JP2005530633A - 複合層プレート又はフィルム及び裏地層から成る成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
層(1)は、合計100質量%である、下記成分A及びB及び場合によりC及び/又はDから成る。
支持層(1)がASA−ポリマーを含む有利な態様では、成分Bは、ビニル芳香族モノマーから誘導される単位を含有しかつその際、ビニル芳香族モノマーから誘導される単位の全質量に対して、α−メチルスチレンから誘導される単位40〜100質量%、有利には50〜100質量%、特に有利には60〜100質量%及びスチレンから誘導される単位0〜60質量%、有利には0〜50質量%、特に有利には0〜40質量%を含有するものであり、(b1)成分B1としてビニル芳香族単位40〜100質量%、有利には60〜85質量%、(b2)成分B2として、60質量%まで、有利には15〜40質量%のアクリルニトリル又はメタクリルニトリル、特にアクリルニトリルから成る少なくとも1種の硬質コポリマーである。
好適な成分Cとして、原則として自体公知であるか又は市販の全てのポリカーボネートが好適である。成分Cとして好適なポリカーボネートは、有利には10000〜60000g/モルの範囲の分子量(ポリスチレン標準に対してテトラヒドロフラン中でゲル透過クロマトグラフィーを用いて測定した、質量平均値Mw)を有する。これは、例えばDE−B−1300266の方法により界面重縮合によってか又はDE−A−1495730の方法により炭酸ジフェニルとビスフェノールとの反応によって得られる。有利なビスフェノールは、2,2−ジ(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、通常例えば下記でのようにビスフェノールAと称される。
成分Dとして、層(1)は各々全層1に対して繊維−又は粒子状充填剤又はその混合物0〜50質量%、有利には0〜40質量%、特に0〜30質量%を含有する。これらは有利には市販の製品である。
層(2)は着色層又は中間層である。本発明の態様は、前記支持体層(1)、外層(3)及びその間に存在する、耐衝撃性PMMA、ポリカーボネート又はスチレン(コ)ポリマー、例えばSAN(これらは耐衝撃性に変性されていてよい、例えばASA又はABS)又はこれらポリマーの混合物から成る中間層(2)から成る複合プレート又はフィルムを有する成形品に関するが、層(2)は一方では層(1)とも、他方では層(3)とも、同じ構造又は組成ではない。
本発明による成形品の外層(3)を形成するために、比較的良好な耐候性、透明性及び/又は耐引掻性を有する全てのポリマーが通常好適である。
本発明による成形品の複合層プレート又はフィルムは、公知方法により、例えば層のアダプター−又は同時押出又は相互貼合わせによって製造することができる。その際、個々の成分を押出機中で流動性にし、特別な装置により前記した順序の層を有する複合層プレート又はフィルムが生じるように相互に接触させる。例えば成分をスロットダイにより同時押出することができる。この方法はEP−A2−0225500に記載されている。
複合層プレート又はフィルムは成形品の製造用に使用することができる。その際、所望の成形品が得られる。特に有利には複合層プレート又はフィルムを、非常に良好な表面特性、特に表面の僅かな波打が重要とされる成形品の製造用に使用する。更に表面は非常に耐引掻性であり、強接着性であるので、表面の引掻又は剥離による表面破壊が確実に防止される。従って有利な使用分野は、建物の外側の屋外使用のための成形体である。特に複合層プレート又はフィルムは自動車部品、特に乗物分野で外側使用用の自動車部品の製造用に使用される。これには例えばフェンダー、ドアパネル、バンパー、スポイラー、エプロン及びサイドミラーの製造が挙げられる。
ゴムエラストマーグラフトコポリマーP1−A(成分Aに相応):
(a1)ブチルアクリレート16部及びトリシクロデセニルアクリレート0.4部を水150部中でC12〜C18−パラフィンスルホン酸のナトリウム塩1部、過硫酸カリウム0.3部、炭酸水素ナトリウム0.3部及びピロ燐酸ナトリウム0.15部の添加下で攪拌下で60℃に加熱した。重合反応開始10分後、3時間以内にブチルアクリレート82部及びトリシクロデセニルアクリレート1.6部から成る混合物を添加した。モノマー添加終了後、なお1時間後反応させた。得られた架橋したブチルアクリレート−ポリマーのラテックスは、固体含量40質量%を有した。平均粒度(質量平均)は76nmであった。粒度分布は狭かった(商Q=0.29)。
(a2)(a1)により得たポリブチルアクリレート−ラテックス150部をスチレン及びアクリルニトリルから成る混合物(質量比75:25)40部及び水60部と混合し、攪拌下で更に過硫酸カリウム0.03部及び過酸化ラウロイル0.05部の添加後4時間65℃に加熱した。グラフト共重合終了後に重合生成物をギャップミキサー(WO00/32376に記載)を用いて沈殿させ、水で洗浄し、熱空気流で乾燥させた。グラフトコポリマーP1−Aのグラフト度は35%であった。
ゴムエラストマーグラフトコポリマーP2−A(成分Aに相応):
(a1)P1−Aの製造で工程(a1)で製造したラテックス2.5部に、水50部及び過硫酸カリウム0.1部の添加後、3時間かけて一方ではブチルアクリレート49部及びトリシクロデセニルアクリレート1部から成る混合物及び他方では水25部中のC12〜C18−パラフィンスルホン酸のナトリウム塩0.5部の溶液を60℃で供給した。供給終了後2時間後重合させた。得られた架橋ブチルアクリレート−ポリマーのラテックスは、固体含量40%を有した。平均粒度(ラテックスの質量平均)は288nmであった。粒度分布は狭かった(Q=0.1)。
(a2)このラテックス150部をスチレン及びアクリルニトリルから成る混合物(質量比75:25)40部及び水110部と混合し、攪拌下で更に過硫酸カリウム0.03部及び過酸化ラウロイル0.05部の添加後、4時間65℃に加熱した。グラフト共重合で得た重合生成物を次いでギャップミキサー(WO00/32376に記載)を用いて沈殿させ、水で洗浄し、熱空気流で乾燥させた。グラフトコポリマーP2−Aのグラフト度は27%であった。
硬質コポリマーP1−S−B:
スチレン及びアクリルニトリルから成るモノマー混合物を慣用の条件下で溶液中で重合させた。得られたスチレン−アクリルニトリル−コポリマーはアクリルニトリル含量35質量%及び粘度数80ml/gを有した。
硬質コポリマーP2−S−B:
スチレン及びアクリルニトリルから成るモノマー混合物を慣用の条件下で溶液中で重合させた。得られたスチレン−アクリルニトリル−コポリマーはアクリルニトリル含量19質量%及び粘度数70ml/gを有した。
硬質コポリマーP1−M−B:
α−メチルスチレン及びアクリルニトリルから成るモノマー混合物を慣用の条件下で溶液中で重合させた。得られたα−メチルスチレン−アクリルニトリル−コポリマーはアクリルニトリル含量30質量%及び粘度数57ml/gを有した。
PC:
ビスフェノールAをベースとする市販のポリカーボネート、Bayer AGのMakrolon(R)。
PMMA:
市販のポリメチルメタクリレート、BASF社のLucryl(R)。
F1:(比較用)
支持体層(1):P1−A21部、P2−A11部、P1−S−B45部及びP1−M−B23部から成るポリマー材料の厚さ1mmの層。
F2:
支持体層(1):P2−A31部、P1−S−B21部及びP1−M−B48部から成るポリマー材料の厚さ1mmの層。
F3:
支持体層(1):P2−A31部、P1−S−B21部及びP1−M−B48部から成るポリマー材料の厚さ1mmの層。
F4:
支持体層(1):P2−A31部及びP1−M−B69部から成るポリマー材料の厚さ1mmの層。
F5:
支持体層(1):P2−A31部及びP1−M−B69部から成るポリマー材料の厚さ1mmの層。
F6:(比較用)
支持体層(1):P1−A10部、P2−A9部、P1−S−B21部及びPC60部から成るポリマー材料の厚さ1.3mmの層。
F7:(比較用)
支持体層(1):P1−A10部、P2−A9部、P1−S−B21部及びPC60部から成るポリマー材料の厚さ1.3mmの層。
F8:
支持体層(1):P2−A18部、P2−S−B22部、P1−M−B25部及びPC35部から成るポリマー材料の厚さ1mmの層。
Claims (11)
- 複合層プレート又はフィルム及び裏面射出、裏面発泡又は裏面流延成形したプラスチック製裏地層から成る成形品で、複合層プレート又はフィルムが、(1)合計100質量%である成分A、B及び場合によりC及び/又はDの量の合計に対して、(a)成分Aとして、ゴムエラストマーグラフトコポリマー1〜99質量%、(b)成分Bとして、ビニル芳香族モノマーから誘導される単位を含有する1種以上の硬質コポリマー1〜99質量%、(c)成分Cとしてポリカーボネート0〜80質量%及び(d)成分Dとして繊維又は粒子状充填剤又はその混合物0〜50質量%を含有する支持体層(A)を有する成形品において、成分Bがビニル芳香族モノマーから誘導した単位の全質量に対して、α−メチルスチレンから誘導した単位40〜100質量%及びスチレンから誘導した単位0〜60質量%を含有することを特徴とする、成形品。
- 成分Aが、(a1)A1に対して、(a11)成分A11として少なくとも1種のアクリル酸のC1〜8−アルキルエステル80〜99.99質量%、(a12)成分A12として少なくとも1種の多官能性架橋モノマー0.01〜20質量%の重合により得られる粒子状グラフト基幹1〜99質量%を成分A1として、(a2)A2に対して、(a21)成分A21として、スチレン、置換されたスチレン又は(メタ)アクリル酸エステル又はその混合物、40〜100質量%及び(a22)成分A22として、60質量%までのアクリルニトリル又はメタクリルニトリルの重合から得られるグラフトA2 1〜99質量%を含み(その際グラフトA2が少なくとも1個のグラフトシェルから成り、グラフトコポリマーが平均粒度50〜1000nmを有する)かつ成分Bが(b1)成分B1としてビニル芳香族モノマー40〜100質量%、(b2)成分B2として60質量%までのアクリルニトリル又はメタクリルニトリルから成るコポリマーを含むことを特徴とする、請求項1に記載の成形品。
- 成分Aが、(a1’)A1’に対して、(a11’)A11’として少なくとも1種の共役ジエン60〜100質量%、(a12’)A12’として少なくとも1種のその他のモノエチレン性不飽和モノマー0〜30質量%及び(a13’)成分A13’として非共役二重結合を有する少なくとも1種の架橋性モノマー0〜10質量%の重合により得られる、0℃より下のガラス転移温度を有するゴムエラストマーのグラフト基幹10〜90質量%を成分A1’として、(a2’)A2’に対して、(a21’)成分A21’として少なくとも1種のビニル芳香族モノマー50〜100質量%、(a22’)A22’としてアクリルニトリル及び/又はメタクリルニトリル5〜35質量%、(a23’)A23’として少なくとも1種のその他のモノエチレン性不飽和モノマー0〜50質量%から成るグラフト10〜60質量%を成分A2’として含み、かつ成分Bが、(b1’)成分B1’としてビニル芳香族モノマー50〜100質量%、(b2’)成分B2’としてアクリルニトリル又はメタクリルニトリル又はその混合物0〜50質量%、(b3’)成分B3’として少なくとも1種のその他のモノエチレン性不飽和モノマー0〜50質量%を含むことを特徴とする、請求項1に記載の成形品。
- 複合層プレート又はフィルムが、(1)支持体層及び(3)ポリメチルメタクリレート及び/又はポリカーボネートを含有する外層を有することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の成形品。
- 複合層プレート又はフィルムが、(1)支持体層及び(3)芳香族モノマー及びアクリルニトリルの重合から得られる(その際、芳香族モノマーとしてα−メチルスチレン80〜100質量%及びスチレン0〜20質量%を使用する)1種以上の硬質コポリマーを含有する外層を有することを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の成形品。
- 複合層プレート又はフィルムが、(1)支持体層、(3)外層及び(2)支持体層と外層の間に存在し、これらとは異なる、耐衝撃性ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート又はスチレン(コ)ポリマーを含有する中間層を有することを特徴とする、請求項4または5記載の成形品。
- 複合層プレート又はフィルムが層厚100μm〜10mmを有することを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項記載の成形品。
- 複合層プレート又はフィルムの支持体層(1)を形成する材料が、ビカー軟化温度(温度上昇50K/時を用いるDIN53460により測定したビカーB)少なくとも105℃を有しかつ複合層プレート又はフィルムが、弾性率Et(温度90℃で5mm/分でISO527−2/1Bにより測定)少なくとも1300Mpa、弾性率Et(温度100℃で5mm/分でISO527−2/1Bにより測定)少なくとも900MPa、ショアーC硬度(温度90℃でDIN53505により測定)少なくとも70及びショアーC硬度(温度100℃でDIN53505により測定)少なくとも60を有することを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項記載の成形品。
- 複合層プレート又はフィルムを層(1)及び場合により(2)及び/又は(3)のアダプター−又は同時押出又は相互貼り合わせによって製造し、場合により引き続き熱成形し、引き続きプラスチックを用いて裏面射出、裏面発泡又は裏面流延成形することを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項記載の成形品の製法。
- 請求項1から8までのいずれか1項記載の成形品の自動車用の車体部品としての使用。
- 請求項1から8までのいずれか1項記載の成形品を含有する、自動車用のルーフ、ドアー、エンジンフード、トランクルームカバー、スポイラー、ウィンドデフレクター、ラテラルエアーフォイル及びバンパー。
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