JP2003503229A - バック成形プラスチック成形体 - Google Patents

バック成形プラスチック成形体

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JP2003503229A JP2001506073A JP2001506073A JP2003503229A JP 2003503229 A JP2003503229 A JP 2003503229A JP 2001506073 A JP2001506073 A JP 2001506073A JP 2001506073 A JP2001506073 A JP 2001506073A JP 2003503229 A JP2003503229 A JP 2003503229A
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molded
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Abstract

(57)【要約】 繊維含有率５〜３０％の繊維強化プラスチックを射出成形又は注型することによってバック成形されたバック成形ポリマーフィルムを含むバック成形プラスチック成形体であって、フィルムの厚さが０．５〜１．０ｍｍ及びバック成形材料の厚さが１．５〜４．５ｍｍであることを特徴とする成形体が開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、バック成形プラスチック成形体、その製造方法、及びこれを自動車
用の外部車体部品として又はかかる部品に使用する方法に関する。
【０００２】 風雨に曝される、特にＵＶ放射に曝される屋外でプラスチックを使用する場合
、ＵＶ安定性及び耐候安定性に関して高い基準が必要とされる。特に、プラスチ
ックを自動車分野における自動車用外部車体部品に使用する場合、低温衝撃強さ
等の他の機械特性並びに光学的特性に対しても厳しい基準を設定している。現在
用いられる処理方法及び材料は、必ずしもこの条件を満たすものではない。
【０００３】 プラスチックから形成される車体部品を、例えば、表面処理するか、又は内部
着色し、そして透明塗料を塗布する。表面処理の場合、高い耐熱変形性（数種類
のプラスチックだけが満たす要件である）を必要とする。特に有効顔料（effect
pigment）での内部着色は、極めて高価なものであり、多くの場合、支持体の機
械特性を低下させる。
【０００４】 吹き付け彩色の代わりに、他の塗布法、例えばバック成形技術を用いることが
できる。ここでは、被膜をローラー塗布又はグラビア印刷処理により形成し、そ
してこれをキャリヤー材料で射出又は圧縮バック成形する。
【０００５】 J. H. Schut in Plastics World, July 1996, 48〜52頁では、自動車部品の製
造でかかる被膜の塗布（利用）法を開示している。支持体としてのＡＢＳと共に
用いられるポリフッ化ビニリデン被膜（フィルム）及びポリフッ化ビニル被膜が
開示されている。ポリフッ化ビニリデン／アクリレート被膜についても開示され
ている。更に、熱可塑性オレフィンを支持体として用いても良い。列挙されてい
る製造技術は、熱成形、射出成形と共に行う熱成形、及び射出成形である。
【０００６】 これまで、公知のバック成形フィルムの全ては、このフィルムが非常に高価で
あるため、有効着色及び多色装飾に対してのみの利用を見出した。
【０００７】 他の公知の車体材料は、ポリメチルメタアクリレート（ＰＭＭＡ）及びＡＢＳ
の共押出シートである。例えば、H. Kappacher, in Kunststoffe 86 (1996), 38
8〜392頁では、共押出ＰＭＭＡ／ＡＢＳ複合（積層）シートを開示している。車
体部品を、スロットダイにより共押出してシートを形成し、次いで、熱成形する
ことによって製造する。しかしながら、塗布法の中には、ＡＢＳの耐熱劣化性で
は不十分なものがある。ＵＶ光に対してＡＢＳ又はＡＢＳ／ＰＣを保護するため
に、比較的厚みのあるＵＶ吸収性ＰＭＭＡ表面層を用いる必要がある。脆性のＰ
ＭＭＡ表面層により低減され、耐衝撃強さは不十分な場合もある。更に、表面光
沢は、１：２以上の延伸比にて大幅に低減する。
【０００８】 着色プラスチック成形体を製造するバック成形法の一法は、ペイントフィルム
モルディング−ＰＦＭ−システム（登録商標）（Paint Film Molding-PFM-Syste
mＲ）という名前で提供されている。これは、BASF AG, Engel GmbH, Roehm GmbH
及びSenoplast GmbH & Co. KG間の共同ベンチャーである。共押出フィルムの概
要は、Kunststoffe 89(1999, 3, 96〜101頁)に開示されている。
【０００９】 複合積層フィルムは、例えばＤＥ−Ａ１９６５１３５０に開示されている。
【００１０】 熱可塑性プラスチックを自動車外部用部品（例えば、ウイング、外部ドアパネ
ル等）としてその広範囲に亘る表面に用いる場合、要件としては、延性、すなわ
ち極めて低い線形の熱膨張係数（ＣＴＥ）と共同する飛散防止破壊（低温条件下
でさえ）である。更に、この部品は、５〜８ｋｍ／時の速度までの衝撃時に損害
を受けないままでいる（最小損害範囲とされている）ことが望ましい。この分野
での使用において、現在では、非強化ＰＢＴ／ＰＣ又はＰＰＥ／ＰＡブレンド等
の材料を時折使用する。この材料の線形熱膨張係数（ＣＴＥ）（８０＊１０−６ １／Ｋより大幅に大きい）は、スチール（１２＊１０−６ １／Ｋ）及びアル
ミニウム（２３＊１０−６ １／Ｋ）の係数より極めて高く、これを適当な構造
上の測定法で補正する必要がある（Hopfenspirger et al. in Kunststoffe 88 (
1998) 10, 1878〜1886頁）。更に、ＰＢＴ／ＰＣ又はＰＰＥ／ＰＡブレンドより
幾分低いＣＴＥを有する非晶質材料としてのＡＳＡ／ＰＣブレンドが開発された
。
【００１１】 従って、非強化熱可塑性プラスチックは、スチール及びアルミニウムと比較し
て、著しく高い線形の膨張係数を有している。少ない割合で無機充填剤を使用す
ることにより、約６０＊１０−６ １／Ｋより高い値を得ることが可能となる。
対照的に、充填剤含有率が高いと、ブレンドの低温における衝撃強さについて容
認できない不都合がもたらされる。
【００１２】 繊維強化プラスチックを用いて６０＊１０−６ １／Ｋ未満の値を得ることが
可能であったが、その脆性破壊性は、かかる製品をこれまでこの用途に用いるこ
とが不可能であったことを意味していた。例えば、１５％のガラス繊維で強化さ
れたＰＢＴ／ＡＳＡブレンドから作製されたトランクリッドで−３０℃の温度及
び３２ｋｍ／時の速度にての正面衝撃試験によって、部品を多数の大きな破片に
粉砕する飛散防止破壊がもたらされる。更に、高い繊維含有率及び／又は繊維長
さの条件下で、彩色適性が限定される。Ａ級の表面が、続く予備処理によっての
み達成され得る。
【００１３】 従って、本発明の目的は、バック成形後に、有効な破壊特性を示すＡ級の「着
色」部品を形成するバック成形プラスチック成形体を提供することにある。
【００１４】 本発明者等は、上記目的が、繊維含有率５〜３０％である繊維強化プラスチッ
クを射出成形又は注型（注入成形）することによってバック成形されるバック成
形ポリマーフィルムを含むバック成形ポリマー成形体であって、フィルムの厚さ
は０．５〜１．０ｍｍ及びバック成形材料の厚さは１．５〜４．５ｍｍであるこ
とが好ましく、且つ繊維の５０質量％以下を鉱物繊維で置き換え可能であること
を特徴とする成形体により達成されることを見出した。一形態により、上記繊維
を置き換えない。
【００１５】 本発明により得られるバック成形プラスチック成形体の表面は、繊維強化製品
を用いることによって悪影響を受けないことが見出された。更に、繊維強化材料
の破壊特性は、バック成形フィルムによりプラスの方向に強く影響が及ぼされる
ことを見出した。
【００１６】 特に、バック成形材料としてのガラス繊維強化熱可塑性プラスチックと非強化
熱可塑性プラスチックから構成されるフィルムとを組み合わせることにより、着
色（被膜形成）することなく形成されるＡ級の部品を製造することが初めて可能
となる。
【００１７】 本発明のプラスチック成形体は、公知の成形品と比較して、耐貫通性及び／又
は低温耐衝撃強さが良好であり且つ同時に極めて低い線形熱膨張である。従って
、この成形体を外部での使用に特に適当であり、そこでＵＶ放射線及び天候の影
響に対してフィルムによって保護される。自動車分野で使用することが特に適当
である。
【００１８】 バック成形の成形体又はバック成形フィルムの個々の層及び成分を以下に開示
する。
【００１９】 ［層（１’）］ 層（１’）は、以下の成分Ａ及びＢ、必要によりＣから構成され、これらの合
計は１００質量％となる。
【００２０】 成分Ａは、以下のａ１とａ２とのグラフト共重合体である：、 ａ１．１〜９９質量％、好ましくは５５〜８０質量％、特に５５〜６５質量％
の、ガラス転位温度０℃未満の粒子状グラフトベースＡ１、 ａ２．１〜９９質量％、好ましくは２０〜４５質量％、特に３５〜４５質量％
の、以下のモノマーａ２１及びａ２２： ａ２１．成分Ａ２１として、４０〜１００質量％、好ましくは６５〜８５質量
％の、スチレン、置換スチレン又は（メタ）アクリレート又はこれらの混合物、
特にスチレン及び／又はα−メチルスチレンの繰り返し単位、及び ａ２２．成分Ａ２２として、６０質量％以下、好ましくは１５〜３５質量％の
、アクリロニトリル又はメタクリロニトリル、特にアクリロニトリルの繰り返し
単位、 を含むグラフトベースＡ２（但し、ａ２１及びａ２２は、このＡ２に対する割合
である）。
【００２１】 ここで、グラフトＡ２は、少なくとも１種のグラフトシェルから構成され、且
つグラフト共重合体Ａ全体では、平均粒径５０〜１０００ｎｍである。
【００２２】 成分Ａ１は、以下のモノマーから構成されている： ａ１１．成分Ａ１１として、８０〜９９．９９質量％、好ましくは９５〜９９
．９質量％の、少なくとも１種のアクリル酸のＣ１−８アルキルエステル、好ま
しくはｎ−ブチルアクリレート及び／又はエチルヘキシルアクリレート、 ａ１２．成分Ａ１２として、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜５．
０質量％の、少なくとも１種の多官能性架橋モノマー、好ましくはジアリルフタ
レート及び／又はＤＣＰＡ。
【００２３】 本発明の一形態において、成分Ａの平均粒径は、５０〜８００ｎｍの範囲であ
り、５０〜６００ｎｍの範囲が好ましい。
【００２４】 別形態において、成分Ａの粒径分布は、二モードであり、成分Ａの全質量に対
して、６０〜９０質量％の平均粒径５０〜２００ｎｍである粒子と１０〜４０質
量％の平均粒径５０〜４００ｎｍである粒子である。
【００２５】 表される平均粒径及び粒径分布は、積分質量分布（integral mass distributi
on）から測定される数値を含んでいる。本発明による平均粒径の場合、数値は全
ての場合において、W. Scholtan and H. Lange, Kollid-Z. und Z.-Polymere 25 0 (1972), 782〜796頁の方法に従い分析用超遠心分離器によって測定される質量
平均粒径である。この超遠心分離器の測定により、サンプルの平均粒径の積分質
量分布が得られる。これにより、所定の大きさ以下の直径を有する粒子の質量換
算による百分率を誘導可能となる。積分質量分布のｄ５０値としても表される平
均粒径は、粒子の５０質量％粒径として定義される。その時に、５０質量％の粒
子は、ｄ５０値より大きい直径を有している。ゴム粒子の粒径分布の広さは、積
分質量分布から得られるｄ５０値（平均粒径）並びにｄ１０値及びｄ９０値を用
いて特徴付けられる。積分質量分布のｄ１０値及びｄ９０値は、ｄ５０値に対し
て、それぞれの値を粒子の１０質量％及び９０質量％に関連させるという点が異
なって定義されるものである。商Ｑ：
【００２６】
【数１】 は、粒径分布（分散）の幅についての値である。成分Ａとして本発明により使用
可能なエマルジョンポリマーＡの場合、Ｑは０．５未満であるのが好ましく、特
に０．３５未満である。
【００２７】 アクリレートゴムＡ１は、１種以上のＣ１−８アルキルアクリレート、好まし
くはＣ４−８アルキルアクリレートを含み、好ましくは少なくとも一部にブチル
、ヘキシル、オクチル又は２−エチルヘキシルアクリレート、特にｎ−ブチル及
び２−エチルヘキシルアクリレートを用いるアルキルアクリレートゴムであるの
が好ましい。このアルキルアクリレートゴムの３０質量％以下は、酢酸ビニル、
（メタ）アクリロニトリル、スチレン、置換スチレン、メチルメタクリレート及
びビニルエーテル等の硬質ポリマーを形成するモノマーを共重合の形態で含むこ
とが可能である。
【００２８】 アクリレートゴムは、更に、０．０１〜２０質量、好ましくは０．１〜５質量
％の架橋作用を有する多官能性モノマー（架橋モノマー）を含んでいる。この例
としては、２種以上の共重合性二重結合（１，３−共役でないのが好ましい）を
含むモノマーである。
【００２９】 好適な架橋モノマーの例としては、ジビニルベンゼン、ジアリルマレエート、
ジアリルフマレート、ジアリルフタレート、ジエチルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリシクロデセニルアクリレート、
ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、トリアリルホスフェート、アリ
ルアクリレート及びアリルメタクリレートである。特に好ましいと証明された架
橋モノマーは、ジシクロペンタジエニルアクリレート（ＤＣＰＡ；ＤＥ−Ｃ１２
６０１３５、参照）である。
【００３０】 成分Ａはグラフト共重合体である。このグラフト共重合体は、５０〜１０００
ｎｍ、好ましくは５０〜８００ｎｍの範囲の平均粒径ｄ５０を有し、これは５０
〜６００ｎｍの範囲が特に好ましい。かかる粒径を、５０〜３５０ｎｍ、好まし
くは５０〜３００ｎｍ、特に好ましくは５０〜２５０ｎｍの粒径を有する成分Ａ
のグラフトベースＡ１を用いることによって得ることができる。
【００３１】 グラフト共重合体Ａは、一般に、一段階又は多段階ポリマー、すなわちコアと
１種以上のシェルから構成されるポリマーである。このポリマーは、ベース段階
（グラフトコア）Ａ１及びこれにグラフトされている一段階又は好ましくは多段
階Ａ２（グラフト）（グラフト段階又はグラフトシェルと呼ばれている）から構
成されている。
【００３２】 単一グラフト又は多数の段階を追うグラフトにより、１種以上のグラフトシェ
ルをゴム粒子に施すことが可能であり、且つ各グラフトシェルは異なる組成を有
することが可能である。グラフトモノマーの他に、反応性基を含む多官能性架橋
モノマーをグラフトさせることができる（例えばＥＰ−Ａ０２３０２８２、ＤＥ
−Ａ３６０１４１９、ＥＰ−Ａ０２６９８６１、参照）。
【００３３】 好ましい一態様において、成分Ａは、多段階グラフト共重合体から構成され、
そのグラフト段階を樹脂形成モノマーから一般に形成し且つこれは３０℃、好ま
しくは５０℃を超えるガラス転位温度を有する。多段階構造の目的は、特に、ゴ
ム粒子Ａと熱可塑性プラスチックＢとの（部分的な）相溶性を得るためである。
【００３４】 グラフト共重合体Ａは、例えば、以下に列挙されるモノマーＡ２の少なくとも
１種を、上述した少なくとも１種のグラフトベース又はグラフトコア材料Ａ１に
グラフトすることによって形成する。
【００３５】 本発明の一形態により、グラフトベースＡ１は、１５〜９９質量％のアクリレ
ートゴム、０．１〜５質量％の架橋剤及び０〜４９．９質量％の１種以上の上述
した他のモノマー又はゴムから構成されている。
【００３６】 グラフトＡ２の形成に適当なモノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、（
メタ）アクリレート、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル、特にアクリロ
ニトリルである。
【００３７】 本発明の一形態により、ガラス転位温度０℃未満である架橋化アクリレートポ
リマーをグラフトベースＡ１として用いる。架橋化アクリレートポリマーは、ガ
ラス転位温度−２０℃未満であるのが好ましく、特に−３０℃未満である。
【００３８】 好ましい一形態において、グラフトベースＡ２は、少なくとも１種のグラフト
シェルから構成され、そのグラフトシェルの最も外側は、３０℃を超えるガラス
転位温度を有し、且つグラフトベースＡ２のモノマーから形成されるポリマーは
、８０℃を超えるガラス転位温度を有している。
【００３９】 グラフト共重合体Ａの適当な製造方法は、乳濁重合、溶液重合、バルク重合又
は懸濁重合である。このグラフト共重合体Ａを、成分Ａ１のラテックスの存在下
に２０〜９０℃の温度で、水溶性又は油溶性開始剤（例えば、ペルオキソジスル
フェート又は過酸化ベンジル）又は酸化還元開始剤を用いてフリーラジカル乳濁
重合によって形成するのが好ましい。酸化還元開始剤は、２０℃未満での重合に
適当でもある。
【００４０】 適当な乳濁重合法は、ＤＥ−Ａ２８２６９２５、ＤＥ−Ａ３１４９３５８及び
ＤＥ−Ｃ１２６０１３５に開示されている。
【００４１】 グラフトシェルは、ＤＥ−Ａ３２２７５５５、ＤＥ−Ａ３１４９３５７、ＤＥ
−Ａ３１４９３５８、ＤＥ−Ａ３４１４１１８に開示されている乳濁重合法によ
って合成されるのが好ましい。本発明により粒径を５０〜１０００ｎｍの範囲に
明確に設定するのは、ＤＥ−Ｃ１２６０１３５及びＤＥ−Ａ２８２６９２５に開
示されている方法、又はApplied Polymer Science, 第9巻 (1965), 2929頁に開
示されている方法によって行われるのが好ましい。異なる粒径のポリマーを用い
ることは、例えばＤＥ−Ａ２８２６９２５及びＵＳ−Ａ５１９６４８０により公
知である。
【００４２】 ＤＥ−Ｃ１２６０１３５に開示されている方法によって、グラフトベースＡ１
は、本発明の一形態に従い用いられるアクリレート及び多官能性の架橋モノマー
を単独で又は別のコモノマーと共に、エマルジョン水溶液中において、２０〜１
００℃、好ましくは５０〜８０℃の条件下にてそれ自体公知の方法で重合するこ
とによって最初に形成する。一般的な乳化剤、例えば、アルキル−又はアルキル
アリールスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、脂肪アルコール
スルホネート、炭素原子数１０〜３０個の高級脂肪酸の塩、又は樹脂石けんを用
いることができる。アルキルスルホネート又は炭素原子数１０〜１８個の脂肪酸
のナトリウム塩を用いるのが好ましい。一形態において、乳化剤を、グラフトベ
ースＡ１の形成に用いられるモノマーに対して、０．５〜５質量％、好ましくは
１〜２質量％の量で用いる。通常、水のモノマーに対する質量比２：１〜０．７
：１で操作する。重合開始剤として、特に、一般的なペルオキソ硫酸塩、例えば
過硫酸カリウムを用いる。しかしながら、酸化還元系を用いることも可能である
。この開始剤は、一般に、グラフトベースＡ１の形成に用いられるモノマーに対
して、０．１〜１質量％の量で用いる。この重合に用いられる他の重合助剤は、
ｐＨ値を好ましくは６〜９に設定する一般的な緩衝物質、例えば炭酸水素ナトリ
ウム及びピロリン酸ナトリウムであり、更に０〜３質量％の分子量調節剤、例え
ばメルカプタン、テルピネオール又はα−メチルスチレン二量体である。
【００４３】 正確な重合条件、特に性質、添加の割合及び乳化剤の量は、上述した範囲内に
て決定され、特に架橋化アクリレートポリマーの得られるラテックスのｄ５０値
が５０〜１０００ｎｍ、好ましくは５０〜６００ｎｍ、特に好ましくは８０〜５
００ｎｍの範囲となるように決定される。ラテックスの粒径分布は、狭いもので
あるのが好ましい。
【００４４】 その後、本発明の一形態によるグラフトポリマーＡを形成するために、スチレ
ンとアクリロニトリルとのモノマー混合物を、得られた架橋化アクリレートポリ
マーのラテックスの存在下に以降の工程で重合し、且つモノマー混合物中におけ
るスチレンのアクリロニトリルに対する質量比は、本発明の一形態に従い、１０
０：０〜４０：６０の範囲、好ましくは６５：３５〜８５：１５の範囲である。
スチレン及びアクリロニトリルをグラフトベースとしての架橋化ポリアクリレー
トポリマーに、再びエマルジョン水溶液中において上述した一般的な条件下にて
グラフト共重合するのが有効である。このグラフト共重合は、グラフトベースＡ
１を形成する乳濁重合として、必要により別の乳化剤及び開始剤を添加して、同
じ系で適切に行うことができる。本発明の一形態により加えられるべきスチレン
とアクリロニトリルとのモノマー混合物を、数段階で、重合中に数回に分けて又
は好ましくは連続的に、反応混合物に全て一緒に添加することができる。架橋形
成アクリレートポリマーの存在下におけるスチレンとアクリロニトリルとの混合
物をグラフト共重合して、成分Ａの全質量に対して、グラフト共重合体Ａにおい
て、１〜９９質量％、好ましくは２０〜４５質量％、特に３５〜４５質量％のグ
ラフト度を得る。グラフト共重合におけるグラフト収率は１００％ではないため
、グラフト共重合において、対応する所望のグラフト度と比較して、いくらか多
量のスチレンとアクリロニトリルとのモノマー混合物を用いる必要がある。グラ
フト共重合におけるグラフト収率を制御することによって、最終処理されたグラ
フト共重合体Ａのグラフト度を制御することは、当該技術者等に周知であり、そ
して特に、モノマーの計量導入速度又は調節剤の添加によって行われ得る（Chau
vel, Daniel ACS Polymer Preprints 15 (1974), 329頁以降）。乳濁グラフト共
重合では、一般に、グラフト共重合体に対して、約５〜１５質量％の遊離の非グ
ラフト化スチレン−アクリロニトリル共重合体を形成する。グラフト共重合にお
いて得られる重合生成物中のグラフト共重合体Ａの断片を、上述した方法によっ
て測定する。
【００４５】 乳濁法によりグラフト共重合体Ａを製造する場合、この処理による有効な点の
他に、粒径の再現可能な変化が、例えば粒子を少なくとも部分凝集させて、大き
な粒子を形成することによって可能となる。これは、グラフト共重合体Ａにおい
て、異なる粒径のポリマーでも可能なことを意味している。
【００４６】 特に、グラフトベース及びグラフトシェルを含む成分Ａを、特定の利用目的に
、特に粒径に関して最適化することができる。
【００４７】 グラフト共重合体Ａは、一般に、グラフト共重合体全体に対して、１〜９９質
量％、好ましくは５５〜８０質量％、特に好ましくは５５〜６５質量％のグラフ
トベースＡ１及び１〜９９質量％、２０〜４５質量％、特に好ましくは３５〜４
５質量％のグラフトベースＡ２を含んでいる。
【００４８】 ［成分Ｂ］ 成分Ｂは、 ｂ１．成分Ｂ１として、４０〜１００質量％、好ましくは６０〜８５質量％の
、スチレン、置換スチレン又は（メタ）アクリレート又はこれらの混合物の繰り
返し単位、特にスチレン及び／又はα−メチルスチレンの繰り返し単位、 ｂ２：成分Ｂ２として、６０質量％以下、好ましくは１５〜４０質量％の、ア
クリロニトリル又はメタクリロニトリルの繰り返し単位、特にアクリロニトリル
の繰り返し単位、 の共重合体である。
【００４９】 本発明の好ましい形態により、成分Ｂの粘度数は５０〜９０の範囲であり、６
０〜８０の範囲が好ましい。
【００５０】 成分Ｂは、グラフトＡ２として上述した非晶質ポリマーであるのが好ましい。
本発明の一形態において、スチレン及び／又はα−メチルスチレンとアクリロニ
トリルとの共重合体を成分Ｂとして用いる。この成分Ｂの共重合体のアクリロニ
トリル含有率は、成分Ｂの全質量に対して、０〜６０質量％、好ましくは１５〜
４０質量％である。成分Ｂは、成分Ａを製造するグラフト共重合中に形成される
遊離の非グラフト化スチレン−アクリロニトリル共重合体を含んでいる。グラフ
ト共重合体Ａを形成するグラフト共重合で選択される条件に応じて、十分な量の
成分Ｂを、グラフト共重合中にそれ自体を形成することも可能である。しかしな
がら、一般に、グラフト共重合で得られる生成物と更に別個に形成される成分Ｂ
とをブレンドする必要があるであろう。
【００５１】 この更に別個に形成される成分Ｂは、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体又はα−メチルスチレン−スチ
レン−アクリロニトリル三元共重合体であるのが好ましい。これらの共重合体を
個々に、又は成分Ｂの混合物として用いて、更に別個に形成される成分Ｂは、例
えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体の混合物及びα−メチルスチレン−
アクリロニトリル共重合体の混合物を含むことが可能となる。成分Ｂがスチレン
−アクリロニトリル共重合体の混合物及びα−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体の混合物から構成される場合、２種類の共重合体のアクリロニトリル
含有率は、共重合体の全質量に対して、１０質量％超える程度、好ましくは５質
量％超える程度とならないのが好ましい。しかしながら、スチレンとアクリロニ
トリルとの同じモノマー混合物を、成分Ａを製造するグラフト共重合及び更に別
個に形成される成分Ｂの製造における出発材料として用いる場合、成分Ｂは、１
種のスチレン−アクリロニトリル共重合体のみから代わりに構成されていても良
い。
【００５２】 更に別個に形成される成分Ｂを、従来の方法によって得ることが可能である。
従って、本発明の一形態により、スチレン及び／又はα−メチルスチレンとアク
リロニトリルとを、バルク、溶液、懸濁液又は水性乳濁液において共重合するこ
とができる。成分Ｂの粘度数は、４０〜１００の範囲が好ましく、５０〜９０の
範囲が更に好ましく、特に６０〜８０の範囲である。この粘度数を、０．５ｇの
材料を１００ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解し、ドイツ工業規格５３７２６
を準拠して測定する。
【００５３】 成分Ａ及びＢ必要によりＣを、公知方法のいずれかによって所望の態様で混合
することができる。成分Ａ及びＢが例えば乳濁重合により形成された場合、これ
により得られるポリマー分散液を相互に混合し、その後ポリマーを共沈殿させ、
そしてポリマー混合物を後処理することが可能である。しかしながら、成分Ａと
Ｂのブレンドを、各成分の共同押出、混練又は圧延により行い、且つ後者（成分
Ｂ）を、重合で得られる水性分散液又は水溶液から必要により予め単離する。水
性分散液中で得られるグラフト共重合生成物を部分脱水し、そして水を含んだ小
片の形態で成分Ｂと混合し、その後混合中にグラフト共重合体を完全に乾燥する
。
【００５４】 好ましい一形態において、成分（１）は、成分Ａ及びＢの他に、以下に開示す
るように、更に成分Ｃを他の添加剤と共に又はかかる添加剤なしに含んでいる。
【００５５】 ［成分Ｃ］ 好適なポリカーボネートＣはそれ自体公知である。これは、分子量（質量平均
値Ｍｗ、ポリスチレン標準に対してテトラヒドロフランにおいてゲル透過クロマ
トグラフィにより測定される）が１００００〜６００００ｇ／モルの範囲である
のが好ましい。これは、例えば、界面重合によるＤＥ−Ｂ１３００２６６の方法
又はジフェニルカーボネートとビスフェノールとを反応させるＤＥ−Ａ１４９５
７３０による方法で得られる。ビスフェノールとして好ましいのは、２．２−ジ
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンであり、これを一般に、そして以下におい
てビスフェノールＡとする。
【００５６】 ビスフェノールＡの代わりに、他の芳香族ジヒドロキシ化合物、特に２，２−
ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、４
，４’−キシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシフェニルエーテル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルメタン、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，４’−ジヒド
ロキシビフェニル又はジヒドロキシジフェニルシクロアルカン、好ましくはジヒ
ドロキシジフェニルシクロヘキサン又はジヒドロキシルシクロペンタン、特に１
，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、そして上述したジヒドロキシ化合物の混合物を用いることも可能である。
【００５７】 特に好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡ又は８０モル％までの上
述した芳香族ジヒドロキシ化合物を含むビスフェノールＡを基礎とするものであ
る。
【００５８】 ＵＳ−Ａ３７３７４０９によりポリカーボネートを用いることも可能であり；
これに関して、高い耐熱分解で著名な、ビスフェノールＡ及びジ（３，５−ジメ
チルジヒドロキシフェニル）スルホンを基礎とするコポリカーボネートに特に興
味がある。異なるポリカーボネートの混合物を用いることも可能である。
【００５９】 ポリカーボネートＣの平均分子量（質量平均値Ｍｗ、ポリスチレン標準に対し
てテトラヒドロフランにおいてゲル透過クロマトグラフィにより測定される）は
、本発明に従い、１００００〜６４０００ｇ／モルの範囲である。これは、１５
０００〜６３０００ｇ／モルの範囲、特に１５０００〜６００００ｇ／モルの範
囲であるのが好ましい。これは、ポリカーボネートＣの相対溶液粘度が、２５℃
で０．５質量％濃度のジクロロメタン溶液にて測定されて、１．１〜１．３の範
囲、好ましくは１．１５〜１．３３の範囲であることを意味している。使用され
るポリカーボネートの相対溶液粘度は、０．０５を超える程度が好ましく、特に
０．０４を超える程度である。
【００６０】 ポリカーボネートＣを、粉砕した状態又は顆粒状で用いることができる。成分
Ｃとして、これを成形組成物全体に対して、０〜５０質量％、好ましくは１０〜
４０質量％の量で存在させる。
【００６１】 ポリカーボネートを添加することによって、特に、シート、フィルム及び成形
体の熱安定性が大きくなり、そして耐分解性（亀裂抵抗）が改良される。
【００６２】 更に、本発明により用いられる成分（１’）は、ポリカーボネート、ＳＡＮポ
リマー及びこれらのグラフト共重合体又は混合物に一般的で且つ典型的な他の添
加剤を含んでいても良い。かかる添加剤として特記に値する例は、染料、顔料、
有効着色剤（effect colorant）、耐電防止剤、酸化防止剤、熱安定性を高める
安定剤、光安定性を増大させる安定剤、耐加水分解性及び耐化学性を高める安定
剤、熱安定剤、及び特に付形品及び成形品の製造に適当な滑剤である。この別の
添加剤の添加は、製造処理中の任意の段階で行うことができるが、これを早期に
添加して、添加剤の安定化効果（又は別の特定の効果）の早期活用により利益を
得るのが好ましい。熱安定剤及び酸化防止剤は、通常、元素周期表第Ｉ族の金属
（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕ）から誘導される金属ハロゲン化物（塩化物、
臭化物、ヨウ化物）である。
【００６３】 適当な安定剤は、一般的な立体障害フェノール並びにビタミンＥ及び類似構造
の化合物である。ＨＡＬＳ（立体障害アミン光安定剤）、ベンゾフェノール、レ
ゾルシノール、サリチル酸塩、チヌビン（登録商標）Ｐ（TinuvinＲ P；ＣＩＢ
Ａ社のＵＶ吸収剤である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メ
チルフェノール）等の安息香酸塩及び他の化合物も適当である。これは、通常、
（混合物全体に対して）２質量％以下の量で使用される。
【００６４】 好適な滑剤及び離型剤は、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン
酸エステル、そして一般に、高級脂肪酸、その誘導体及び炭素原子数１２〜３０
個である対応する脂肪酸混合物である。この添加剤の量は、０．０５〜１質量％
の範囲である。
【００６５】 他の好適な添加剤は、シリコーン油、イソブチレンのオリゴマー又は類似物質
であり、一般的には０．０５〜５質量％の量である。顔料、染料、蛍光増白剤、
有効着色剤、例えば二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、フタロシアニド
、キナクリドン、ペリレン、アントラキノン、及びアルミニウムフレークを用い
ることも可能である。
【００６６】 加工助剤及び安定剤、例えばＵＶ安定剤、滑剤及び帯電防止剤を、０．０１〜
５質量％の量で用いるのが一般的である。
【００６７】 成分（１’）を、それ自体公知の方法、すなわち成分を混合することによって
製造することができる。所定の成分を予備混合することも有効であろう。成分を
溶液で混合し、そして溶剤を除去することも可能である。
【００６８】 好適な有機溶剤の例は、クロロベンゼン、クロロベンゼンと塩化メチレンの混
合物又はクロロベンゼンの混合物又は芳香族炭化水素、例えばトルエンである。
【００６９】 溶剤混合物を、例えば蒸発押出器において蒸発させることができる。
【００７０】 乾燥成分を、例えば、公知の方法によって混合することができる。しかしなが
ら、この混合を、１８０〜４００℃にて成分を共同押出、混練又は圧延すること
によって行うのが好ましく、且つ成分を、必要により、重合中に得られる溶液又
は水性分散液から予め単離する。
【００７１】 これに関して、成分を、一緒に、又は別個に／連続して添加することができる
。
【００７２】 層（１’）は、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（Ｐ
ＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエーテルイミド（ＰＥ
Ｉ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、
ポリフェニレンエーテル、又はブレンドから構成されていても良い。個々の材料
は、例えば、H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften, VDI
-Verlag, Duesseldorf (1992)により公知である。支持層は、成分（１）、ＡＢ
Ｓ、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド又はそのブレンドの成形組成物を含んでいるのが好ましい。こ
れらのポリマーから完全に又は実質上構成されていても良い。支持層（１’）は
、成分（１）、ＡＢＳ、ポリカーボネート又はポリブチレンテレフタレートの成
形組成物、特に成分（１）の成形組成物を含んでいるのが特に好ましい。これら
のポリマーから完全に又は実質上構成されていても良い。
【００７３】 層厚は、１００〜１０００μｍの範囲であるのが好ましく、特に２００〜５０
０μｍの範囲である。
【００７４】 ［層（２’）］ 層（２’）は、強化ＰＭＭＡ、ポリカーボネート又は上述した成分（１）から
構成され、且つ支持層（１’）がポリカーボネートを含む場合にポリカーボネー
トを含んでいない着色バッキング層（color backing layer）又は中間層である
。支持層及び中間層の両方がポリカーボネートを含むか又はポリカーボネートを
含まない場合、二層構造で存在させる。
【００７５】 強化ＰＭＭＡ（耐衝撃性ＰＭＭＡ：ＨＩ−ＰＭＭＡ）は、適当な添加剤によっ
て耐衝撃性を形成したポリメチルメタクリレートである。適当な耐衝撃性ＰＭＭ
Ａは、例えば、M. Sticker, T. Rhein in Ullmann's encyclopedia of industri
al chemistry 第A21巻, 473〜486頁, VCH Publishers Weinheim, 1992, 及びH.
Domininghaus, Die kunststoffe und ihre Eigenschaften, VDI-Verlag Duessel
dorf, 1992によって開示されている。中間層（２）又は層（２’）は、有効着色
剤を含むことができる。これらは、例えば、染料、金属フレーク又は顔料である
。染料又は顔料は、有機化合物又は無機化合物であっても良い。
【００７６】 複合積層フィルムは、 （２”）ポリメチルメタクリレート、耐衝撃性ポリメチルメタクリレート、Ａ
ＢＳ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、ポリアミド、ポリエーテルスルホン又はポリスルホン（これは
、有効着色剤を含む）から成り、層厚が５０〜４００μｍ、好ましくは１００〜
３００μｍの中間層、 を含んでいても良い。
【００７７】 ［層（３）］ バック成形フィルムの層（３）は、ＰＭＭＡ表面層であっても良い。使用され
るＰＭＭＡは、数平均分子量４００００〜１０００００の範囲である。好適なＰ
ＭＭＡ成形組成物の例は、レサート（Resart）／ＢＡＳＦ社のルクリール（登録
商標）Ｇ８８又はＧ８７（LucrylＲ G88又はG87）、そして更にＥＰ−Ａ０２２
５５００に開示されている組成物である。
【００７８】 上述したバック成形フィルムの層厚は、１００μｍ〜０．５ｍｍの範囲である
のが好ましい。
【００７９】 ポリメチルメタクリレートの代わりに、透明な表面層（３’）は、耐衝撃性ポ
リメチルメタクリレート、ＰＶＤＦ、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート又はスチレン−アクリロニトリル共重合体を含んでいても良い。
特に、ポリメチルメタクリレート、耐衝撃性ポリメチルメタクリレート又はポリ
カーボネート、更にはポリメチルメタクリレート又は耐衝撃性ポリメチルメタク
リレート、ＰＶＤＦを含んでいる。これらのポリマーから完全に又は主として構
成されていても良い。これらのポリマーを選択して、透明な表面層を形成する。
【００８０】 定着剤を含み５〜１００μｍの層厚であるタイ層を、支持層の外表面上に存在
させても良い。定着剤の用途は、支持層下にある選択された支持体と結合するフ
ィルムを形成することである（例えば、バック成形の結果として）。この別の支
持体の支持層への接着が不適切である場合（例えば、ポリオレフィン支持体の場
合のように）、タイ層を用いる。定着剤として、材料の結合に一般的に用いられ
る定着剤を使用する。好適な定着剤の例は、以下の通りである： ポリエチレンにカップリングさせるためのエチレン−酢酸ビニル共重合体及び
ポリプロピレンにカップリングさせるための無水マレイン酸グラフト化ポリプロ
ピレン。両方の場合、接着は、極性基を非極性ポリオレフィンに導入することに
よって達成される。
【００８１】 支持層（１’）、必要により中間層（２’）、表面層（３’）及び必要により
タイ層（０）を含むバック成形フィルムは、好ましくは以下の層厚である： ９０〜９９０μｍの支持層（１’）；５０〜４００μｍの中間層（２”）；１
０〜１００μｍの表面層（３’）；５〜１００μｍのタイ層（０）。複合積層フ
ィルムの厚さ全体では、１００〜１０００μｍの範囲であり、２００〜８００μ
ｍの範囲が好ましい。
【００８２】 三層フィルムを、例えば、二層（２’）及び（３’）を有する積層フィルムか
ら、これに支持層（１’）を施すことによって形成することができる。以下に開
示された方法に従い形成することができる。このために、個々の成分の、複合積
層フィルムに対するＭＦＩ（メルトフローインデックス）値の割合が３：１以下
であり、特に好ましくは２：１以下にするのが有効である。最終的に、各積層フ
ィルムに含まれる成分（０）、（１’）、（２’）、（３’）のいずれかの最大
ＭＦＩ値が、最も低いＭＦＩ値に対して、３倍以下、好ましくは２倍以下である
。これは、複合積層シート又はフィルムに使用される全成分の均一な流動性を保
証する。この調和させた流動挙動は、以下に開示される製造方法に関して特に有
効である。
【００８３】 ［バック成形フィルムの製造方法］ バック成形フィルムを、成分のアダプター共押出又はダイ共押出によって製造
でき、且つ複合材（積層体）全体を一段階法によって製造するのが好ましい。特
に、「ダイヤフラムダイ」技術を利用する場合、ダイ共押出は、金属フレークの
より大きな配向により、メタリック塗料の出現を可能にするという点で有効であ
る。
【００８４】 個々の成分は、押出器において流動性が与えられ且つこれを特定の装置によっ
て相互に接触させて、上述した層順序の複合積層シート又はフィルムを得る。例
えば、成分をスロットダイによって共押出することができる。この処理は、ＥＰ
−Ａ０２２５５００で説明されている。
【００８５】 更に、これを、押出技術"Coextrusion von Folien", October 8/9, 1996, VDI
-Verlag Duesseldorf、特に、Dr.Netzeによる論文上の技術文献の参照巻に開示
されているようにアダプター共押出法によって製造可能である。この経済的な方
法は、殆んどの共押出法に使用される。
【００８６】 更に、バック成形フィルムは、成分のフィルム又はシートを相互に加熱可能な
ニップで積層することによって製造可能である。この場合、個々の成分のフィル
ムを最初に製造する。これは、公知の方法で行うことができる。その後、所望の
層順序は、フィルム相互上に積層させてアセンブリー（堆積物）を適当に形成し
、その後、これを加熱可能なロールニップに通過させ、そして加圧及び加熱下に
積層させて、積層シート又はフィルムを形成することによって形成される。
【００８７】 特に、アダプター共押出法の場合、個々の成分の流動性を調和させることは、
均一な層の開発に有効である。
【００８８】 成形体、特に、ウイング、ドアパネル、バンパ、スポイラ及び外部ミラー等の
自動車部品を、バック成形フィルムから公知方法によって製造可能である。例え
ば、支持層、中間層及び表面層による三層構造又は支持層及び表面層による二層
構造の複合積層シートは、ポジティブ又はネガティブ熱成形法を用いて熱成形に
よって形成可能である。適当な処理方法は、当該技術者等に公知である。かかる
方法において、本発明による複合積層シートを延伸するか又は引き抜く。本発明
による積層シートの光沢及び表面の品質は、例えば１．５以下の高い延伸比にて
延伸時に低減しないため、延伸の可能性に関して、熱成形処理時の実際の妥当性
に実質上制限がない。
【００８９】 成形体は、複合積層フィルムの背後に繊維強化プラスチック、特に成分（１’
）、好ましくはＡＢＳ、ＰＢＴ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＢＴ／ＡＳＡ
又はその他にＰＰ又はＰＥ（タイ層を用いる場合）で射出バック成形又は注型す
ることによってバック成形フィルムから製造する場合もあり、且つバック成形フ
ィルムを予め熱成形処理することが可能である。
【００９０】 製造は、 各成分（１’）及び／又は（２’）及び／又は（３’）をアダプター共押出又
はダイ共押出することによってバック成形フィルムを形成し、且つ複合体全体を
一段階法で製造し、 バック成形フィルムを金型で熱成形し、そして バック成形フィルムの背後に、繊維強化プラスチックを射出バック成形又は注
型し、この繊維は処理中に直接導入されており、成分中における繊維長さの少な
くとも一部が１ｍｍを超える、 により行うのが好ましい。
【００９１】 繊維強化プラスチックは、繊維を５〜３０質量％、好ましくは７〜２５質量％
、特に１０〜２０質量％の量で含んでいる。この繊維は、亜麻、麻、黄麻、サイ
ザルアサ、ラミー又はケナフ等の天然繊維、又は好ましくは炭素繊維若しくはガ
ラス繊維であっても良い。
【００９２】 使用されるガラス繊維は、Ｅ、Ａ又はＣガラスから形成されていても良く、サ
イズ剤及び定着剤を含んでいるのが好ましい。ガラス繊維の直径は、一般に６〜
２０μｍの範囲である。長さ１〜１５ｍｍ、好ましくは５〜１０ｍｍの連続繊維
（ロービング）及びカットガラス繊維（短繊維）の両方を用いても良く、そして
加工機械に直接導入する。
【００９３】 射出成形において、１ｍｍ未満の比較的短い繊維長さの顆粒を用いる。
【００９４】 この成形体は、自動車分野で得られる；特に、これは自動車外部用部品である
。当該部品は、ミラー若しくは装備品等の比較的小さな部品であっても良く、又
はその他に、大きな表面、例えばウイング、フード、カバー、ドア等であっても
良い。これは、バンパであっても良い。この場合、特にポリウレタンでバック成
形することにより、例えば、極めて良好な衝撃損傷性を有するバンパが得られる
。
【００９５】 成形体は、一般に、自動車分野全般にわたって有用である。
【００９６】 本発明による成形品は、特に非強化ＡＢＳ支持層を使用する成形品に関して、
以下の利点を有している： 本発明による支持層（成分１）を用いる場合、特に繊維強化バック成形材料を
用いる場合、硬質且つ脆性なＰＭＭＡ表面層により靭性への影響が殆んどないこ
と、 表面層の下側にある支持層により更に影響を受けるＰＭＭＡ層の耐引掻性を増
大させること、 靭性化中間層及び／又は靭性化支持層の結果として、ＰＭＭＡ表面層でのクラ
ックの形成を効果的に防ぐこと、 より薄いＰＭＭＡ表面層を、支持層のＵＶ安定性を減じることなく用いること
が可能となること、 成形体が、低温衝撃強さ、切断点伸び及び表面光沢に関して極めて良好な特性
を有すること、 複合積層シート又はフィルムを、極めて高い延伸比でさえ光沢を保持して熱成
形可能なこと（特に、ポジティブ熱成形法において）、 薄い中間層を着色することにより、コスト面で有効な着色が可能であること、 深さ（フラップ）効果を、特にＨＩ−ＰＭＭＡ又はポリカーボネートを含む場
合の中間層において形成することができること、 特に選択された成分が類似の流動性を有する場合、アダプター共押出処理によ
ってコスト面で効果的な製造が可能となること、 高い粘稠性及び耐引掻性ＰＭＭＡでさえ、他の高粘稠性成分と押出可能である
こと、 支持層にポリカーボネートを含む成形体は耐熱分解性が高く、特に耐衝撃性で
あること、 複合積層フィルムで着色する場合、溶剤を用いないことである。
【００９７】 本発明による成形体の表面は、繊維強化製品を用いることによる影響を受けな
い。例えば、ＬＦＴ圧縮成形品として公知方法により製造され且つ例えばＡＳＡ
／ＰＣブレンド（成分中の繊維長さ：約５ｍｍ）を含む長ガラス繊維強化製品が
流動性のない表面を有するということが示された。対照的に、フィルムで被覆さ
れていない側で、繊維は明らかである。
【００９８】 溶融体を用いる圧縮成形により短ガラス繊維強化ＰＢＴ／ＡＳＡ及び長繊維強
化ＡＳＡ／ＰＣで製造されたバック成形処理トランクリッドでの機械的な調査（
正面衝撃試験）で、繊維強化材料の破壊特性はフィルムによってプラスの方向に
強い影響を受けることが見出された。バック成形材料としてのガラス繊維強化熱
可塑性プラスチック（層厚は２〜３ｍｍが好ましい）と非強化熱可塑性プラスチ
ックから構成されたバック成形フィルム（層厚は０．５〜１．５ｍｍが好ましい
）との組み合わせにより、Ａ級の成分の製造が可能であり、この成分は着色する
ことなく形成され且つ５０００Ｎ／ｍｍ２を超える弾性率、６０ １０ｅ−６
１／Ｋ未満の線熱膨張及び破壊パターン（広範囲に亘り飛散防止である）を有す
る。更に、−３０℃での正面衝撃試験による破壊パターンは、非強化熱可塑性プ
ラスチックを用いた場合と比較して望ましい。
【００９９】 本発明を、実施例を参照して以下に詳細に説明する。
【０１００】 ［実施例］ バック成形フィルムとして、ＨＩ−ＰＭＭＡ／着色化ＨＩ−ＰＭＭＡ／ＡＳＡ
／着色化ＰＣより成る厚さ１ｍｍの三層複合材を使用した。更に、ＡＳＡ／ＰＣ
ブレンド又はＰＢＴ／ＡＳＡブレンドをバック成形材料として使用した。
【０１０１】 ＡＳＡ／ＰＣブレンドは、以下の組成を有していた：６０％のＰＣ、３０％の
成分（１）、１０％の補助剤。
【０１０２】 ＰＢＴ／ＡＳＡブレンドは、以下の組成を有していた：５０％のＰＢＴ、３０
％の成分（１）、１５％のガラス繊維（１ｍｍ未満）、５％の補助剤。
【０１０３】 粘度数１３０のポリブチレンテレフタレートを使用した。
【０１０４】 ガラス繊維として、直径１５μｍ及び長さ１２ｍｍのカットガラス繊維を使用
し、そしてＡＳＡ／ＰＣで直接混合した。
【０１０５】 最少損害範囲（明らかに損害がない）及び３２ｋｍ／時の衝突速度での破壊特
性の両方を測定するための試験を行った。結果を以下の表にまとめる。
【０１０６】
【表１】
【０１０７】 バック成形フィルムとして、三層フィルムを使用した。厚さ８００μｍの支持
層は、ＡＳＡ／ＰＣから構成されていた。着色処理された１００μｍの耐衝撃性
ＰＭＭＡ層を、中間の有色層として使用した。表面層として、１００μｍの耐衝
撃性ＰＰＡ層を使用した。バック成形成形体全体の厚さは３．２ｍｍであった。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年８月２８日（２００１．８．２８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれかに記載の射出バック成形又は注
型バック成形プラスチック成形体を自動車用の外部車体部品として又はかかる部
品に使用する方法。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年９月４日（２００１．９．４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１７】 請求項１３〜１５のいずれかに記載のプラスチック成形体
を自動車用の外部車体部品として又はかかる部品に使用する方法。
【手続補正書】
【提出日】平成１４年１月３０日（２００２．１．３０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 25/12 Ｃ０８Ｌ 25/12 51/04 51/04 69/00 69/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ， ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ， ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，Ｓ Ｅ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ， ＺＷ Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AB08 AB09 AD05 AD09 AD41 AD52 AH23 AK15 AK20 AL02 4F100 AC00A AG00A AK01B AK12B AK12C AK12D AK12J AK25B AK25C AK25D AK25J AK27B AK27C AK27D AK42A AK42B AK42C AK42D AK45A AK45B AK45C AK45D AK46B AK46C AK46D AK49B AK54B AK55C AK55D AK56B AK57B AK74A AK74B AK74C AK74D AL01C AL01D AL04B AL05A AL05B BA02 BA04 BA07 CA02B CA13C DE01B DG01A DG06A EH31A EH36A GB32 JK10 JL09 YY00A YY00B YY00C 4F213 AA13E AA20E AA21 AA25 AA28 AB25 AD08 AG03 AH17 WA02 WA05 WA06 WA08 WA43 WB01 4J002 BC062 BN121 BN153 CF063 CF073 CG013 CH073 CH093 CL003 CM043 CN023 DL006 FA046 GN00

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 繊維含有率５〜３０％の繊維強化プラスチックを射出成形又
    は注型することによってバック成形されたバック成形ポリマーフィルムを含むバ
    ック成形プラスチック成形体であって、 前記フィルムの厚さが０．５〜１．０ｍｍ及び前記バック成形材料の厚さが１
    ．５〜４．５ｍｍであり、且つ前記繊維の５０質量％以下を鉱物繊維で置き換え
    可能であることを特徴とする成形体。
  2. 【請求項２】 バック成形フィルムは、以下の各層（１’）〜（３’）： （１’）以下の成分Ａ及び成分Ｂ、適宜成分Ｃを含むＡＳＡ成形組成物を含む支
    持層： ａ．成分Ａとして、１〜９９質量％の以下のａ１及びａ２から成るグラフト共重
    合体： ａ１．１〜９９質量％の、以下のモノマーａ１１及びａ１２を含む粒子状のグ
    ラフトＡ１： ａ１１．成分Ａ１１として、８０〜９９．９９質量％の、少なくとも１種の
    アクリル酸Ｃ１−１８アルキルエステル、 ａ１２．成分Ａ１２として、０．０１〜２０質量％の、少なくとも１種の多
    官能性架橋モノマー、 ａ２．１〜９９質量％の、以下のモノマーａ２１及びａ２２を含むグラフトＡ
    ２： ａ２１．成分Ａ２１として、４０〜１００質量％の、スチレン、置換スチレ
    ン又は（メタ）アクリレート又はこれらの混合物の繰り返し単位、 ａ２２．成分Ａ２２として、６０質量％以下のアクリロニトリル又はメタク
    リロニトリルの繰り返し単位、 （但し、ａ２１及びａ２２は、Ａ２に対する割合である） であり、且つ前記グラフトＡ２は少なくとも１種のグラフトシェルから構成され
    、前記グラフト共重合体の平均粒径が５０〜１０００ｎｍであり、 ｂ．成分Ｂとして、１〜９９質量％の以下のｂ１及びｂ２から成る共重合体： ｂ１．成分Ｂ１として、４０〜１００質量％の、スチレン、置換スチレン又は
    （メタ）アクリレート又はこれらの混合物の繰り返し単位、 ｂ２．成分Ｂ２として、６０質量％以下の、アクリロニトリル又はメタクリロ
    ニトリルの繰り返し単位、及び ｃ．成分Ｃとして、０〜８０質量％のポリカーボネート、 （但し、成分Ａ〜Ｃの合計量は１００質量％である）、或いは ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
    フタレート、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェ
    ニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル又はこれらのブレンドを含む支持層
    ； （２’）必要により、ポリメチルメタクリレート、耐衝撃性ポリメチルメタクリ
    レート、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、スチレン−
    アクリロニトリル共重合体、ポリアミド、ポリエーテルスルホン又はポリスルホ
    ン（有効着色剤を含んでいても良い）から成り、層厚が５０〜４００μｍである
    中間層； （３’）ポリメチルメタクリレート、耐衝撃性ポリメチルメタクリレート、ＡＢ
    Ｓ、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、スチレン−アクリロニト
    リル共重合体、ポリアミド、ポリエーテルスルホン又はポリスルホンを含み、層
    厚が１０〜１００μｍである透明な表面層； を（１’）〜（３’）の順序で含む複合積層フィルムである請求項１に記載のバ
    ック成形プラスチック成形体。
  3. 【請求項３】 繊維強化プラスチックは、請求項２に記載の、支持層（１’
    ）用材料である請求項１又は２に記載のバック成形プラスチック成形体。
  4. 【請求項４】 プラスチック中の繊維はガラス繊維である請求項１〜３のい
    ずれかに記載のバック成形プラスチック成形体。
  5. 【請求項５】 バック成形ポリマーフィルムはＰＭＭＡ又は耐衝撃性ＰＭＭ
    Ａから成る中間層（２’）（有効着色剤を含む）を含み、透明な表面層（３’）
    はＰＭＭＡ又は耐衝撃性ＰＭＭＡから構成される請求項１〜４のいずれかに記載
    のバック成形プラスチック成形体。
  6. 【請求項６】 繊維強化プラスチックは、ポリカーボネート又はポリブチレ
    ンテレフタレート（ＰＢＴ）とＡＳＡ成形組成物とのブレンドか、又はＡＢＳ又
    はＰＢＴ成形組成物である請求項２〜５のいずれかに記載のバック成形プラスチ
    ック成形体。
  7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のバック成形プラスチック成
    形体を製造する方法であって、 各成分（１’）及び／又は（２’）及び／又は（３’）をアダプター共押出又
    はダイ共押出することによりバック成形フィルムを形成し、且つ積層体全体を一
    段階法で形成し、 バック成形フィルムを金型で熱成形し、そして バック成形フィルムの背後に、繊維強化プラスチックを射出バック成形又は注
    型し、該繊維は処理中に直接導入されており、成分中の繊維の長さは少なくとも
    一部が１ｍｍを超えることを特徴とする製造方法。
  8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載のバック成形プラスチック成
    形体を自動車用の外部車体部品として又はかかる部品に使用する方法。
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