はそれより低い、発泡温度と称される第2の温度に調節する、この際、第2帯域中でポリマー融液の飽和までの発泡剤の溶解が行われる、
d.成形用具中でのポリマー融液を成形し、かつ引き続き、発泡剤で負荷され、成形されたポリマー融液を、このポリマー融液が成形用具から出る際のポリマー融液中に含有している発泡剤に基づいて発泡させ、フォーム構造体にすること、
e.フォーム構造体を冷却して凝固させること、この際、押出装置の第2帯域中で製造され、発泡剤で負荷されたポリマー融液は凝固温度を有する、
を包含する、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーからの微孔質発泡ポリマー成形体の製造法において、
−押出装置の第2帯域中で、圧力を、90バールの最低圧力Pminより高く調節し、
−発泡剤濃度を、完全発泡のための臨界最低濃度と少なくとも同程度の高さに調節し、かつ、
−発泡温度を、得られる多孔質ポリマー成形体が40〜90体積%の範囲の気孔率及び断面上に一様に分配された連続気泡孔構造を有するように、凝固温度より高い温度に調節する
ことを特徴とする、微孔質発泡ポリマー成形体の製造法。 - 発泡温度を、凝固温度よりも最大で30%まで高い温度に調節することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 発泡温度を、凝固温度よりも10〜30%高い温度に調節することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 発泡温度を、得られる多孔質ポリマー成形体が連続気泡構造及び50〜80体積%の範囲内の気孔率を有するように、凝固温度もよりも10〜20%高い温度に調節することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 次の工程:
a.押出装置の第1帯域中の第1の温度で、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーを融解させ、かつこうして製造されたポリマー融液に比べて圧力上昇された発泡剤を押出装置の第1帯域中に導入すること、
b.押出装置の第1帯域中でポリマー融液に発泡剤を吹き付け、かつこのポリマー融液に剪断−及び/又は混和装置を作用させながら該ポリマー融液中に発泡剤を混入すること、この際、同時にこのポリマー融液中での発泡剤の少なくとも部分的な溶解が行われる、
c.圧力調節装置と連結されたコンベヤ系を用いて、発泡剤の吹き付けられたポリマー融液を、第1帯域に続いている押出装置の第2帯域を通り第2帯域の終端部に配置されている成形用具まで推進させること、この際、第2帯域中の温度を、第1の温度と同じか又はそれより低い発泡温度と称される第2の温度に調節する、この際、第2帯域中でポリマー融液の飽和までの発泡剤の溶解が行われる、
d.成形用具中でポリマー融液を成形し、かつ引き続き、発泡剤で負荷され、成形されたポリマー融液を、このポリマー融液が成形用具を出る際にポリマー融液中に含有している発泡剤に基づいて発泡させてフォーム構造体にすること、
e.フォーム構造体を冷却して凝固させること、この際、押出装置の第2帯域中で製造され、発泡剤で負荷されたポリマー融液は凝固温度を有する、
を包含する、少なくとも1種の熱可塑性ポリマーからの微孔質発泡ポリマー成形体の製造法において、
−押出装置の第2帯域中で、圧力を、90バールの最低圧力Pminより高く調節し、
−発泡剤濃度を、完全発泡のための臨界最低濃度と少なくとも同程度の高さに調節し、かつ
−発泡温度を、凝固温度よりも10〜30%高い温度に調節することを特徴とする、微孔質発泡ポリマー成形体の製造法。 - 発泡温度を、凝固温度よりも10〜20%高い温度に調節することを特徴とする、請求項5に記載の方法。
- 発泡剤を、押出装置の第1帯域中の圧力よりも高い圧力で、押出装置の第1帯域中に導入することを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 発泡剤の吹き付けられたポリマー融液を、第2帯域中で混合機素によって混合することを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 発泡剤としてCO2を使用することを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 成形用具を、発泡剤温度とは無関係に調節可能な、発泡温度より高い成形用具温度に熱調整することを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。
- 成形用具温度を、発泡温度よりも20%まで高い温度に調節することを特徴とする、請求項10に記載の方法。
- 押出装置の第2帯域中の圧力Pminは、低くても120バールであることを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- 少なくとも1種の熱可塑性ポリマーは少なくとも1種のポリオレフィンであることを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- 少なくとも1種のポリオレフィンはポリプロピレンであることを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。
- 発泡ポリマー成形体は中実繊維であることを特徴とする、請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法。
- 発泡ポリマー成形体は中空繊維であることを特徴とする、請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法。
- 発泡ポリマー成形体はシートであることを特徴とする、請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法。
- フォーム構造体を粉砕して発泡ポリマー粒子にすることを特徴とする、請求項1から17までのいずれか1項に記載の方法。
- フォーム構造体を造粒させることを特徴とする、請求項1から16までのいずれか1項に記載の方法。
- 断面上に一様に分配された連続気泡孔構造、40〜90体積%の気孔率及び少なくとも0.75の細孔容積の到達割合を有する熱可塑性ポリマー少なくとも1種から成り、この際、この連続気泡孔構造を構成するセルは1〜100μmの平均セル寸法を有する、粒子状形態での微孔質発泡ポリマー成形体。
- 50〜80体積%の気孔率を有する、請求項20に記載の微孔質発泡ポリマー粒子。
- 少なくとも1種の熱可塑性ポリマーは少なくとも1種のポリオレフィンであることを特徴とする、請求項20又は21のいずれかに記載の微孔質発泡ポリマー粒子。
- 少なくとも1種のポリオレフィンはポリプロピレンであることを特徴とする、請求項22に記載の微孔質発泡ポリマー粒子。
- 1〜5mmの平均粒度を有することを特徴とする、請求項20から23までのいずれか1項に記載の微孔質発泡ポリマー粒子。
- 少なくとも25%の表面気孔率を有することを特徴とする、請求項20から24までのいずれか1項に記載の微孔質発泡ポリマー粒子。
- <90分の特有負荷時間を有することを特徴とする、請求項20から25までのいずれか1項に記載の微孔質発泡ポリマー粒子。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008138168A (ja) * | 2006-11-07 | 2008-06-19 | Ricoh Co Ltd | 樹脂微粒子の製造方法 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006160937A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-06-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プロピレン系重合体組成物 |
ITMO20050135A1 (it) * | 2005-06-03 | 2006-12-04 | Coopbox Europ S P A | Procedimento per la produzione di polistirolo espanso. |
CN100398290C (zh) * | 2005-08-05 | 2008-07-02 | 四川大学 | 半熔融模压成型制备开孔型微孔塑料制品的方法 |
PL2928950T3 (pl) | 2012-12-05 | 2019-04-30 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Przedmieszka zawierająca cykliczny nadtlenek ketonu |
JP5980444B2 (ja) | 2012-12-05 | 2016-08-31 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップAkzo Nobel Chemicals International B.V. | バイオ樹脂に基づくペルオキシドマスターバッチ |
US20140251927A1 (en) * | 2012-12-28 | 2014-09-11 | Nathan T. Starbard | Porous Polymeric Particles and Methods of Making and Using Them |
DE102013018163B4 (de) | 2013-12-05 | 2016-08-25 | Mann+Hummel Gmbh | Fluidführungselement einer Motor-Luftansaugstrecke |
US9945389B2 (en) | 2014-05-05 | 2018-04-17 | Horton, Inc. | Composite fan |
CN104325615A (zh) * | 2014-10-17 | 2015-02-04 | 天华化工机械及自动化研究设计院有限公司 | 超临界co2制备pet泡沫塑料的双螺杆挤出发泡装置 |
CN104744817A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-07-01 | 合肥创新轻质材料有限公司 | 一种高浓度抗静电母粒及其制备方法 |
CN112714688B (zh) * | 2018-09-17 | 2023-06-30 | 特瑞赛尔公司 | 聚合物泡沫加工系统和方法 |
CN112390977B (zh) * | 2019-08-19 | 2023-04-11 | 武汉理工大学 | 一种tpx基轻质高强微孔泡沫材料及其制备方法 |
EP3827962A1 (en) * | 2019-11-26 | 2021-06-02 | 3M Innovative Properties Company | Foamed polymeric composition |
CN115805688A (zh) * | 2022-12-13 | 2023-03-17 | 苏州申赛新材料有限公司 | 一种制备具有开孔结构的聚合物发泡材料的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62122586A (ja) * | 1985-06-18 | 1987-06-03 | イエダ リサ−チ アンド デベロツプメント コンパニ− リミテツド | 細胞培養に使用するマトリツクス |
JPS6481832A (en) * | 1987-07-02 | 1989-03-28 | Ici Plc | Production of microporous product and its product |
JPH11504362A (ja) * | 1995-04-27 | 1999-04-20 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 押出連続気泡の微小気泡発泡体、及びその製造方法 |
WO2000026006A1 (de) * | 1998-11-02 | 2000-05-11 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Verfahren zur herstellung von schäumen aus polymeren oder polymergemischen sowie daraus herstellbarer formkörper |
JP2000263621A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-09-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法および熱可塑性樹脂組成物 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK171108B1 (da) * | 1976-08-30 | 1996-06-10 | Akzo Nv | Mikroporøst polymerlegeme samt dettes fremstilling og anvendelse |
US4247498A (en) | 1976-08-30 | 1981-01-27 | Akzona Incorporated | Methods for making microporous products |
DE3205289C2 (de) | 1982-02-15 | 1984-10-31 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung von porösen Körpern mit einstellbarem Gesamtporenvolumen, einstellbarer Porengröße und einstellbarer Porenwandung |
EP0133882B1 (de) * | 1983-07-30 | 1990-04-04 | Akzo Patente GmbH | Poren aufweisende Formkörper |
WO1986006084A1 (en) * | 1985-04-12 | 1986-10-23 | The Dow Chemical Company | Method for the preparation of styrene polymer foam and foam prepared thereby |
US4874567A (en) * | 1987-04-24 | 1989-10-17 | Millipore Corporation | Microporous membranes from polypropylene |
US5160674A (en) * | 1987-07-29 | 1992-11-03 | Massachusetts Institute Of Technology | Microcellular foams of semi-crystaline polymeric materials |
DE4437860A1 (de) * | 1994-10-22 | 1996-04-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von mikrozellulären Schäumen |
DE19700760C2 (de) * | 1997-01-11 | 2000-11-09 | Microdyn Modulbau Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von porösen Formkörpern aus thermoplastischen Polymeren, poröse Formkörper und Verwendung der Formkörper |
NL1007333C1 (nl) * | 1997-06-05 | 1999-04-27 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van poreuze polyolefinedeeltjes. |
DE19739061A1 (de) * | 1997-09-07 | 1999-03-11 | Gefinex Gmbh | Formteile aus Kunststoffschaumbeads |
US6960616B2 (en) * | 1998-01-29 | 2005-11-01 | Sartorius Ag | Expanded porous thermoplastic polymer membranes |
DE19803362A1 (de) | 1998-01-29 | 1999-08-05 | Sartorius Gmbh | Geschäumte poröse Membranen aus thermoplastischen Polymeren sowie Verfahren und Vorrichtung zu ihrer Herstellung |
BR0007614B1 (pt) * | 1999-01-21 | 2010-10-19 | processo de preparação de membrana hidrofóbica integralmente assimétrica, e, membrana hidrofóbica. | |
DE19907824A1 (de) * | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Univ Twente Fakultaet Chemisch | Membran und deren Verwendung |
DE19946523C2 (de) * | 1999-09-28 | 2002-10-24 | Gefinex Jackon Gmbh | Verfahren und Vorichtung zur Herstellung von Kunststoffschaumsträngen großer Dicke |
CN1816589A (zh) * | 2003-07-03 | 2006-08-09 | 门布拉内有限公司 | 水性介质的载体 |
-
2002
- 2002-05-04 DE DE2002120038 patent/DE10220038A1/de not_active Withdrawn
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2008
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62122586A (ja) * | 1985-06-18 | 1987-06-03 | イエダ リサ−チ アンド デベロツプメント コンパニ− リミテツド | 細胞培養に使用するマトリツクス |
JPS6481832A (en) * | 1987-07-02 | 1989-03-28 | Ici Plc | Production of microporous product and its product |
JPH11504362A (ja) * | 1995-04-27 | 1999-04-20 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 押出連続気泡の微小気泡発泡体、及びその製造方法 |
WO2000026006A1 (de) * | 1998-11-02 | 2000-05-11 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Verfahren zur herstellung von schäumen aus polymeren oder polymergemischen sowie daraus herstellbarer formkörper |
JP2000263621A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-09-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法および熱可塑性樹脂組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008138168A (ja) * | 2006-11-07 | 2008-06-19 | Ricoh Co Ltd | 樹脂微粒子の製造方法 |
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Publication number | Publication date |
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