JP2005527672A - 廃棄プラスチックを潤滑油に転化させる方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、本出願と同時に出願された、「廃棄プラスチック・フィード流とブレンドした重質フィッシャー−トロプッシュ・ワックスフィードの高VI潤滑油への転化方法」なる名称の係属出願、出願番号10/126,830に関連する。
本発明は、廃棄ポリマー物質を有用な製品に変換する方法に関し、より詳しくは、廃棄プラスチックとフィッシャー−トロプッシュ(Fischer-Tropsch)ワックスとから潤滑油を製造するための改良方法に関する。
棄却及び廃棄プラスチック物質を有用な製品に転化させることができるテクノロジーに対する需要は着実に上昇している。この原因の大部分は、これらの廃棄物の存在によって惹起される、可能な環境損害への公衆の関心による。EPA Office of Solid Wasteからの最近のレポートによると、合衆国における全プラスチック・パッケージの約62%は、ポリエチレンから製造されており、これは、廃棄プラスチックを加工するための好ましいフィード(feed)である。プラスチック廃棄物は、最も急速に増大する廃棄物であり、1970年の僅か400万トン/年に比べて1995年には約1800万トン/年であり、この量は約10%/年で増大しつつある。プラスチック廃棄物、特にポリエチレンを有用な製品に変えることは、増大する環境問題に対処するためのユニークな好機を与える。
本発明の目的及び利点は、
廃棄及び/又はバージン・ポリオレフィンを、該ポリオレフィンの分解点未満の温度に維持された加熱ユニットに送って、溶融フィードを得る工程;
該溶融フィードを、該ポリオレフィンの少なくとも一部を解重合するために充分な温度及び少なくとも1バールの絶対圧力に維持された貫流熱分解反応器に通して連続的に送って、熱分解流出物を生成する工程;
該熱分解反応器からの該流出物の少なくとも一部を接触異性化脱ワックス・ユニットに送る工程;
該異性化脱ワックス・ユニットからの生成物を分留する工程;及び
潤滑油ベース・ストックを回収する工程を包含する方法によって達成される。
図1に関連して、本発明の方法の第1工程は、プラスチック物質(10)を加熱ユニット(20)に供給することを包含する。該フィードは、廃棄プラスチック、好ましくはポリオレフィンでありうる。適当なプラスチック廃棄物は、高密度及び低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、EPDM等を包含する。典型的に、該廃棄物質を適当なサイズに粉砕し、例えば金属等のような外来物(extraneous material)を除去し、固体を加熱ユニットに輸送することによって、該フィードが最初に調製される。或いは、該固体を適当な溶媒中に溶解又は分散して、この液体を該加熱装置に供給することができる。
Chevron Chemical Companyから入手した高密度ポリエチレン(HDPE)を550〜700°F水添分解ディーゼル(hydrocracked diesel)と重量で50/50混合した。これを、スターラー付き7.5ガロン・ステンレス鋼フィードポットに入れて、10psi窒素下で500°Fに加熱して、該プラスチックを溶融し、該プラスチック/ディーゼル・フィードの粘度を、該フィードが容易にポンプ輸送されうるような点まで低下させた。次に、ギヤー・ポンプを用いて、該フィードを上流へ、鋼バーを含有するステンレス鋼反応器に通してポンプ輸送して、該反応器量を140ccに低下させた。反応器条件は、975°Fの温度、大気圧、及び約1時間の滞留時間を含有した。生成物を回収して、分析した。
プラスチックが96重量%HDPE及び4重量%廃棄ポリエチレンテレフタレートであること以外は、実施例1を繰り返した。オンライン・ストリッパー(online stripper)によって、高沸点ボトム生成物から600°F−生成物の大部分を分離した。熱分解収率は表IIIに記載する、表IIIはプラスチックを基準にした725°F+収率 42.4重量%を示す。表IVは、実施例1におけると同じPt/SAPO−11触媒上及び、675°Fの異性化温度以外は、同じラン条件での熱分解ボトムの異性化に関する収率及び検査を記載する。これは、160VIの−13℃流動点4.9cSt油を生成した。熱分解装置へのプラスチックを基準にした総合725°F+収率は25.3重量%であった。熱分解オーバーヘッド気体及び液体は高度にオレフィン性(olefinic)であったので、これらのオレフィンのオリゴマー化によって、追加の低流動点潤滑基油を製造することができた。
実施例2で生じた熱分解ボトムの一部を、Ni−W/SiO2−Al2O3触媒上で600°F、1.5LHSV、1950psig及び5MSCF/bbl H2において水素化処理して、フィード中のヘテロ原子含量を減じた。これらの条件下で、フィードの分解(cracking)は非常に低かった。水素化処理したフィードを次に、実施例1におけると同じPt/SAPO−11触媒上及び、670°Fの異性化温度と1950psigの圧力以外は、同じ条件で異性化した。これは、131VIの−34℃流動点3.0cSt油を生成した(表V)。熱分解装置へのプラスチックを基準にした総合725°F+収率は17.2重量%であった。該油をより高い流動点になるまでランし、実施例2におけると同じ粘度にまで蒸留したならば、該収率及びVIはさらに高くなったと考えられる。
実施例1の熱分解ランを同じ条件で(表VI)、但し、今回は、Chevron Chemical Companyから入手した低密度ポリエチレン(LDPE)と、Moore & Mungerから入手した水素化処理したFischer−Tropschワックスとの重量で50/50混合物から成るフィードに対して(表VII)繰り返した。収率を表VIに記載する、表VIは725°F+収率57.5重量%を示す。より広範囲な潤滑油フィード、650°F+の収率は66.0重量%であった。熱分解装置へのフィード中にはかなりの1000°F+が存在したが、生成物中には1000°F+が殆ど存在せず、このことは、この場合に、低い曇り点のために有利であると考えられる。次に、熱分解ボトムを実施例1におけると同じPt/SAPO−11触媒上及び、687°Fの異性化温度以外は、同じ条件で異性化して、154VIの−22℃流動点4.4cSt油を得た(表VIII)。熱分解装置へのフィードを基準にした総合725°F+収率は34.8重量%であった。総合650°F+に関しては、収率は43.7重量%であった。熱分解装置からの軽質オレフィン生成物(lighter olefinic product)の異性化による可能な潤滑油を加えると、上記収率がさらに一層上昇すると考えられる。
実施例4からの熱分解ボトムの一部を、実施例3におけると同様に、Ni−W/SiO2−Al2O3触媒上で水素化処理した。これを次に、640°Fの異性化温度以外は、実施例4におけると同様に異性化した。これは、150VIを有する−15℃流動点3.8cSt油を生成した(表IX)。熱分解装置へのフィードを基準にした総合725°F+収率は31.2重量%であった。総合650°F+に関しては、収率は39.7重量%であった。
FDPEビーズをディーゼル油と混合して、重量で50/50フィードを形成した。該フィードを、500°Fの温度に維持された加熱ユニットにポンプ輸送した。酸化を最小にするために、該フィードを窒素で覆った。加熱されたフィードを次に、1025°Fの反応温度及び大気圧を維持するために予熱バー(preheat bars)を備えた熱分解反応器に通して上流へ連続的にポンプ輸送した。該フィードの滞留時間は1時間であった。熱分解生成物を約550°Fの温度においてストリップして、オーバーヘッド及びボトム液体を別々に回収した。非常に明色であるボトムをIDWユニットに進めた。異性化脱ワックスを下記条件下で行なった:675°F、0.5LHSV、1950psig、及び一回通過H2(once-through H2)の3.6MSCF/BBL。IDWユニットからの生成物を分留した。生成物の収率及び組成の分析は、表Xに記載する。
表IV
HDPE/PET/ディーゼルからの熱分解生成物の500psig、675°F、0.65LHSV、及び5MSCF/bbl H2における異性化脱ワックス(450°F及び1.3LHSVでの水素化仕上げ処理)
HDPE/PETからの水素化処理済み熱分解生成物の1950psig、670°F、0.65LHSV、及び5MSCF/bbl H2における異性化脱ワックス(450°F及び1.3LHSVでの水素化仕上げ処理)
表VIII
50/50LDPE/FTワックスからの熱分解生成物の500psig、687°F、0.65LHSV、及び5MSCF/bbl H2における異性化脱ワックス(450°F及び1.3LHSVでの水素化仕上げ処理)
表IX
50/50LDPE/FTワックスからの水素化処理済み熱分解生成物の500psig、640°F、0.65LHSV、及び5MSCF/bbl H2における異性化脱ワックス(450°F及び1.3LHSVでの水素化仕上げ処理)
表X
HDPE/ディーゼルからの熱分解生成物の675°F、1950psig、0.5LHSV、及び3.6MSCF/bbl H2における異性化脱ワックス(450°F及び1.3LHSVにおける水素化仕上げ処理)
Claims (20)
- 廃棄プラスチックを潤滑油ストックに転化させるための連続方法であって、
(a)廃棄及び/又はバージン・ポリオレフィンを、150℃〜350℃の温度に維持された加熱ユニットに送る工程;
(b)該溶融フィードを、該ポリオレフィンの少なくとも一部を解重合するために充分な温度及び少なくとも1バールの絶対圧力に維持された貫流熱分解反応器に通して連続的に送って、熱分解流出物を生成する工程;
(c)該熱分解反応器からの該流出物の少なくとも一部を接触異性化脱ワックス・ユニットに送る工程;
(d)該異性化脱ワックス・ユニットからの生成物を分留する工程;及び
(e)潤滑油ベース・ストックを回収する工程
を含む方法。 - 潤滑油ベース・ストックが中性油及び/又はブライト・ストックを含む、請求項1記載の方法。
- ポリオレフィンがポリエチレン、ポリプロピレン又はEPDMエラストマーである、請求項1記載の方法。
- ポリオレフィンが、高密度又は低密度ポリエチレンである、請求項3記載の方法。
- 工程(b)の熱分解流出物の少なくとも一部を水素化処理ユニットに送って、如何なる窒素含有、硫黄含有及び/又は酸素化汚染物のかなりの部分をも除去すること;及び該水素化処理ユニットからの流出物の少なくとも一部を工程(c)の接触異性化脱ワックス・ユニットに送ることをさらに含む、請求項1記載の方法。
- 該異性化脱ワックス・ユニット内の触媒が中孔度モレキュラーシーブSAPOを含有する、請求項1記載の方法。
- 加熱ユニットが不活性ガスで覆われる、請求項1記載の方法。
- 溶融フィードが、5〜95重量%のポリオレフィンを含む、請求項1記載の方法。
- 溶融フィードが95〜5重量%のフィッシャー−トロプッシュ・ワックスを含む、請求項8記載の方法。
- 熱分解反応器における供給速度が約0.5〜約5.0時-1LHSVの範囲である、請求項1記載の方法。
- 熱分解反応器内の温度が約450℃〜約700℃の範囲内である、請求項1記載の方法。
- 廃棄プラスチックを潤滑油ストックに転化させるための連続方法であって、
(a)固体の廃棄及び/若しくはバージン・ポリエチレン又は前記ポリエチレンを含有する液体を、約200℃〜約350℃の温度に維持され、かつ不活性ガスのブランケット下である加熱ユニットに送って、加熱されたフィードを生成する工程;
(b)該加熱されたポリエチレン・フィードを、約500℃〜約650℃の温度、約1バールの絶対圧力、及び約1時間までの滞留時間に維持された貫流熱分解反応器に通して連続的に送る工程;
(c)該熱分解反応器からの流出物をセパレータに送って、少なくとも重質留分を回収する工程;
(d)上記ボトム留分の少なくとも一部を接触異性化脱ワックス・ユニットに送る工程;
(e)該異性化脱ワックス・ユニットからの生成物を蒸留ユニットに送って、潤滑油ストックを回収する工程
を含む方法。 - 該ポリエチレンが高分子量留分を含有する場合には、該加熱ユニットに進める前に、この高分子量留分を除去する、請求項12記載の方法。
- 該異性化脱ワックス・ユニット内の触媒がモレキュラーシーブSAPOを含む、請求項12記載の方法。
- 上記加熱されたポリエチレン・フィードが、重質フィッシャー−トロプッシュ・ワックスを含有する、請求項12記載の方法。
- 工程(c)の重質留分の少なくとも一部を水素化処理ユニットに送ること、;及び該水素化処理ユニットからの生成物を工程(d)の接触異性化脱ワックス・ユニットに送ることをさらに含む、請求項12記載の方法。
- 該熱分解反応器からの流出物を、少なくとも軽質留分、中間留分及び重質留分に分離する、請求項12記載の方法。
- 該重質留分の少なくとも一部を熱分解反応器に戻して循環させる、請求項17記載の方法。
- 該軽質留分の少なくとも一部をオリゴマー化反応器に循環させる、請求項17記載の方法。
- 該中間留分の少なくとも一部を水素化処理ユニット及び接触異性化脱ワックス・ユニットに循環させる、請求項17記載の方法。
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