JPH073268A - 潤滑油 - Google Patents
潤滑油Info
- Publication number
- JPH073268A JPH073268A JP7323194A JP7323194A JPH073268A JP H073268 A JPH073268 A JP H073268A JP 7323194 A JP7323194 A JP 7323194A JP 7323194 A JP7323194 A JP 7323194A JP H073268 A JPH073268 A JP H073268A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- product
- catalyst
- carried out
- wax
- hydrotreating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
- C10G65/043—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a change in the structural skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/10—Lubricating oil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 廃棄または未使用ポリマー、特にポリエチレ
ンのようなオレフィンポリマーから潤滑油を製造する方
法を提供する。 【構成】 ポリマーを、先ず流動層で不活性条件下、熱
分解してロウ様生成物を形成し、任意に水素処理工程
後、ロウ様生成物を接触的に異性化し、そして分留して
潤滑油を回収する。 【効果】 この潤滑油は、自動機械への塗布に使用する
ことができるか、または一層の水素仕上げに付すことが
できる。
ンのようなオレフィンポリマーから潤滑油を製造する方
法を提供する。 【構成】 ポリマーを、先ず流動層で不活性条件下、熱
分解してロウ様生成物を形成し、任意に水素処理工程
後、ロウ様生成物を接触的に異性化し、そして分留して
潤滑油を回収する。 【効果】 この潤滑油は、自動機械への塗布に使用する
ことができるか、または一層の水素仕上げに付すことが
できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、廃棄または未使用ポリ
マー、特にポリエチレンのようなオレフィン類ポリマー
から潤滑油を製造する方法に関する。
マー、特にポリエチレンのようなオレフィン類ポリマー
から潤滑油を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】廃棄または未使用ポリオレフィンを、こ
のようなポリオレフィン類の熱分解により、エチレンお
よび／またはプロピレンを含むガス状生成物を形成する
ことは周知である。例えば米国特許第３８４５１５７号
から、最初の工程において、シリカ−アルミナ触媒を使
用して、エチレン／オレフィンコポリマーの接触的分解
により合成炭化水素潤滑剤を製造ことも公知である。こ
の第１工程で使用した触媒は、分解工程を促進するのみ
ならず、生成物をも異性化する。第２工程において、分
解から得られる生成物は、水素添加されて合成潤滑剤を
形成する。しかしながら、第１工程における触媒を使用
するこのような処理は、廃棄ポリマー中の塩基性窒素化
合物のような不純物が、触媒を害し且つ脱活性化する傾
向があるので、廃棄ポリマーを用いて成功する見込みは
乏しいのである。
のようなポリオレフィン類の熱分解により、エチレンお
よび／またはプロピレンを含むガス状生成物を形成する
ことは周知である。例えば米国特許第３８４５１５７号
から、最初の工程において、シリカ−アルミナ触媒を使
用して、エチレン／オレフィンコポリマーの接触的分解
により合成炭化水素潤滑剤を製造ことも公知である。こ
の第１工程で使用した触媒は、分解工程を促進するのみ
ならず、生成物をも異性化する。第２工程において、分
解から得られる生成物は、水素添加されて合成潤滑剤を
形成する。しかしながら、第１工程における触媒を使用
するこのような処理は、廃棄ポリマー中の塩基性窒素化
合物のような不純物が、触媒を害し且つ脱活性化する傾
向があるので、廃棄ポリマーを用いて成功する見込みは
乏しいのである。
【０００３】もう一つの先行技術の方法、即ち米国特許
第３６７６５２１号は、エチレン２９〜７１モル％を含
有する特殊なエチレン／プロピレンコポリマー油を請求
している。チタニウム−アルミニウム触媒が重合用に用
いられ、そして得られる油の分子量を、熱分解により調
整する。この文献は、重合工程における高い比率のプロ
ピレンが、生成物が炭素背骨に十分なメチル基を有する
ことを保証し、そのことで、この処理が重合工程を必要
としないことを意味すると述べている。しかしながら、
このような処理は、廃棄ポリマー供給物に用いることが
できない。何故なら、このような供給物は、必然的に様
々な組成物を有しており、且つ熱分解工程で使用する炭
素背骨に十分なメチル基を有することを当てにできない
からである。
第３６７６５２１号は、エチレン２９〜７１モル％を含
有する特殊なエチレン／プロピレンコポリマー油を請求
している。チタニウム−アルミニウム触媒が重合用に用
いられ、そして得られる油の分子量を、熱分解により調
整する。この文献は、重合工程における高い比率のプロ
ピレンが、生成物が炭素背骨に十分なメチル基を有する
ことを保証し、そのことで、この処理が重合工程を必要
としないことを意味すると述べている。しかしながら、
このような処理は、廃棄ポリマー供給物に用いることが
できない。何故なら、このような供給物は、必然的に様
々な組成物を有しており、且つ熱分解工程で使用する炭
素背骨に十分なメチル基を有することを当てにできない
からである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】好適な分解処理をポリ
マーに適用し、続いて水素処理工程により、廃棄または
未使用ポリマーを、潤滑油としての使用に好適な生成物
に転換できることを見出した。
マーに適用し、続いて水素処理工程により、廃棄または
未使用ポリマーを、潤滑油としての使用に好適な生成物
に転換できることを見出した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、 ａ）高められた温度における反応条件下、実質的に不活
性な材料の流動層においてポリマーを熱分解してロウ様
生成物を生成させ、 ｂ）工程ａ）からの前記生成物がヘテロ原子および／ま
たは多環状芳香族炭化水素と混交して、そこから実質的
に全てのヘテロ原子化合物および多環状芳香族化合物を
除去し、次いで蒸留によりロウ様生成物を回収し、 ｃ）耐火性酸化金属に支持されたＶＩ族および／または
ＶＩＩＩ族金属からなる水添触媒の存在において、使用
する場合の工程ａ）または工程ｂ）からのロウ様生成物
を異性化して異性化物を形成させ、そして ｄ）工程ｃ）からの異性化物を分留して、少なくとも３
７０℃の沸点を有する潤滑油留分を回収すること、から
なるポリマーを潤滑油に転換する方法である。
性な材料の流動層においてポリマーを熱分解してロウ様
生成物を生成させ、 ｂ）工程ａ）からの前記生成物がヘテロ原子および／ま
たは多環状芳香族炭化水素と混交して、そこから実質的
に全てのヘテロ原子化合物および多環状芳香族化合物を
除去し、次いで蒸留によりロウ様生成物を回収し、 ｃ）耐火性酸化金属に支持されたＶＩ族および／または
ＶＩＩＩ族金属からなる水添触媒の存在において、使用
する場合の工程ａ）または工程ｂ）からのロウ様生成物
を異性化して異性化物を形成させ、そして ｄ）工程ｃ）からの異性化物を分留して、少なくとも３
７０℃の沸点を有する潤滑油留分を回収すること、から
なるポリマーを潤滑油に転換する方法である。
【０００６】前述したように、使用するポリマーは、好
ましくはポリオレフィンであり、そして例えば線低密度
または高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＰＤ
Ｍ、ゴム屑等のようなポリエチレンであっても良い。こ
れらは、スクラップ価値があり、そして製造またはその
他の処理方法中、ポリオレフィンを使用する処理から回
収される廃棄ポリオレフィンまたは未使用ポリオレフィ
ンである。
ましくはポリオレフィンであり、そして例えば線低密度
または高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＰＤ
Ｍ、ゴム屑等のようなポリエチレンであっても良い。こ
れらは、スクラップ価値があり、そして製造またはその
他の処理方法中、ポリオレフィンを使用する処理から回
収される廃棄ポリオレフィンまたは未使用ポリオレフィ
ンである。
【０００７】ポリマーを熱処理するのに使用する流動層
は、反応条件下、即ち炭化水素反応体およびそこから生
成する生成物に対して不活性である。流動層は、好適に
は石英砂、シリカ、セラミックス、カーボンブラック、
アルミノシリケート等から選択される固形粒子材料から
形成される。この流動層材料は、ポリマーに対して触媒
的に不活性であり、そして好適には流動することの可能
なサイズ、例えば１００〜２０００μｍの粒子から構成
される。
は、反応条件下、即ち炭化水素反応体およびそこから生
成する生成物に対して不活性である。流動層は、好適に
は石英砂、シリカ、セラミックス、カーボンブラック、
アルミノシリケート等から選択される固形粒子材料から
形成される。この流動層材料は、ポリマーに対して触媒
的に不活性であり、そして好適には流動することの可能
なサイズ、例えば１００〜２０００μｍの粒子から構成
される。
【０００８】熱分解処理は、好適には、反応条件、例え
ば窒素下、不活性である流動ガスを用い、３００〜６９
０℃、好ましくは３００〜５５０℃の温度にて、実質的
に触媒の不存在において実施する。
ば窒素下、不活性である流動ガスを用い、３００〜６９
０℃、好ましくは３００〜５５０℃の温度にて、実質的
に触媒の不存在において実施する。
【０００９】“ロウ様生成物”なる表現は、ここで、そ
して本明細書を通じて、生成物が、例えばＧＰＣ法によ
り決定された場合の３５００以下であるが、少なくとも
１００、好ましくは３００より大である出発オレフィン
より有意に小さい分子量を有することを意味する。
して本明細書を通じて、生成物が、例えばＧＰＣ法によ
り決定された場合の３５００以下であるが、少なくとも
１００、好ましくは３００より大である出発オレフィン
より有意に小さい分子量を有することを意味する。
【００１０】工程ａ）で形成されたロウ様生成物は、出
発ポリマーの性質に基いて、ヘテロ原子化合物または多
環状芳香族化合物と混交する。さらにヘテロ原子化合物
は、開鎖またはヘテロ環状化合物である。このような化
合物が工程ａ）からのロウ様生成物中に存在する場合、
このロウ様生成物を水素処理工程に付す必要がある。こ
の水素処理工程は、好適には最初の工程ａ）からの生成
物を、水素およびコバルト／モリブデン、ニッケル／モ
リブデンまたは例えばアルミナで支持されたコバルト／
ニッケル／モリブデンの配合物のような慣用の水素処理
触媒と反応させることから構成される。この水素処理反
応は、好適には標準下、商業的に受け入れられる条件、
例えば２８０〜４００℃の温度、０．１〜５ｈ-1の範囲
の液体時間当たり空間速度（ＬＨＳＶ）、３０〜２００
バールの圧力および１００〜５０００ＮＬＬ-1の水素ガ
ス割合の下に実施する。この処理は、好ましくは水素の
存在下、アルミナに支持されたニッケル／モリブデン触
媒を使用して実施する。
発ポリマーの性質に基いて、ヘテロ原子化合物または多
環状芳香族化合物と混交する。さらにヘテロ原子化合物
は、開鎖またはヘテロ環状化合物である。このような化
合物が工程ａ）からのロウ様生成物中に存在する場合、
このロウ様生成物を水素処理工程に付す必要がある。こ
の水素処理工程は、好適には最初の工程ａ）からの生成
物を、水素およびコバルト／モリブデン、ニッケル／モ
リブデンまたは例えばアルミナで支持されたコバルト／
ニッケル／モリブデンの配合物のような慣用の水素処理
触媒と反応させることから構成される。この水素処理反
応は、好適には標準下、商業的に受け入れられる条件、
例えば２８０〜４００℃の温度、０．１〜５ｈ-1の範囲
の液体時間当たり空間速度（ＬＨＳＶ）、３０〜２００
バールの圧力および１００〜５０００ＮＬＬ-1の水素ガ
ス割合の下に実施する。この処理は、好ましくは水素の
存在下、アルミナに支持されたニッケル／モリブデン触
媒を使用して実施する。
【００１１】水素処理工程は、工程ａ）の生成物からの
実質的に全てのヘテロ原子化合物および多環状化合物を
除去すべくデザインされている。“実質的に全てのヘテ
ロ原子化合物および多環状化合物を除去”なる表現は、
ここで、そして本明細書を通じて、ロウ様生成物が窒素
を５ｐｐｍよりも多くなく、且つ硫黄を２０ｐｐｍより
も多くなく含有することを意味している。
実質的に全てのヘテロ原子化合物および多環状化合物を
除去すべくデザインされている。“実質的に全てのヘテ
ロ原子化合物および多環状化合物を除去”なる表現は、
ここで、そして本明細書を通じて、ロウ様生成物が窒素
を５ｐｐｍよりも多くなく、且つ硫黄を２０ｐｐｍより
も多くなく含有することを意味している。
【００１２】しかしながら、ロウ様生成物が窒素を２ｐ
ｐｍよりも多くなく、且つ硫黄を５ｐｐｍよりも多くな
く含有することが好ましい。ロウ様生成物の多環状芳香
族含量は、好適には５％ｗ／ｗ未満、好ましくは２％ｗ
／ｗ未満である。所望のロウ様生成物は、蒸留による水
素処理工程から回収する。
ｐｍよりも多くなく、且つ硫黄を５ｐｐｍよりも多くな
く含有することが好ましい。ロウ様生成物の多環状芳香
族含量は、好適には５％ｗ／ｗ未満、好ましくは２％ｗ
／ｗ未満である。所望のロウ様生成物は、蒸留による水
素処理工程から回収する。
【００１３】工程ａ）からの、または水素処理工程ｂ）
が用いられる場合、工程ｂ）からのロウ様生成物が、次
いで異性化工程ｃ）に付される。異性化は、好ましくは
ハライドイオンによりドープされる耐火性酸化金属に支
持されたＶＩ族および／またはＶＩＩＩ族金属からの水
添金属成分からなる異性化触媒の存在において実施す
る。
が用いられる場合、工程ｂ）からのロウ様生成物が、次
いで異性化工程ｃ）に付される。異性化は、好ましくは
ハライドイオンによりドープされる耐火性酸化金属に支
持されたＶＩ族および／またはＶＩＩＩ族金属からの水
添金属成分からなる異性化触媒の存在において実施す
る。
【００１４】本明細書で使用した“族”なる表現は、こ
こで、そして本明細書を通じて、教科書、コットン、Ｆ
Ａおよびウイルキンソン、Ｇ著 アドバンスト イン
オーガニック ケミストリィ［第４版（１９８０年）
ウイレイ（ニユーヨーク）発行］に与えられた周期率表
中の族を意味する。使用する触媒の金属成分は、好適に
はＶＩＩＩ族金属から選択され、そして好ましくはプラ
チナである。用いる耐火性酸化金属支持体は、好適に
は、例えばハライドイオン、好適にはフルオリドイオン
とドープするγ−アルミナまたはη−アルミナのような
酸化遷移金属である。このようにフルオリドアルミナ
は、工程ｃ）が用いられるケースでは好ましい支持体で
ある。
こで、そして本明細書を通じて、教科書、コットン、Ｆ
Ａおよびウイルキンソン、Ｇ著 アドバンスト イン
オーガニック ケミストリィ［第４版（１９８０年）
ウイレイ（ニユーヨーク）発行］に与えられた周期率表
中の族を意味する。使用する触媒の金属成分は、好適に
はＶＩＩＩ族金属から選択され、そして好ましくはプラ
チナである。用いる耐火性酸化金属支持体は、好適に
は、例えばハライドイオン、好適にはフルオリドイオン
とドープするγ−アルミナまたはη−アルミナのような
酸化遷移金属である。このようにフルオリドアルミナ
は、工程ｃ）が用いられるケースでは好ましい支持体で
ある。
【００１５】異性化触媒は、好適には取扱いを考慮した
サイズでなければならない。例えば触媒は、例えば乳棒
と乳鉢を使用して擦り砕き、次いで篩別して所望のサイ
ズを得る。このようなサイズ調整は、触媒が、使用する
反応器の種類に基づく反応に対して受入れ可能な流れ特
性を有することを保証している。
サイズでなければならない。例えば触媒は、例えば乳棒
と乳鉢を使用して擦り砕き、次いで篩別して所望のサイ
ズを得る。このようなサイズ調整は、触媒が、使用する
反応器の種類に基づく反応に対して受入れ可能な流れ特
性を有することを保証している。
【００１６】異性化触媒は、好適には例えば水素の存在
において高められた温度で加熱することにより、使用前
に賦活される。この賦活は、好適には３５０〜５２０
℃、好ましくは４００〜５１０℃の温度で行われる。
において高められた温度で加熱することにより、使用前
に賦活される。この賦活は、好適には３５０〜５２０
℃、好ましくは４００〜５１０℃の温度で行われる。
【００１７】異性化工程は、３０〜２００バール、好ま
しくは６０〜１００バールの圧力で使用された水素の存
在において実施する。１５０〜２０００ＮＬＬ-1のガス
割合および０．１〜１０ｈ-1の範囲、好ましくは０．５
〜２ｈ-1のＬＨＳＶがこの工程で用いられる。
しくは６０〜１００バールの圧力で使用された水素の存
在において実施する。１５０〜２０００ＮＬＬ-1のガス
割合および０．１〜１０ｈ-1の範囲、好ましくは０．５
〜２ｈ-1のＬＨＳＶがこの工程で用いられる。
【００１８】異性化処理は、好適には２７０〜４００
℃、好ましくは３００〜３６０℃の範囲の温度で実施す
る。
℃、好ましくは３００〜３６０℃の範囲の温度で実施す
る。
【００１９】しかしながら、両機能を行う触媒系を使用
する単一工程で、水素処理および異性化、即ち上記工程
ｂ）およびｃ）を実施することは公知である。このよう
な技術は、例えばフランス特許出願公開第２１２４１３
８号公報に記載されている。この公報に記載された触媒
および方法は、この種の組み合わせ工程を参照して本明
細書中に編入している。好適には、両機能を行うこのよ
うな触媒は、例えばシリカ−アルミナに支持されたニッ
ケルおよびタングステンの酸化物または硫化物である。
この場合に、触媒支持体をハライドイオンでドープする
必要はない。
する単一工程で、水素処理および異性化、即ち上記工程
ｂ）およびｃ）を実施することは公知である。このよう
な技術は、例えばフランス特許出願公開第２１２４１３
８号公報に記載されている。この公報に記載された触媒
および方法は、この種の組み合わせ工程を参照して本明
細書中に編入している。好適には、両機能を行うこのよ
うな触媒は、例えばシリカ−アルミナに支持されたニッ
ケルおよびタングステンの酸化物または硫化物である。
この場合に、触媒支持体をハライドイオンでドープする
必要はない。
【００２０】異性化した生成物（本明細書中“異性化
物”と称する）が、次いで分留されて所望の潤滑油を回
収する。そのように形成された油は、一般に、例えば１
３０を越える高い粘性率を有している。
物”と称する）が、次いで分留されて所望の潤滑油を回
収する。そのように形成された油は、一般に、例えば１
３０を越える高い粘性率を有している。
【００２１】本発明を、次の実施例を参照してさらに説
明する。
明する。
【００２２】
【実施例】実施例１ （窒素ガスを使用する流動化砂層において、５００〜５
５０℃で高密度ポリエチレンを分解することにより調製
した）炭化水素ロウを蒸留して、約１９０℃〜７１２℃
の沸騰範囲の留分を与えた。これを、水性アンモニウム
フルオリド溶液（鈍い湿気）を使用してプラチナ負荷し
た１／１６インチη−アルミナ押出し物（０．３２％ｗ
／ｗプラチナ）を、先ずフルオリド化することにより作
成したフルオリド化アルミナ触媒のプラチナで異性化
し、その後フルオリド化金属を負荷した押出し物を、回
転蒸発器で８０℃にて５０分間真空乾燥した。金属負荷
したフルオリド化押出し物を、次のように流動空気（１
０００ｍｌ／分）で焼いた。：１２０℃に２時間保持す
る；１０℃／分において１２０から５１５℃に、そして
１℃／分において５１５から５５０℃に加熱する；５１
５℃で２５分間保持する；；自然の冷却速度で室温に冷
却する。次いで破砕し、篩分（０．５〜４ｍｍ）してフ
ルオリド含量５．９％ｗ／ｗの触媒を得た。
５０℃で高密度ポリエチレンを分解することにより調製
した）炭化水素ロウを蒸留して、約１９０℃〜７１２℃
の沸騰範囲の留分を与えた。これを、水性アンモニウム
フルオリド溶液（鈍い湿気）を使用してプラチナ負荷し
た１／１６インチη−アルミナ押出し物（０．３２％ｗ
／ｗプラチナ）を、先ずフルオリド化することにより作
成したフルオリド化アルミナ触媒のプラチナで異性化
し、その後フルオリド化金属を負荷した押出し物を、回
転蒸発器で８０℃にて５０分間真空乾燥した。金属負荷
したフルオリド化押出し物を、次のように流動空気（１
０００ｍｌ／分）で焼いた。：１２０℃に２時間保持す
る；１０℃／分において１２０から５１５℃に、そして
１℃／分において５１５から５５０℃に加熱する；５１
５℃で２５分間保持する；；自然の冷却速度で室温に冷
却する。次いで破砕し、篩分（０．５〜４ｍｍ）してフ
ルオリド含量５．９％ｗ／ｗの触媒を得た。
【００２３】こうしてサイズ調整した触媒を、次の方法
で１２バールの流動水素中、５１０℃にて加熱すること
により賦活した。：２．５℃／分において室温から５１
０℃に；２時間保持する。この触媒を、操業６８６時間
の後、ポリオレフィン誘導したロウ様生成物に転換する
前に、最初に使用して商業的に入手容易な炭化水素ロウ
（Ｈｕｅｌｓ，Ｖｅｓｔｏｗａｘ ｓｐ １０４４）を
処理した。下記の表に表したデータは、供給物としてポ
リオレフィン誘導したロウ様生成物を使用して得たもの
である。
で１２バールの流動水素中、５１０℃にて加熱すること
により賦活した。：２．５℃／分において室温から５１
０℃に；２時間保持する。この触媒を、操業６８６時間
の後、ポリオレフィン誘導したロウ様生成物に転換する
前に、最初に使用して商業的に入手容易な炭化水素ロウ
（Ｈｕｅｌｓ，Ｖｅｓｔｏｗａｘ ｓｐ １０４４）を
処理した。下記の表に表したデータは、供給物としてポ
リオレフィン誘導したロウ様生成物を使用して得たもの
である。
【００２４】実施例２ 炭化水素ロウを、窒素ガスを使用する流動化砂層におい
て、５００〜５５０℃で低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）を分解することにより調製した．これを蒸留して、
約１９０℃〜７５０℃の沸騰範囲の留分を与え、そして
前記実施例１におけると同様にして調製し、賦活したア
ルミナ触媒のプラチナで異性化した。この触媒を、操業
１４４時間の後、ＬＬＤＰＥ誘導したロウ様生成物に転
換する前に、再度最初に使用してベストワックス ＳＰ
１０４４（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＷｅｒｋｅ Ｈｕｅｌ
ｓ）を処理した。下記の表に表したデータは、供給物と
してＬＬＤＰＥ誘導したロウ様生成物を使用して得たも
のである。
て、５００〜５５０℃で低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）を分解することにより調製した．これを蒸留して、
約１９０℃〜７５０℃の沸騰範囲の留分を与え、そして
前記実施例１におけると同様にして調製し、賦活したア
ルミナ触媒のプラチナで異性化した。この触媒を、操業
１４４時間の後、ＬＬＤＰＥ誘導したロウ様生成物に転
換する前に、再度最初に使用してベストワックス ＳＰ
１０４４（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＷｅｒｋｅ Ｈｕｅｌ
ｓ）を処理した。下記の表に表したデータは、供給物と
してＬＬＤＰＥ誘導したロウ様生成物を使用して得たも
のである。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】そのように製造した潤滑油は、例えば自
動機械への塗布に利用することができ、さらにアルミナ
支持体のコバルト／モリブデンまたはニッケル／モリブ
デンのような慣用の触媒を使用する水素仕上げ処理に付
すことができる。このような慣用の技術をして、潤滑油
生成物からの所望しない不純物の除去を可能にし、これ
によりさらに一層生成物の品質を改善することができる
のである。
動機械への塗布に利用することができ、さらにアルミナ
支持体のコバルト／モリブデンまたはニッケル／モリブ
デンのような慣用の触媒を使用する水素仕上げ処理に付
すことができる。このような慣用の技術をして、潤滑油
生成物からの所望しない不純物の除去を可能にし、これ
によりさらに一層生成物の品質を改善することができる
のである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ１０Ｎ 70:00 (72)発明者 クリストファー シャープ イギリス国、ティーダブリュー18 ４エス ダブリュー、ミドルセックス、ステイン ズ、アスペン クロース 12番
Claims (17)
- 【請求項１】 ａ）高められた温度における反応条件
下、実質的に不活性な材料の流動層においてポリマーを
熱分解してロウ様生成物を生成させ、 ｂ）工程ａ）からの前記生成物がヘテロ原子および／ま
たは多環状芳香族炭化水素と混交して、そこから実質的
に全てのヘテロ原子化合物および多環状芳香族化合物を
除去し、次いで蒸留によりロウ様生成物を回収し、 ｃ）耐火性酸化金属に支持されたＶＩ族および／または
ＶＩＩＩ族金属からなる水添触媒の存在において、使用
する場合の工程ａ）または工程ｂ）からのロウ様生成物
を異性化して異性化物を形成させ、そして ｄ）工程ｃ）からの異性化物を分留して、少なくとも３
７０℃の沸点を有する潤滑油留分を回収すること、から
なるポリマーを潤滑油に転換する方法。 - 【請求項２】 用いるポリマーが、ポリオレフィンであ
る請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 用いるポリマーが、線低密度または高密
度ポリエチレン型、ポリプロピレン、ＥＰＤＭ、ゴム屑
等である請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 ポリマーを熱分解するのに使用する流動
層が、反応条件下、即ち炭化水素反応体およびそこから
生成する生成物に対して不活性である請求項１〜３のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 流動層が、石英砂、シリカ、セラミック
ス、カーボンブラック、アルミノシリケート等から選択
される固形粒子材料から形成される請求項１〜４のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項６】 熱分解処理を、反応条件下、不活性であ
る流動ガスを用い、３００〜６９０℃の温度にて、実質
的に触媒の不存在において実施する請求項１〜５のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項７】 工程ａ）で形成されたロウ様生成物が、
第１工程ａ）からの生成物を、水素処理触媒の存在にお
いて、水素と反応させることにより水素処理工程に付さ
れる請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 水素処理反応を、使用時、２８０〜４０
０℃の温度、０．１〜５ｈ-1の範囲の液体時間当たり空
間速度（ＬＨＳＶ）、３０〜２００バールの圧力および
１００〜５０００ＮＬＬ-1の水素ガス割合において実施
する請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 前記水素処理反応を、水素の存在におい
て、アルミナに支持されたニッケル／モリブデン触媒を
用いて実施する請求項８または９に記載の方法。 - 【請求項１０】 工程ａ）からの、または水素処理工程
ｂ）が使用される場合、工程ｂ）からのロウ様生成物、
次いでハライドイオンによりドープされる耐火性酸化金
属に支持されたＶＩ族および／またはＶＩＩＩ族金属か
らの水添金属成分からなる異性化触媒の存在において実
施される異性化工程ｃ）に付される請求項１〜９のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項１１】 工程ｃ）で用いた触媒の金属成分がプ
ラチナであり、そして使用する耐火性酸化金属支持体
が、フルオリドイオンによりドープされた酸化遷移金属
である請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 異性化触媒が、使用前に、水素の存在
において、３５０〜５２０℃の高められた温度で加熱す
ることにより賦活される請求項１〜１１のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１３】 異性化工程ｃ）を、３０〜２００バー
ルの圧力、１５０〜２０００ＮＬＬ-1の水素ガス割合お
よび０．１〜１０ｈ-1の範囲のＬＨＳＶにおいて、使用
された水素の存在下に実施する請求項１〜１２のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項１４】 異性化工程ｃ）を、２７０〜４００℃
の範囲の温度で実施する請求項１〜１３のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１５】 上記水素処理および異性化工程ｂ）お
よびｃ）を、両機能を行う触媒系を使用する単一工程で
実施する請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１６】 両機能を行う触媒が、シリカ−アルミ
ナに支持されたニッケルおよびタングステンの酸化物ま
たは硫化物である請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１７】 工程ｃ）からの異性化された生成物
が、分留されて所望の潤滑油を回収する請求項１〜１６
のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9307652.9 | 1993-04-14 | ||
| GB939307652A GB9307652D0 (en) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | Lubricating oils |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH073268A true JPH073268A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=10733772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7323194A Pending JPH073268A (ja) | 1993-04-14 | 1994-04-12 | 潤滑油 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0620264A3 (ja) |
| JP (1) | JPH073268A (ja) |
| GB (1) | GB9307652D0 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005527672A (ja) * | 2002-04-18 | 2005-09-15 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 廃棄プラスチックを潤滑油に転化させる方法 |
| US9855221B2 (en) | 2001-10-12 | 2018-01-02 | Monosol Rx, Llc | Uniform films for rapid-dissolve dosage form incorporating anti-tacking compositions |
| US11191737B2 (en) | 2016-05-05 | 2021-12-07 | Aquestive Therapeutics, Inc. | Enhanced delivery epinephrine compositions |
| US11207805B2 (en) | 2001-10-12 | 2021-12-28 | Aquestive Therapeutics, Inc. | Process for manufacturing a resulting pharmaceutical film |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002300434B2 (en) * | 1997-06-20 | 2006-04-06 | Pennzoil-Quaker State Company | Ethylene-alpha-olefin polymers, processes and uses |
| US6586646B1 (en) | 1997-06-20 | 2003-07-01 | Pennzoil-Quaker State Company | Vinylidene-containing polymers and uses thereof |
| US6124513A (en) * | 1997-06-20 | 2000-09-26 | Pennzoil-Quaker State Company | Ethylene-alpha-olefin polymers, processes and uses |
| US6143940A (en) * | 1998-12-30 | 2000-11-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for making a heavy wax composition |
| US6150577A (en) * | 1998-12-30 | 2000-11-21 | Chevron U.S.A., Inc. | Method for conversion of waste plastics to lube oil |
| US6703535B2 (en) | 2002-04-18 | 2004-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for upgrading fischer-tropsch syncrude using thermal cracking and oligomerization |
| GB2388844B (en) * | 2002-04-18 | 2004-11-03 | Chevron Usa Inc | Process for making lubricating oils |
| US6774272B2 (en) | 2002-04-18 | 2004-08-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for converting heavy Fischer Tropsch waxy feeds blended with a waste plastic feedstream into high VI lube oils |
| US7345211B2 (en) | 2004-07-08 | 2008-03-18 | Conocophillips Company | Synthetic hydrocarbon products |
| PL218781B1 (pl) * | 2009-05-25 | 2015-01-30 | Bl Lab Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób wytwarzania wysokowartościowych produktów węglowodorowych z odpadowych tworzyw sztucznych i układ do sposobu wytwarzania wysokowartościowych produktów węglowodorowych z odpadowych tworzyw sztucznych |
| US8480880B2 (en) | 2011-01-18 | 2013-07-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for making high viscosity index lubricating base oils |
| US8404912B1 (en) | 2012-05-09 | 2013-03-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for making high VI lubricating oils |
| EP2891511A1 (en) | 2013-11-22 | 2015-07-08 | Byk-Chemie GmbH | Ethylene-based polymer as a defoamer additive |
| EP3374472B1 (en) | 2015-11-13 | 2022-05-11 | ExxonMobil Research and Engineering Company | High viscosity base stock compositions |
| JP2018533666A (ja) | 2015-11-13 | 2018-11-15 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニーＥｘｘｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | 高粘度ベースストック組成物 |
| WO2017083084A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High viscosity base stock compositions |
| JP2023508351A (ja) | 2019-12-23 | 2023-03-02 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 精製ｆｃｃユニットを介したポリプロピレンへの廃プラスチックのサーキュラーエコノミー |
| CN114867824B (zh) | 2019-12-23 | 2024-03-01 | 雪佛龙美国公司 | 通过炼油厂fcc和烷基化单元将塑料废物转化为聚丙烯的循环经济 |
| CN114901781B (zh) | 2019-12-23 | 2024-02-13 | 雪佛龙美国公司 | 通过原油单元和异构化脱蜡单元将塑料废物转化为聚乙烯和润滑油的循环经济 |
| WO2021133895A1 (en) | 2019-12-23 | 2021-07-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Circular economy for plastic waste to polypropylene and lubricating oil via refinery fcc and isomerization dewaxing units |
| MX2022007242A (es) | 2019-12-23 | 2022-10-27 | Chevron Usa Inc | Economia circular para residuos plasticos en polietileno a traves de craqueo catalitico de fluidos (fcc) de refineria y unidades de alquilacion. |
| CN114867822B (zh) | 2019-12-23 | 2024-02-13 | 雪佛龙美国公司 | 通过炼油厂原油单元将塑料废物转化为聚乙烯的循环经济 |
| JP2023508355A (ja) | 2019-12-23 | 2023-03-02 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 精製所・粗製ユニットを介したポリエチレン及び化学物質への廃プラスチックのサーキュラーエコノミー |
| US11566182B2 (en) | 2020-03-30 | 2023-01-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Circular economy for plastic waste to polyethylene via refinery FCC feed pretreater and FCC units |
| US11306253B2 (en) | 2020-03-30 | 2022-04-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Circular economy for plastic waste to polyethylene via refinery FCC or FCC/alkylation units |
| EP4139420A4 (en) | 2020-04-22 | 2024-05-29 | Chevron Usa Inc | CIRCULAR ECONOMY FOR PLASTIC WASTE TO POLYPROPYLENE VIA OIL REFINERY WITH FILTRATION AND METAL OXIDE TREATMENT OF PYROLYSIS OIL |
| BR112022020960A2 (pt) | 2020-04-22 | 2022-12-06 | Chevron Usa Inc | Economia circular para resíduo de plástico para polietileno via refinaria de óleo com filtração e tratamento de óxido metálico de óleo de pirólise |
| FR3128717A1 (fr) | 2021-10-29 | 2023-05-05 | Jmb | Procédé de traitement de matériaux polymériques |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE627517A (ja) * | 1962-01-26 | |||
| US3845157A (en) * | 1972-09-29 | 1974-10-29 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon lubricants from olefin polymers |
| ES2054835T3 (es) * | 1987-12-18 | 1994-08-16 | Exxon Research Engineering Co | Metodo para isomerizar una parafina para formar un aceite de base para lubricante. |
-
1993
- 1993-04-14 GB GB939307652A patent/GB9307652D0/en active Pending
-
1994
- 1994-03-30 EP EP94302304A patent/EP0620264A3/en not_active Withdrawn
- 1994-04-12 JP JP7323194A patent/JPH073268A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9855221B2 (en) | 2001-10-12 | 2018-01-02 | Monosol Rx, Llc | Uniform films for rapid-dissolve dosage form incorporating anti-tacking compositions |
| US11207805B2 (en) | 2001-10-12 | 2021-12-28 | Aquestive Therapeutics, Inc. | Process for manufacturing a resulting pharmaceutical film |
| JP2005527672A (ja) * | 2002-04-18 | 2005-09-15 | シェブロン ユー．エス．エー． インコーポレイテッド | 廃棄プラスチックを潤滑油に転化させる方法 |
| JP2010121140A (ja) * | 2002-04-18 | 2010-06-03 | Chevron Usa Inc | 廃棄プラスチックを潤滑油に転化させる方法 |
| US11191737B2 (en) | 2016-05-05 | 2021-12-07 | Aquestive Therapeutics, Inc. | Enhanced delivery epinephrine compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0620264A3 (en) | 1995-02-08 |
| GB9307652D0 (en) | 1993-06-02 |
| EP0620264A2 (en) | 1994-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH073268A (ja) | 潤滑油 | |
| JP4387203B2 (ja) | 廃棄プラスチック・フィード流とブレンドした重質フィッシャー−トロプッシュ・ワックスフィードの高ｖｉ潤滑油への転化方法 | |
| JP3522797B2 (ja) | 炭化水素燃料の製造方法 | |
| US6143940A (en) | Method for making a heavy wax composition | |
| CN1133730C (zh) | 烃转化方法 | |
| JP3270545B2 (ja) | 炭化水素の改質方法 | |
| EP0373740B1 (en) | A process for upgrading waxy distillates or raffinates by hydrotreating and hydroisomerization | |
| JP3581198B2 (ja) | ロウ性原料の水素異性化方法 | |
| JP4740128B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ生成物の製造方法 | |
| CN1692152A (zh) | 中间馏分油的制备方法 | |
| CN1425056A (zh) | 用较低分子量的进料生产润滑油基础油的方法 | |
| JP2002521499A (ja) | 改良されたワックス水素異性化方法 | |
| JP3404047B2 (ja) | 炭化水素ポリマーの制御分解法 | |
| CN113755197A (zh) | 通过废油的二级热解生产选择性石脑油的方法 | |
| US3591522A (en) | Reactivation of group viii selective hydrogenation catalysts | |
| JP3831820B2 (ja) | ガソリン中のベンゼン含有量削減のための触媒 | |
| US3253055A (en) | Isomerization and cracking of paraffinic hydrocarbons | |
| WO2015050635A1 (en) | Hydrocarbon raffinate stream processing | |
| JPS6132356B2 (ja) | ||
| EP0661370A1 (fr) | Catalyseur pour la réduction de la teneur en benzène dans les essences | |
| US3789082A (en) | Isomerisation of paraffin hydrocarbons | |
| EP4079824A1 (en) | Solvent composition prepared from waste oil and method of preparing the same | |
| US4906601A (en) | Small particle low fluoride content catalyst | |
| JPH08504836A (ja) | 中鎖長オレフィン類の精製方法 | |
| Amariglio et al. | Oxygen-free Conversion of Methane to Higher Hydrocarbons through a Dual-Temperature Two-Step Reaction Sequence on Platinum and Ruthenium: 1. Chemisorption of CH4at a Fixed Temperature |