NL1023217C2 - Werkwijze voor het omzetten van afvalkunststof in smeerolien. - Google Patents
Werkwijze voor het omzetten van afvalkunststof in smeerolien. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1023217C2 NL1023217C2 NL1023217A NL1023217A NL1023217C2 NL 1023217 C2 NL1023217 C2 NL 1023217C2 NL 1023217 A NL1023217 A NL 1023217A NL 1023217 A NL1023217 A NL 1023217A NL 1023217 C2 NL1023217 C2 NL 1023217C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- unit
- feed
- weight
- isomerization dewaxing
- effluent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/002—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal in combination with oil conversion- or refining processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
- C10G65/043—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a change in the structural skeleton
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S208/00—Mineral oils: processes and products
- Y10S208/95—Processing of "fischer-tropsch" crude
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Werkwijze voor het ontzetten van afvalkunststof in smeeroliën Verwante aanvragen S [0001] De onderhavige aanvrage is verwant aan de eveneens lopende aanvrage met het serienummer 10/126830, welke gelijktijdig hiermee is ingediend, met de titel: Werkwijze voor het omzetten van zware was-achtige Fischer-Tropsch-voedingen die zijn gemengd met een voedingsstroom van afvalkunststof in smeeroliën met een hoge VI.
10
Achtergrond van de uitvinding
[0002] Gebied van de uitvinding 15 [0003] De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het om zetten van afvalpolymeermaterialen in bruikbare producten en meer in het bijzonder op een verbeterde werkwijze voor het bereiden van smeeroliën uit afvalkunststof en Fischer-Tropsch-wassen.
20 Beschrijving van de stand der techniek
[0004] Er is een gestaag toenemende behoefte aan technologie die in staat is om weggegooide en afvalkunststoftnaterialen om te zetten in bruikbare producten. Dit is voor een groot gedeelte het gevolg van publieke zorg met betrekking tot mogelijke 25 schade voor het milieu die wordt veroorzaakt door de aanwezigheid van deze afvalma-terialen. Volgens een recent verslag van de Office of Solid Waste bestaat ongeveer 62% van alle kunststofverpakkingen in de Verenigde Staten uit polyetheen, de voeding die de voorkeur heeft voor het verwerken van afvalkunststoffen. Kunststofafval is het snelst groeiende afvalproduct, met ongeveer 18 miljoen ton per jaar in 1995 vergeleken 30 met slechts vier miljoen ton per jaar in 1970, en deze hoeveelheid groeit met ongeveer 10% per jaar. Het omzetten van kunststofafvalmateriaal en in het bijzonder polyetheen in bruikbare producten biedt een unieke gelegenheid om een groeiend milieuprobleem aan te pakken.
1023217· 2
[0005] Vanwege de zorg voor het milieu zijn de specificaties voor brandstoffen, smeermiddelen en andere aardolieproducten strenger geworden. Dit heeft op zijn beurt geleid tot een grotere vraag naar lichtere en schonere aardolievoedingen, met als gevolg dat de voorraden van deze voedingen afnemen. In respons hierop heeft de productie 5 van synthetische smeeroliën uit via Fischer-Tropsch gesynthetiseerde koolwaterstoffen in toenemende mate aandacht gekregen, in het bijzonder met betrekking tot de betrekkelijk grote hoeveelheden aan aardgasreserves en de wens om deze om te zetten in waardevollere producten zoals paraffinische smeeroliën. Derhalve zou het voordelig zijn om een goedkope werkwijze te ontwerpen waarmee afvalkunststof zoals poly-10 etheen omgezet kan worden in smeeroliën met een hoge viscositeitsindex (VI).
[0006] Er zijn werkwijzen bekend waarmee kunststofafval wordt omgezet in koolwaterstofsmeermiddelen. In bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3845157 wordt het kraken van afval- of verse polyalkenen voor het vormen van gasvormige producten zoals etheen/alkeen-copolymeren, die verder worden verwerkt voor het produ- 15 ceren van synthetische koolwaterstofsmeermiddelen, beschreven. In het Amerikaanse octrooischrift 4642401 wordt de productie van vloeibare koolwaterstoffen door het verhitten van verpulverd polyalkeenafval op temperaturen van 150-500®C en drukken van 20-300 bar beschreven. In het Amerikaanse octrooischrift 5849964 wordt een werkwijze beschreven waarbij afvalkunststofmaterialen worden gedepolymeriseerd tot 20 een vluchtige fase en een vloeibare fase. De vluchtige fase wordt gescheiden in een gasvormige fase en een condensaat. De vloeibare fase, het condensaat en de gasvormige fase worden onder toepassing van standaard rafSnagetechnieken tot vloeibare brandstofcomponenten geraffineerd. In het Amerikaanse octrooischrift 6143940 wordt een werkwijze beschreven voor het omzetten van afvalkunststoffen in zware wassa-25 menstellingen. In het Amerikaanse octrooischrift 6150577 wordt een werkwijze beschreven voor het omzetten van afvalkunststoffen in smeeroliën. In EP 0620264 wordt een werkwijze beschreven voor het produceren van smeeroliën uit afval- of verse polyalkenen door het thermisch kraken van het afval in een gefluïdiseerd bed voor het vormen van een was-achtig product, eventueel onder toepassing van een hydrobehande-30 ling, en het vervolgens katalytisch isomeriseren en ffactioneren voor het winnen van een smeerolie.
[0007] Een nadeel bij iedere werkwijze waarmee kunststofafval wordt omgezet in bruikbare producten is het feit dat, zoals met iedere teruggevoerde voeding, de kwaliteit 3 en consistentie van het uitgangsmateriaal een belangrijke factor is voor het verkrijgen van eindproducten van hoge kwaliteit. Hergebruikt afvalkunststof is niet alleen behoorlijk variabel qua consistentie, maar de kwaliteit daarvan varieert van het ene uiterste tot het andere vanwege de vele kwaliteiten en soorten kunststoffen die in de handel ver-S krijgbaar zijn. Een andere sleutelfactor is het belang van het hebben van een constante en continue voorraad teneinde de werkwijze rendabel te maken, in het bijzonder als afval dat niet volgens de specificaties is en wordt verkregen van verwerkingsinstallaties voor polyalkeen, (zogenaamd “vers” polyalkeen) wordt gebruikt Een werkwijze waarmee goedkoop en efficiënt kunststofafval wordt omgezet in smeeroliën met een 10 hoge VI terwijl controle wordt gehouden over de kwaliteit en hoeveelheid van de af-valkunststofvoorraad en de kwaliteit van de eindproducten wordt gewaarborgd is zeer gewenst.
[0008] Derhalve is een doel van de onderhavige uitvinding het verschaffen van een goedkope en efficiënte werkwijze voor het omzetten van kunststofafval in smeeroliën 15 met een hoge VI.
[0009] Een ander doel van de uitvinding is het verbeteren van de kwaliteit van pyrolysevoedingen van afvalkunststof en de kwaliteit van het eindproduct.
[0010] Nog een ander doel van de uitvinding is het ontwikkelen van een verbeterde werkwijze waarmee kunststofafval in combinatie met was-achtige Fischer-Tropsch- 20 voedingen wordt gepyrolyseerd voor het verbeteren van de kwaliteit van de verkregen producten.
[0011] Deze en andere doelen van de onderhavige uitvinding zullen duidelijk worden voor de deskundige na het beschouwen van de volgende beschrijving, de bijgevoegde conclusies en de figuren van de tekeningen.
25
Samenvatting van de uitvinding 1 1023217·
De doelen en voordelen van de onderhavige uitvinding worden bereikt met een werkwijze die de stappen omvat van: 30 [0013] het toevoeren van afval- en/of vers polyalkeen aan een verwarmingseenheid die op een temperatuur wordt gehouden die lager is dan het ontledingspunt van de polyalkeen voor het verschaffen van een gesmolten voeding; Η [0014] het continu doorvoeren van de gesmolten voeding door een doorstroom- I pyrolysereactor die op een temperatuur wordt gehouden welke voldoende is voor het depolymeriseren van ten minste een gedeelte van het polyalkeen en onder een absolute druk van ten minste een bar voor het produceren van een gepyrolyseerd effluens; I 5 [0015] het toevoeren van ten minste een gedeelte van het effluens van de pyrolyse- I reactor aan een katalytische isomerisatie-ontwaseenheid; I [0016] het fractioneren van het product van de isomerisatie-ontwaseenheid; en I [0017] het winnen van een basisgrondstof voor smeerolie.
I [0018] In een afzonderlijke uitvoeringsvorm wordt ten minste een gedeelte van het 10 gepyrolyseerde effluens van stap (b) toegevoerd aan een hydrobehandelingseenheid I voor het verwijderen van een significant gedeelte van de stikstof bevattende, zwavel bevattende en/of geoxygeneerde verontreinigingen. Ten minste een gedeelte van het I effluens van de hydrobehandelingseenheid wordt toegevoerd aan de katalytische isome- I risatie-ontwaseenheid van stap (c).
I 15 [0019] De werkwijze volgens de uitvinding verschaft verscheidene voordelen ten I opzichte van voorheen bekende technieken. De toepassing van een verwaïmingseen- I heid maakt het mogelijk dat de beoefenaar een continue toevoer verschaft van vloeibaar gemaakte, verhitte voeding die algemeen beschikbaar is voor pompen naar de pyrolyse- I reactor. Met voordeel is de voeding afgeschermd met een inert gas, waardoor de vor- I 20 ming van geoxygeneerde verbindingen, welke een deactivering van de stroomafwaartse katalysator kunnen veroorzaken en de kwaliteit van de eindproducten kunnen vermin- I deren, wordt verminderd. Het continue doorvoeren van de polyalkeenvoeding door de I pyrolysereactor maakt het mogelijk dat de beoefenaar een korte verblijftijd in de reac- I tor in stand houdt, hetgeen bijdraagt aan de totale efficiëntie en kosten, daar een grotere I 25 hoeveelheid voeding verwerkt kan worden. Dit maakt het eveneens mogelijk dat reac- I toren met een lagere capaciteit worden toegepast, hetgeen eveneens een economisch I voordeel verschaft. Hoewel een hydrobehandeling de voorkeur heeft bij de werkwijze I volgens de uitvinding voor het elimineren van vrijwel alle stikstof, zwavel en zuurstof bevattende verontreinigingen is deze niet noodzakelijk als een inert gas is gebruikt voor I 30 het afschermen van de voeding in de verwarmingseenheid, daar is waargenomen dat grondstoffen voor smeerolie die lichter van kleur zijn worden verkregen door toepas- I sing van een inert gas voor het verminderen van de vorming van geoxygeneerde ver- I bindingen. De toepassing van een SAPO-moleculaire zeef met een gemiddelde porie- 5 grootte in de isomerisatie-ontwaseenheid vermindert het kraken dat is geassocieerd met andere bekende ontwastechnieken.
Korte beschrijving van de tekeningen 5
[0020] Figuur 1 is een schematisch stroomschema van een uitvoeringsvorm van de uitvinding.
[0021] Figuur 2 is een schematisch stroomschema van een tweede uitvoeringsvorm van de uitvinding, waarin een mengsel van een was-achtige Fischer-Tropsch-fractie en 10 afvalpolymeer wordt gepyrolyseerd.
Beschrijving van vooikeursuitvoeringsvormen
[0022] In figuur 1 omvat de eerste stap van de werkwijze volgens de uitvinding het 15 toevoeren van een kunststofmateriaal (10) aan een verwarmingseenheid (20). De voeding kan afvalkunststof, bij voorkeur een polyalkeen, zijn. Geschikt kunststofafval omvat polyetheen met hoge dichtheid en lage dichtheid, polypropeen, EPDM en dergelijke. Gewoonlijk wordt de voeding aanvankelijk bereid door het malen van het afval-materiaal tot een geschikte grootte, het verwijderen van vreemd materiaal zoals metalen 20 enz., en het transporteren van het vaste materiaal naar een verwarmingseenheid. Daarnaast kan het vaste materiaal worden opgelost of gedispergeerd in een geschikt oplosmiddel en kan de vloeistof worden toegevoerd aan de verwarmingsinrichting.
[0023] De voeding naar de verwarmingsinrichting kan ook bestaan uit verse kunststof, b.v. polyalkenen welke afValmaterialen zijn die worden gewonnen bij de verwer- 25 king van polyalkeen tijdens de vervaardiging of andere productietechnieken. Mengsels van polymeerafval en vers materiaal kunnen, afhankelijk van beschikbare voorraden, worden toegepast. De kwaliteit en hoeveelheid van de voeding kan een invloed hebben op de kwaliteit van de eindproducten. Hergebruikt afvalkunststof is behoorlijk variabel qua consistentie en de kwaliteit daarvan varieert sterk als gevolg van de vele kwalitei-30 ten en soorten kunststoffen die in de handel verkrijgbaar zijn. Het is ook belangrijk om een constante en continue voorraad te hebben teneinde de werkwijze rendabel te maken. Als men rekening houdt met deze factoren omvat een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding het mengen van afVal- en/of verse kunststof met was-achtige kool- 102321?· H waterstoffracties die worden verkregen uit een Fischer-Tropsch-proces. Er wordt ver- wezen naar de hiervoor genoemde verwante zaak, serienummer 10/126830, voor een gedetailleerde beschrijving van een werkwijze voor het omzetten van mengsels van I afvalpolymeer/Fischer-Tropsch-was in smeeroliën met een hoge VI. De volledige be- I 5 schrijving van die aanvrage dient hierin als ingelast te worden beschouwd.
[0024] Een belangrijk aspect van de onderhavige uitvinding is de toepassing van I een verwarmingseenheid (20) die dient voor het smelten van de kunststofvoeding en I om het vloeibaar gemaakte materiaal op een temperatuur te houden die laag genoeg is I kraken of een andere thermische ontleding te voorkomen. Geschikte temperaturen va- I 10 riëren van ongeveer 150° tot ongeveer 350°C, bij voorkeur ongeveer 200°C tot onge- I veer 350°C, zodat de voeding op een temperatuur wordt gehouden die lager is dan de I temperatuur waarbij een significante ontleding of depolymerisatie kan plaatsvinden. Bij I voorkeur schermt een inert gas zoals stikstof of argon de verwarmingseenheid af ten- einde een significante oxidatie van de voedingscomponenten te voorkomen. Oxidatie I 15 kan geoxygeneerde verontreinigingen geven hetgeen kan leiden tot vergiftiging van de katalysator stroomafwaarts. Het voorkomen van oxidatie leidt tevens tot producten die I lichter van kleur zijn. De verwarmingseenheid dient tevens als “bewaarvat”, waarin een I constante voedingsvoorraad voor de doorstroom-pyrolysereactor wordt bewaard.
[0025] De gesmolten voeding wordt vervolgens continu toegevoerd aan pyrolyse- I 20 eenheid (30). Gewoonlijk wordt een doorstroom-pyrolysereactor toegepast. De tempe- ratuur in de reactor wordt gewoonlijk tussen ongeveer 450°C en ongeveer 700°C, bij I voorkeur tussen ongeveer 500°C en 650°C gehouden, onder drukken lager dan onge- veer 15 bar, bij voorkeur in het traject van ongeveer 1 bar tot ongeveer 15 bar en toe- I voersnelheden die variëren van ongeveer 0,5 tot ongeveer 5 uur*1 LHSV. Een belang- I 25 rijk voordeel van de uitvinding is het feit dat de contacttijd voor de gesmolten voeding I betrekkelijk kort is en varieert van ongeveer 15 minuten tot, indien noodzakelijk, onge- I veer een uur of langer. Hierdoor kan de beoefenaar reactoren met een kleinere capaci- teit gebruiken, hetgeen de productiekosten verlaagt. De pyrolyse wordt onder atmosfe- I rische drukken uitgevoerd. De pyrolyse-omstandigheden zijn variabel en kunnen ge- I 30 makkelijk afhankelijk van de tijd die als gewenst wordt geacht voor het verkrijgen van I een optimaal kraken en een optimale depolymerisatie van de voedingsmaterialen en het I soort product dat wordt gewenst (b.v. dik olieresidu, neutrale olie enz.) worden inge- I steld. (De voeding kan worden gecombineerd met een vloeistof met lagere viscositeit, 7 b.v. diesel of diesel die is afgescheiden uit een fractioneerinrichting van de werkwijze, voor het verlagen van de viscositeit en om de voeding makkelijker pompbaar te maken, alsook om te helpen om warmte toe te voeren om de kunststof te smelten.)
[0026] Bij voorkeur wordt het gepyrolyseerde efïluens naar een hydrobehande-S lingseenheid (HT-eenheid) (40) gepompt om stikstof, zwavel en zuurstof bevattende verbindingen, die de producten kunnen verontreinigen en de katalysatoren stroomafwaarts kunnen vergiftigen, te verwijderen. Gebruikelijke hydrobehandelingsomstan-digheden die worden toegepast voor het verwijderen van verontreinigingen terwijl kraken wordt vermeden omvatten temperaturen die variëren van ongeveer 190°C tot onge-10 veer 340°C, drukken die variëren van ongeveer 400 psig tot ongeveer 3000 psig, ruim-tesnelheden (LHSV) in het traject van ongeveer 0,1 uur*1 tot ongeveer 20 uur*1 en wa-terstof-terugvoersnelheden die variëren van ongeveer 400 tot ongeveer 15.000 SCF/B. Hydrobehandelingskatalysatoren omvatten die, welke gewoonlijk worden toegepast in hydrobehandelingseenheden. Er wordt verwezen naar de volgende Amerikaanse oc-15 trooischriften voor een lijst van geschikte katalysatoren en hydrobehandelingsomstan-digheden: octrooischriften 3852207; 4157294; 4921594; 3904513; 4673487, waarvan de beschrijvingen in hun geheel hierin als ingelast dienen te worden beschouwd.
[0027] Het efïluens van de pyrolyse, dat gewoonlijk zeer was-achtig is, kan direct naar een isomerisatie-ontwaseenheid (50) (IDW) worden gepompt. Omdat de zwaar- 20 dere wassen moeilijk te behandelen zijn in de IDW-eenheid en omdat het efïluens van de pyrolyse gewoonlijk een reeks van materialen met een breed kooktraject bevat kan het efïluens naar een scheidings- of destillatie-eenheid (niet getoond) worden gevoerd. De zware paraffinen worden vervolgens verwijderd en worden direct als koolwater-stofwassen toegepast. De lichtere alkenen (d.w.z. die met een kookpunt lager dan on-25 geveer 650°F) en de gasvormige alkenen die direct uit de pyrolyse-eenheid worden gewonnen kunnen naar een oligomerisatie-eenheid worden gevoerd voor omzetting in smeerolieproducten, gewoonlijk die, welke in het traject van neutrale olie koken. Uit de stand der techniek zijn technieken bekend voor het oligomeriseren van alfa-alkenen met een lager molecuulgewicht in koolwaterstoffen met een hoger molecuulgewicht, die 30 omgezet kunnen worden in bruikbare brandstoffen, smeermiddelen, enz.
[0028] Tijdens de oligomerisatie wordt een alkenische voeding in een oligomeri-satiezone met een oligomerisatiekatalysator in contact gebracht. Reactoren met een gefluïdiseerd bed, katalytische destillatiereactoren en reactoren met een vast bed, zoals 1023217· H die welke worden gevonden in een MTBE- of TAME-installatie, worden geschikt toe- gepast als oligomerisatie-reactiezones. Omstandigheden voor deze reactie in de oligo- I merisatiezone zijn tussen kamertemperatuur en 400°F, bij voorkeur tussen 90 en 275°F, I van 0,1 tot 3 LHSV en van 0 tot 500 psig, bij voorkeur tussen 50 en 150 psig. Oligome- 5 risatiekatalysatoren voor de oligomerisatie kunnen vrijwel ieder zuur materiaal zijn, I waaronder zeolieten, kleisoorten, harsen, BFs-complexen, HF, H2SO4, AICI3, ionische I vloeistoffen (bij voorkeur zure ionische vloeistoffen), superzuren enz. De katalysator I die de voorkeur heeft omvat een metaal uit groep Vm op een drager van een anorga- I nisch oxide, met meer voorkeur een metaal uit groep VIII op een zeoliet-drager. Zeo- 10 lieten hebben de voorkeur vanwege hun weerstand tegen vervuilen en het gemak van I regenereren. De katalysator die de meeste voorkeur heeft is nikkel op ZSM-5. Kataly- I satoren en omstandigheden voor de oligomerisatie van alkenen zijn bekend en worden I bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4053534; 4482752; 5105049 en 5118902, waarvan de beschrijvingen voor alle doeleinden als hierin inge- 15 last dienen te worden beschouwd.
I [0029] Zoals hierboven wordt weergegeven wordt, als een hydrobehandelingsstap I is toegepast, de productstroom daaruit continu toegevoerd aan de IDW-eenheid (50).
I Daarnaast kan het efïluens van de hydrobehandeling naar een scheidingseenheid (niet I getoond) worden gepompt voor het verwijderen van zware wasmaterialen voordat het I 20 effluens naar de IDW-eenheid wordt gevoerd. De zware wasfractie kookt gewoonlijk I bij een temperatuur hoger dan 1000°F en wordt gewonnen en gebruikt als een zware I was van hoge kwaliteit.
I [0030] De IDW-eenheid (50) wordt bij voorkeur bedreven onder de omstandighe- I den die worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 5135638, waarvan de 25 gehele inhoud als hierin ingelast dient te worden beschouwd. Bij voorkeur bevat de I katalysator die wordt toegepast een moleculaire zeef met gemiddelde poriegrootte, zo- I als SAPO-11, SAPO-31, SAPO-41 of SM-3. Verwijzingen naar geschikte isomerisatie- ontwasomstandigheden kunnen worden gevonden in het Amerikaanse octrooischrift 5246566; en het Amerikaanse octrooischrift 5282958, waarvan de beschrijvingen in I 30 hun geheel als hierin ingelast dienen te worden beschouwd. Gebruikelijke reactie-om- I standigheden in de IDW-eenheid omvatten temperaturen die variëren van ongeveer I 200°C tot ongeveer 475°C, drukken die variëren van ongeveer 15 psig tot ongeveer 3000 psig, een vloeistof-ruimtesnelheid per uur (LHSV) die varieert van ongeveer 0,1 9 uur*1 tot ongeveer 20 uur'1, bij voorkeur tussen ongeveer 0,2 uur’1 tot ongeveer 10 uur'1 en een waterstof-terugvoer tussen ongeveer 500 tot ongeveer 30.000 SCF/B, bij voorkeur tussen ongeveer 1000 tot ongeveer 20.000 SCF/B. Zoals bekend is uit de stand der techniek worden tijdens katalytisch isomerisatie-ontwassen n-paraffinen omgezet in 5 isoparaffinen, waarbij het vloeipunt van de verkregen oliën wordt verlaagd ai een smeerolie met een hoge VI in een veel hogere opbrengst wordt gevormd.
[0031] Ten minste een gedeelte van het product dat wordt verkregen uit de IDW-eenheid is een grondstof voor smeerolie met een laag vloeipunt en kan als zodanig worden toegepast. Gewoonlijk wordt het IDW-efïluens naar een destillatie-eenheid 10 (60) gevoerd om het efïluens in verschillende oliefracties, waaronder een neutrale olie (62) en een dik olieresidu (63), te scheiden. In het algemeen wordt tevens een hoeveelheid diesel (61) geproduceerd. Een neutrale olie is een geraffineerd anorganisch basis-oliesmeermiddel met een kooktraject hoger dan 500°F en lager dan 1000°F. Een dik olieresidu is een smeerolie-koolwaterstof waarvan ongeveer 50 gew.% kookt bij een 15 temperatuur hoger dan 1000°F.
[0032] Een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding zoals wordt weergegeven in figuur 2 omvat het mengen van een zware wasfractie (27) uit een Fischer-Tropsch-synthese met de afval- of verse kunststofvoeding 10. Het mengen kan plaatsvinden voordat de voeding wordt toegevoerd aan de verwarmingseenheid (20) of de zware 20 wasfractie kan worden toegevoegd aan de gesmolten stroom die naar de pyrolyse-een-heid (30) wordt gepompt. Gebruikelijke mengsels omvatten een mengsel van 5-95 gew.% van een Fischer-Tropsch-wasfractie en 95-5 gew.% afval- en/of vers polymeer. Zoals wordt getoond in figuur 2 wordt een was-achtige Fischer-Tropsch-voeding (15) toegevoerd aan een scheider (25), waar een 650°F- fractie (29) wordt gewonnen om als 25 brandstof of brandstofmengsel te worden gebruikt en een 650oF-1050oF fractie (28) die naar een hydrobehandeling wordt gevoerd. De bodemfractie (27) wordt naar de ver-warmingsinrichting (20) gevoerd, waar deze wordt gemengd met een afvalvoeding (10). De gesmolten stroom wordt continu naar de pyrolysereactor (30) gepompt Het efïluens van de pyrolyse wordt naar fractioneerinrichting (35) gevoerd. Een 390°F-30 fractie (38) wordt gewonnen en wordt gebruikt als brandstof of menggrondstof voor brandstof. De lichtere 390-650°F fractie (37) wordt naar een oligomerisatiereactor (45) gevoerd en de 650°F-1050°F middelfractie (39) wordt naar een hydrobehandelingseen-heid (40) en vervolgens naar een IDW-eenheid (50) gevoerd. Ten minste een gedeelte 1023217· H van de zware fractie (36) wordt naar hydrobehandelingseenheid (40) en vervolgens I naar IDW-eenheid (50) gevoerd. Een gedeelte van de zware fractie kan eventueel wor- I den teruggevoerd naar de pyrolyseractor (30). Efïluens uit eenheid (50) wordt verwerkt in fractioneerinrichting (60) teneinde diesel (61) en smeerolie (62) te winnen. Efïluens I 5 (46) uit de oligomerisatiereactor wordt gescheiden in fractioneerinrichting (35). Een gedeelte van stroom (37) kan worden afgevoerd (41) voor het verwijderen van de I overmaat paraffinen die niet zijn omgezet uit de voeding naar de oligomerisatie-een- heid. Daarnaast kan een 390-650°F fractie worden verwijderd uit (46) onder toepassing I van een afzonderlijke fractioneerinrichting voor de oligomerisatie-eenheid (afscheiding H 10 wordt niet getoond).
I [0033] De uitvinding wordt thans geïllustreerd aan de hand van de volgende voor- I beelden, die slechts als toelichting en niet als beperking bedoeld zijn.
I Voorbeeld I
I [0034] Polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), verkregen van Chevron Chemical I Company, werd in een gewichtsverhouding van 50/50 met een gehydrokraakte 550- I 700°F diesel gemengd. Dit werd in een toevoervat van roestvast staal van 7,5 gallon I met roerder gebracht en onder 10 psi stikstof op 500°F verhit om de kunststof te smel· I 20 ten en de viscositeit van de kunststof/diesel-voeding te verlagen tot een punt waarbij deze vervolgens gemakkelijk kan worden gepompt De voeding werd vervolgens I stroomopwaarts gepompt, onder toepassing van een tandwielpomp, door een reactor van roestvast staal die stalen staven bevat om het reactorvolume tot 140 cm te verla- I gen. Reactoromstandigheden omvatten een temperatuur van 975°F, atmosferische druk I 25 en een verblijftijd van ongeveer een uur. De producten weiden verzameld en geanaly- I seerd.
[0035] Tabel A toont de opbrengsten en inspecties van de pyrolyse-doorgang. De I opbrengst aan 725°F+ product, met een eindpunt van ongeveer 1100°F, geschikt voor I basissmeermiddelolie, bedroeg 51,4 gew.%, gebaseerd op kunststof in de voeding. Het I 30 vloeibare bodemproduct dat werd verzameld van die doorgang werd vervolgens bij 500 I psig, 600°F, 0,65 LHSV en 5 MSCF/bbl H2 (gevolgd door een Pd/SiOa-AbCVhydro- I afwerkingskatalysator bij 450°F en 13 LHSV) over een Pt/SAPO-ll-katalysator ge- ïsomeriseerd, waarbij een olie met een VI van 156, een vloeipunt van -37°C en 5,4 cSt 11 werd geproduceerd (tabel B). De totale opbrengst aan 725°F+, gebaseerd op kunststof naar de pyrolyse-inrichting, bedroeg 21,3 gew.%.
Voorbeeld II 5
[0036] Voorbeeld I werd herhaald, behalve dat de kunststof uit 96 gew.% HDPE en 4 gew.% afval-polyethyleentereftalaat bestond. Een online-stripper scheidde het grootste gedeelte van het 600°F- product af van het bodemproduct met een hoger kookpunt. De opbrengsten van de pyrolyse worden gegeven in tabel C, die een opbrengst 10 aan 725°F+, gebaseerd op kunststof, van 42,4 gew.% laat zien. Tabel D geeft de opbrengsten en inspecties voor de isomerisatie van het bodemproduct van de pyrolyse over dezelfde Pt/SAPO-11-katalysator als in voorbeeld I en dezelfde omstandigheden van de doorgang, behalve een isomerisatietemperatuur van 67S°F. Dit gaf een olie met een VI van 160, een vloeipunt van -13°C en 4,9 cSt De totale opbrengst aan 725°F+, 15 gebaseerd op kunststof naar de pyrolyse-inrichting, bedroeg 25,3 gew.%. Omdat het topgas en de vloeistof van de pyrolyse in hoge mate alkenisch waren kan oligomerisatie van deze alkenen extra basissmeerolie met een laag vloeipunt geval.
Voorbeeld III
20
[0037] Een gedeelte van het bodemproduct van de pyrolyse dat is bereid in voorbeeld Π werd bij 600°F, 1,5 LHSV, 1950 psig en 5 MSCF/bbl H2 over een Ni-W/SKfe-Ah03-katalysator aan een hydrobehandeling onderworpen teneinde het gehalte aan heteroatomen in de voeding te verlagen. Onder deze omstandigheden was het kraken 25 van de voeding zeer laag. De aan een hydrobehandeling onderworpen voeding werd vervolgens over dezelfde Pt/SAPO-11-katalysator als in voorbeeld I en dezelfde omstandigheden, behalve een isomerisatietemperatuur van 670°F en een druk van 1950 psig, geïsomeriseerd. Dit gaf een olie met een VI van 131, een vloeipunt van -34eC en 3,0 cSt (tabel E). De totale opbrengst aan 725°F+, gebaseerd op kunststof naar de py-30 rolyse-inrichting, bedroeg 17,2 gew.%. & wordt aangenomen dat de opbrengst en de VI hoger zouden zijn als de olie op een hoger vloeipunt was gebracht en tot dezelfde viscositeit als in voorbeeld Π was gedestilleerd.
1023217·
Voorbeeld IV
I [0038] De pyrolysedoorgang van voorbeeld I werd herhaald (tabel F) onder de- zelfde omstandigheden, maar dit keer met een voeding die bestond uit een mengsel met I 5 een gewichtsverhouding van 50/50 polyetheen met lage dichtheid (LDPE), verkregen I van Chevron Chemical Company, en een aan een hydrobehandeling onderworpen I Fischer-Tropsch-was, verkregen van Moore & Munger (tabel G). De opbrengsten wor- den gegeven in tabel F en tonen een opbrengst van 725°F+ van 57,5 gew.%. De op- I brengst voor een bredere smeermiddelvoeding, 650°F+, bedroeg 66,0 gew.%. Hoewel 10 er een aanzienlijke hoeveelheid 1000°F+ in de voeding naar de pyrolyse-inrichting was, I was er weinig 1000°F+ in het product, waarvan hier wordt aangenomen dat het voorde- I lig is voor een laag troebelingspunt. Het bodemproduct van de pyrolyse werd vervol- I gens over dezelfde Pt/SAPO-ll-katalysator als in voorbeeld I en onder dezelfde om- I standigheden, behalve een isomerisatietemperatuur van 687°C, geïsomeriseerd, waarbij 15 een olie met een VI van 154, een vloeipunt van -22°C ai 4,4 cSt (tabel H) werd verkre- gen. De totale opbrengst aan 725°F+, gebaseerd op voeding naar de pyrolyse-inrichting, I bedroeg 34,8 gew.%. Voor totaal 650°F+ bedroeg de opbrengst 43,7 gew.%. Het toe- voegen van het mogelijke smeermiddel van het oligomeriseren van het lichtere alke- I nische product van de pyrolyse-inrichting vergroot deze opbrengsten nog verder.
I 20 [0039] Tabel G geeft de eigenschappen van vier voedingen (A = diesel-verdun- I ningsmiddel: B = Moore & Munger-FT-was: C = aan een hydrobehandeling onderwor- I pen zware (d.w.z. bodem) fractie van gepyrolyseerde HDPE/PET/diesel: D = aan een I hydrobehandeling onderworpen zware (d.w.z. bodem) fractie van gepyrolyseerde I LDPE/FT-was).
I 25
I Voorbeeld V
[0040] Een gedeelte van het bodemproduct van de pyrolyse uit voorbeeld IV werd I als in voorbeeld ΙΠ over de Ni-W/Si02-Al203-katalysator aan een hydrobehandeling 30 onderworpen. Dit werd vervolgens als in voorbeeld IV, behalve een isomerisatietempe- I ratuur van 640°F, geïsomeriseerd. Dit gaf een olie met een VI van 150, een vloeipunt I van -15°C en 3,8 cSt (tabel IX). De totale opbrengst aan 725°F+, gebaseerd op voeding I 4 r% λ η η λ -*·ι 13 naar de pyrolyse-inrichting, bedroeg 31,2 gew.%. Voor totaal 650°F+ bedroeg de opbrengst 39,7 gew.%.
Vooibeeld VI 5
[0041] HDPE-korrels werden gemengd met dieselolie teneinde een voeding met een gewichtsverhouding van 50/50 te vormen. De voeding werd naar een verwarmings-eenheid gepompt welke op een temperatuur van 500°F werd gehouden. De voeding werd onder stikstof gehouden om de oxidatie te veminderen. De verhitte voeding werd 10 vervolgens continu naar boven gepompt door een pyrolysereactor die is voorzien van voorverwarmingsstaven teneinde een reactietemperatuur van 1025°F en atmosferische druk in stand te houden. De verblijftijd voor de voeding bedroeg 1 uur. Het gepyroly-seerde product werd bij een temperatuur van ongeveer 550°F gestript, waarbij de tapen bodemvloeistoffen afzonderlijk werden verzameld. Het bodemproduct, dat behoor-15 lijk licht van kleur was, werd naar een IDW-eenheid gevoerd. Isomerisatie-ontwassen werd uitgevoerd onder de volgende omstandigheden: 675°F, 0,5 LHSV, 1950 psig en 3,6 MSCF/BBL eenmalig H2. Het product van de IDW-eenheid werd gefractioneerd. De analyse van de opbrengst en de samenstelling daarvan wordt weergegeven in tabel J.
102321?·!
I Tabel A
I Pyrolyse van kunststof/diesel met een gewichtsverhouding van 50/50 bij 975°F, atmosferische B druk en een verblijftijd van 1 uur
I Kunststof= HDPE
B Opbrengst gew.% I Cl 0,5 I C2= 0,8 I C2 0,6 I C3= 1,2 C3 0,5 I C4= 0,8 I C4 0,5 I C4- 4,9 I C5-350°F 9,6 I 350-650°F 56,0 650-725°F 3,8 I 725°F+ 25,7 725°F+, gebaseerd op kunststof 51,4
Bodemproduct I Gew.% van voeding 92,0 I Soortelijk gewicht API 42,7 I Zwavel, ppm <1,5 I Stikstof, ppm 1,3 I Sim. Dist., °F, Gew.% I ST/5 149/302 I 10/30 390/506 I 50 572 I 70/90 692/955 I 95/EP 1011/1109
Tabel B
15
Isomerisatie-ontwassen van gepyrolyseerd product van HDPE/diesel bij 500 psig, 600°F, 0,65 LHSV en 5 MSCF/bbl H2
Opbrengst, gew.% C3 0,8 C4 2,9 C4- 3,7 C5-350°F 25,3 350-650°F 56,1 650-725°F 3,3 725T+ 11,6 725°F+, gebaseerd op 725°F+ naar IDW 41,1
Topproduct
Gew.% van voeding 75,9
Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 73/194 10/30 243/367 50 448 70/90 520/584 95/EP 605/647
Bodemproduct
Gew.% van voeding 15,4
Vloeipunt, °C -37
Troebelingspunt, °C +9
Viscositeit, 40°C, cSt 25,43 100°C, cSt 5,416 VI 156
Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 621/655 10/30 674/745 50 844 70/90 925/1051 95/EP 1094/1153
Totaal gew.% 725°F+, gebaseerd op kunststof 21,3 1023217· I 16
I Tabel C
I Pyrolyse van kunststofi'diesel met een gewichtsverhouding van 50/50 bij 975°F, atmos- I ferische druk en een verblijftijd van 1 uur
I Kunststof = 96 gew.% HDPE/4 gew.% PET
Opbrengst, gew.%
Cl 0,2 C2- 0,5 C2 0,4 C3= 0,6 C3 0,4 C4= 0,6 C4 0,2 C4- 2,9 C5-350°F 15,6 350-650°F 52,7 650-725°F 7,6 725°F+ 21,2 I 725°F+, gebaseerd op kunststof 42,4
Topproduct I Gew.% van voeding 56,2 I P+N/alkenen/aromaten 41,0/56,0/3,0 I Sim. Dist., “F, Gew.% ST/5 106/194 I 10/30 231/382 50 513 70/90 568/621 95/EP 649/784 I Bodemproduct
Gew.% van voeding 39,5 I Soortelijk gewicht, API 40,0
Zwavel, ppm 3,6
Stikstof, ppm 6,1 I Sim. Dist., °F, Gew.% I ST/5 458/525 I 10/30 555/629 I 50 732 I 70/90 821/911 I 95/EP 944/995 I λ λ O Q 4
Tabel D
Isomerisatie-ontwassen van gepyrolyseerd product van HDPE/PET/diesel bij 500 psig, 675°F, 0,65 LHSV en 5 MSCF/bbl H2 (Hydroafwerking bij 450°F en 1,3 LHSV) 17
Opbrengst gew.% C3 0,5 C4 1,4 C4- 1,9 C5-350°F 7,4 350-650°F 46,3 650-725°F 13,4 725°F+ 31,0 725°F+, gebaseerd op 725°F+ naar IDW 68,9
Topproduct
Gew.% van voeding 56,9
Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 156/288 10/30 368/538 50 582 70/90 613/650 95/EP 665/694
Bodemproduct
Gew.% van voeding 3 8,7
Vloeipunt °C -13
Troebelingspunt °C +6
Viscositeit 40°C, cSt 21,63 100°C,cSt 4,920 VI 160
Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 655/684 10/30 699/752 50 810 70/90 873/958 95/EP 999/1085
Totaal gew.% 725°F+, gebaseerd op kunststof 25,3 1023217· λΓ
I Tabel E
Isomerisatie-ontwassen van een aan een hydrobehandeling onderworpen gepyrolyseerd product van HDPE/PET bij 1950 psig, 670°F, 0,65 LHSV en 5 MSCF/bbl H2 I (Hydroafwerking bij 450°F en 1,3 LHSV) I Opbrengst, gew.%
Cl 0,1 C2 0,2 C3 2,7 C4 6,2 C4- 9,2 C5-350°F 22,3 350-650°F 41,7 650-725°F 6,0 725°F+ 20,8 725°F+, gebaseerd op 725°F+naar IDW 37,1 I Topproduct
Gew.% van voeding 40,3 I Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 72/152 10/30 193/297 50 395 70/90 505/553 I 95/EP 569/598 I Bodemproduct
Gew.% van voeding 45,0 I Vloeipunt, °C -34 I Troebelingspunt, °C -3
Viscositeit, 40°C, cSt 10,86 100°C,cSt 2,967 VI 131 I Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 510/565 I 10/30 587/642 50 710 I 70/90 793/899 I 95/EP 941/1041 I Totaal gew.% 725°F+, gebaseerd op kunststof 17,2
Tabel F
19
Pyrolyse van LDPE/FT-was met een gewichtsverhouding van 50/50 bij 975°F, atmosferische druk en een verblijftijd van 1 uur
Opbrengst, gew.%
Cl 0,2 C2= 0,6 C2 0,4 C3= 0,9 C3 0,7 C4= 0,9 C4 0,4 C4- 4,1 C5-350°F 9,9 350-650°F 20,0 650-725°F 8,5 725°F+ 57,5
Topproduct
Gew.% van voeding 17,1 P+N/alkenen/ aromaten 22,0/76,0/2,0
Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 114/201 10/30 215/307 50 378 70/90 455/550 95/EP 599/692
Bodemproduct
Gew.% van voeding 76,0
Soortelijk gewicht, API 40,7
Zwavel, ppm <4
Stikstof, ppm 7,9
Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 460/580 10/30 633/757 50 850 70/90 910/979 95/EP 1002/1051 1023217· 20
Tabel G
Voedingsinspecties
Voeding A B C D
Soortelijk gewicht, 38,2 40,5 42,1
°API
Stikstof, ppm 1,9
Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 505/533 791/856 255/518 118/544 10/30 553/621 876/942 553/648 598/744 50 670 995 753 842 70/90 699/719 1031/1085 840/928 914/985 95/EP 725/735 1107/1133 964/1023 1011/1068 10 23217·’
Tabel Η
Isomerisatie-ontwassen van een gepyrolyseerd product van 50/50 LDPE/FT-was bij 500 psig, 687°F, 0,65 LHSV en 5 MSCF/bbl H2 (Hydroafwerking bij 450°F en 1,3 LHSV) 21
Opbrengst, gew.% C3 0,5 C4 0,9 C4- 1,4 C5-350°F 8,7 350-650°F 32,6 650-725°F 11,5 725°F+ 45,8
Topproduct
Gew.% van voeding 34,9
Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 157/246 10/30 292/430 50 512 70/90 569/611 95/EP 621/641
Bodemproduct
Gew.% van voeding 60,9
Vloeipunt, °C -22
Troebelingspunt, °C -2
Viscositeit, 40°C, cSt 18,70 100°C, cSt 4,416 VI 154
Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 614/646 10/30 668/745 50 819 70/90 885/961 95/EP 991/1088
Totaal gew.% 725°F+, gebaseerd op voeding 34,8 Totaal gew.% 650°F+, gebaseerd op voeding 43,7 1028217·
I Tabel I
Isomerisatie-ontwassen van aan een hydrobehandeling onderworpen gepyrolyseerd product van 50/50 LDPE/FT bij 500 psig, 640°F, 0,65 LHSV en 5 MSCF/bbl H2 I (Hydroafwerking bij 450°F en 1,3 LHSV)
Opbrengst, gew.% C2 0,1 C3 0,8 C4 1,7 C4- 2,6 C5-350°F 13,7 350-650°F 31,7 650-725°F 11,0 725°F+ 41,0 I Topproduct
Gew.% van voeding 31,9 I Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 81/190 I 10/30 238/344 I 50 438 70/90 508/565 95/EP 586/682 I Bodemproduct I Gew.% van voeding 61,6 I Vloeipunt, °C -15 I Troebelingspunt, °C -2 I Viscositeit, 40°C, cSt 15,23 100°C, cSt 3,829 VI 150 I Sim. Dist., °F, Gew.% ST/5 564/601 10/30 623/710 I 50 798 I 70/90 878/962 I 95/EP 995/1067 I Totaal gew.% 725°F+, gebaseerd op voeding 31,2 I Totaal gew.% 650°F+, gebaseerd op voeding 39,7
Isomerisatie-ontwassen van een gepyrolyseerd product van HDPE/diesel bij 675°F, 1950 psig, 0,5 LHSV en 3,6 MSCF/bbI H2 (HydroafWerking bij 450°F en 1,3 LHSV)
Tabel J
23 C4- 0,5 C5-180°F 2,3 180-300°F 3,7 300-725°F 73,5 725°F+ 20,00 725°F+ omzetting 27,5 gew.% 725°F+ topproduct
Gew.% van IDW-voeding 74,3 ST/5 175/287 10/30 361/531 50 601 70/90 661/707 95/EP 720/759 725°F+ bodemproduct
Gew.% van IDW-voeding 19,4
Gew.% van kunststofvoeding aan proces 26,7 ST/5 686/722 10/30 744/818 50 882 70/90 948/1028 95/EP 1056/1110
Vloeipunt, °C -9
Troebelingspunt, °C +14
Viscositeit, 40°C, cSt 34,35 100°C, cSt 6,891 VI 165 1023217» Η [0042] Uit het bovenstaande is duidelijk dat de uitvinding een efficiënte werkwijze I verschaft waarbij afval- of vers polyalkeen wordt verhit en continu bij korte verblijftij- I den en onder atmosferische druk in een pyrolysereactor wordt verwerkt, gevolgd door I 5 isomerisatie-ontwassen voor het produceren van hoge opbrengsten aan grondstoffen I voor smeerolie. Kortere verblijftijden betekent dat kleinere reactoren gebruikt kunnen I worden. De lichte alkenen van de pyrolyse kunnen worden geoligomeriseerd voor het I vormen van bruikbare producten met een hoger molecuulgewicht. Procesomstandighe- den in de reactor kunnen worden veranderd voor het variëren van de soorten producten I 10 die worden verkregen, d.w.z. neutrale olie en/of dik olieresidu. Was-achtige Fischer- I Tropsch-producten kunnen worden gemengd met de afvalpolymeervoeding naar de I pyrolysereactor teneinde de kwaliteit van de voeding en de kwaliteit van de eindpro- I ducten in stand te houden. Katalysatoren en omstandigheden voor het uitvoeren van
Fischer-Tropsch-reacties zijn bekend bij de deskundige en worden bijvoorbeeld be- I 15 schreven in EP-A1-0921184, waarvan de inhoud in zijn geheel als hierin ingelast dient I te worden beschouwd.
I [0043] Hoewel de uitvinding is beschreven met voorkeursuitvoeringsvormen zal het duidelijk zijn dat variaties en modificaties kunnen worden toegepast, zoals duidelijk I is voor de deskundige. Dergelijke variaties en modificaties vallen binnen de werkings- I 20 sfeer en de omvang van de bijgevoegde conclusies.
Claims (18)
1. Continue werkwijze voor het omzetten van afValkunststof in een grondstof voor smeerolie, omvattende: 5 (a) het toevoeren van afval- en/of vers polyalkeen aan een verwarmingseenheid die op een temperatuur tussen 150°C en 350°C en onder een deken van een inert gas wordt gehouden voor het verschaffen van een gesmolten voeding; (b) het continu doorvoeren van de gesmolten voeding door een doorstroom-pyrolysereactor di op een temperatuur wordt gehouden die voldoende is voor het 10 depolymeriseren van ten minste een gedeelte van de polyalkeen en onder een absolute druk van ten minste een bar voor het produceren van een gepyrolyseerd efïluens; (c) het toevoeren van ten minste een gedeelte van het efïluens van de pyrolysereactor aan een katalytische isomerisatie-ontwaseenheid; (d) het fractioneren van het product van de isomerisatie-ontwaseenheid; en 15 (e) het winnen van een basisgrondstof voor smeerolie.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de grondstof voor smeerolie een neutrale olie en/of een dik olieresidu omvat
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of conclusie 2, waarbij de polyalkeen een polyetheen, een polypropeen of een EPDM-elastoraeer is.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, waarbij de polyalkeen polyetheen met hoge dichtheid of met lage dichtheid is.
5. Werkwijze volgens een der conclusies 1-4, die verder het toevoeren van ten minste een gedeelte van het gepyrolyseerde efïluens van stap (b) aan een hydrobehandelingseenheid voor het verwijderen van een significant gedeelte van de stikstof bevattende, zwavel bevattende en/of geoxygeneerde verontreinigingen; en het 30 toevoeren van ten minste een gedeelte van het efïluens van de hydrobehandelingseenheid aan de katalytische isomerisatie-ontwaseenheid van stap (c) omvat. 1023217 i %
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, waarbij de katalysator in de isomerisatie-ontwaseenheid een SAPO-moleculaire zeef met gemiddelde poriegrootte bevat. 5
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, waarbij de gesmolten voeding 5-95 gew.% van de polyalkeen omvat
8. Werkwijze volgens conclusie 7, waarbij de gesmolten voeding 95-5 gew.% 10 van een Fischer-Tropsch-was omvat.
9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, waarbij de toevoersnelheid in de pyrolysereactor varieert van ongeveer 0,5 tot ongeveer 5,0 uur’1 LHSV.
10. Werkwijze volgens een der conclusies 1 -9, waarbij de temperatuur in de pyrolysereactor in het traject van ongeveer 450°C tot ongeveer 700°C ligt 1 Continue werkwijze voor het omzetten van af val- of verse kunststof in een i grondstof voor smeerolie, welke de stappen omvat van: 20 (a) het toevoeren van vast afval- en/of vers poletheen of een vloeistof die de polyetheen bevat aan een verwarmingseenheid die op een temperatuur van ongeveer 200°C tot ongeveer 350°C en onder een deken van een inert gas wordt gehouden teneinde een verhitte voeding te verschaffen; (b) het continu doorvoeren van de verhitte voeding door een doorstroom- 25 pyrolysereactor die op een temperatuur van ongeveer 500°C tot ongeveer 650°C, een druk van ongever 1 bar en een verblijftijd tot ongeveer 1 uur wordt gehouden, onder vorming van een gepyroliseerd efïluens; (c) het toevoeren van het efïluens van de pyrolysereactor aan een scheider en het winnen van ten minste een zware fractie; 30 (d) het toevoeren van ten minste een gedeelte van de zware fractie aan een katalytische isomerisatie-ontwaseenheid; (e) het toevoeren van het product van de isomerisatie-ontwaseenheid aan een destillatie-eenheid; en het winnen van een grondstof voor smeerolie. I ·
12. Werkwijze volgens conclusie 11, waarbij de polyetheen een fractie met een hoog molecuulgewicht bevat, welke wordt verwijderd voor het toevoeren aan de verwarmingseenheid. 5
13. Werkwijze volgens conclusie 11 of conclusie 12, waarbij de katalysator in de isomerisatie-ontwaseenheid een SAPO-moleculaire zeef omvat
14. Werkwijze volgens conclusie 11 of conclusie 12, waarbij de vehitte 10 polyetheenvoeding een zware Fischer-ropsch-was bevat
15. Werkwijze volgens een der conclusies 11-14, die verder het toevoeren van ten minste een gedeelte van de zware fractie van stap (c) aan ear hydrobehandelingseenheid en het toevoeren van het product van de 15 hydrobehandelingseenheid aan de katalytrische isomerisatie-ontwaseenheid van stap (d) omvat.
16. Werkwijze volgens een der conclusies 11-15, waarbij het effluens van de pyrolysereactor wordt gescheiden in ten minste een lichte fractie, een middelfractie en 20 een zware fractie.
17. Werkwijze volgens conclusie 16, waarbij ten minste een gedeelte van de zware fractie wordt teruggevoerd naar de pyrolysereactor.
18. Werkwijze volgens conclusie 16, waarbij ten minste een gedeelte van de lichte factie wordt toegevoerd aan een oligomerisatiereactor.
19. Werkwijze volgens conclusie 16, waarbij ten minste een gedeelte van de middelfractie wordt toegvoerd aan een hydrobehandelingseenheid en een katalytische 30 isomerisatie-ontwaseenheid. 10232Π
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12683102 | 2002-04-18 | ||
US10/126,831 US6822126B2 (en) | 2002-04-18 | 2002-04-18 | Process for converting waste plastic into lubricating oils |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL1023217A1 NL1023217A1 (nl) | 2003-10-21 |
NL1023217C2 true NL1023217C2 (nl) | 2004-09-22 |
Family
ID=29215118
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL1023217A NL1023217C2 (nl) | 2002-04-18 | 2003-04-17 | Werkwijze voor het omzetten van afvalkunststof in smeerolien. |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6822126B2 (nl) |
JP (2) | JP5252766B2 (nl) |
AU (2) | AU2003223462A1 (nl) |
BR (1) | BR0308864B1 (nl) |
NL (1) | NL1023217C2 (nl) |
WO (1) | WO2003089545A1 (nl) |
ZA (1) | ZA200303051B (nl) |
Families Citing this family (97)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6774272B2 (en) * | 2002-04-18 | 2004-08-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for converting heavy Fischer Tropsch waxy feeds blended with a waste plastic feedstream into high VI lube oils |
US7692050B2 (en) | 2003-03-28 | 2010-04-06 | Ab-Cwt, Llc | Apparatus and process for separation of organic materials from attached insoluble solids, and conversion into useful products |
US7476296B2 (en) | 2003-03-28 | 2009-01-13 | Ab-Cwt, Llc | Apparatus and process for converting a mixture of organic materials into hydrocarbons and carbon solids |
US8877992B2 (en) | 2003-03-28 | 2014-11-04 | Ab-Cwt Llc | Methods and apparatus for converting waste materials into fuels and other useful products |
US7344622B2 (en) * | 2003-04-08 | 2008-03-18 | Grispin Charles W | Pyrolytic process and apparatus for producing enhanced amounts of aromatic compounds |
CN1942557A (zh) * | 2004-03-14 | 2007-04-04 | 欧兹默技术集团有限公司 | 用于将废材料转化为液体燃料的方法和设备 |
EP1577366A3 (en) * | 2004-03-14 | 2005-12-28 | Ozmotech Pty. Ltd. | Process for conversion of waste material to liquid fuel |
EP2457977A3 (en) * | 2004-10-13 | 2012-10-24 | Charlie Holding Intellectual Property, Inc. | Apparatus for producing enhanced amounts for aromatic componds |
EP1836282A2 (en) * | 2004-12-23 | 2007-09-26 | The Petroleum Oil and Gas Corporation of South Afr. | Production of diesel |
WO2006069406A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | The Petroleum Oil And Gas Corporation Of South Africa (Pty) Ltd | A process for catalytic conversion of fischer-tropsch derived olefins to distillates |
US7674364B2 (en) * | 2005-03-11 | 2010-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydraulic fluid compositions and preparation thereof |
US20080053868A1 (en) * | 2005-06-22 | 2008-03-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Engine oil compositions and preparation thereof |
AR057141A1 (es) | 2005-09-28 | 2007-11-21 | Cwt Llc Ab | Procesamiento de depolimerizacion para convertir productos de desecho organicos y no-organicos en productos utiles |
KR101419756B1 (ko) * | 2005-10-17 | 2014-07-15 | 에이비-씨더블유티, 엘엘씨 | 유기 및 비-유기 폐기 물질을 유용한 제품으로 변환시키는방법 |
WO2008044216A1 (en) * | 2006-10-13 | 2008-04-17 | Proterrgo, Inc. | Method and apparatus for gasification of organic waste in batches |
US8586519B2 (en) * | 2007-02-12 | 2013-11-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Multi-grade engine oil formulations comprising a bio-derived ester component |
US7893307B2 (en) * | 2007-02-23 | 2011-02-22 | Smith David G | Apparatus and process for converting feed material into reusable hydrocarbons |
US20090036337A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Electrical Insulating Oil Compositions and Preparation Thereof |
US20090036333A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Metalworking Fluid Compositions and Preparation Thereof |
US20090036338A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Metalworking Fluid Compositions and Preparation Thereof |
US20090036546A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Medicinal Oil Compositions, Preparations, and Applications Thereof |
US20090062162A1 (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Gear oil composition, methods of making and using thereof |
US7932217B2 (en) * | 2007-08-28 | 2011-04-26 | Chevron U.S.A., Inc. | Gear oil compositions, methods of making and using thereof |
US20090062163A1 (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Gear Oil Compositions, Methods of Making and Using Thereof |
US20090088353A1 (en) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Lubricating grease composition and preparation |
US20090088352A1 (en) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Tractor hydraulic fluid compositions and preparation thereof |
CN101177502B (zh) * | 2007-11-05 | 2010-12-08 | 李大光 | 利用裂解方式处理废旧轮胎及废旧塑料的反应釜 |
US7834226B2 (en) * | 2007-12-12 | 2010-11-16 | Chevron U.S.A. Inc. | System and method for producing transportation fuels from waste plastic and biomass |
US20090181871A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-16 | Chevron U.S.A. Inc. | Compressor Lubricant Compositions and Preparation Thereof |
JP5119412B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2013-01-16 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | ワックス留分貯蔵タンクの管理方法 |
US20090163391A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Power Transmission Fluid Compositions and Preparation Thereof |
US8088961B2 (en) * | 2007-12-27 | 2012-01-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for preparing a pour point depressing lubricant base oil component from waste plastic and use thereof |
US8097740B2 (en) * | 2008-05-19 | 2012-01-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Isolation and subsequent utilization of saturated fatty acids and α-olefins in the production of ester-based biolubricants |
US20090298732A1 (en) * | 2008-05-29 | 2009-12-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Gear oil compositions, methods of making and using thereof |
US20090299110A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Moinuddin Sarker | Method for Converting Waste Plastic to Lower-Molecular Weight Hydrocarbons, Particularly Hydrocarbon Fuel Materials, and the Hydrocarbon Material Produced Thereby |
PL218782B1 (pl) | 2009-04-08 | 2015-01-30 | Bl Lab Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Układ do termolizy odpadowych tworzyw sztucznych i sposób termolizy odpadowych tworzyw sztucznych |
PL218781B1 (pl) * | 2009-05-25 | 2015-01-30 | Bl Lab Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób wytwarzania wysokowartościowych produktów węglowodorowych z odpadowych tworzyw sztucznych i układ do sposobu wytwarzania wysokowartościowych produktów węglowodorowych z odpadowych tworzyw sztucznych |
CN102481555B (zh) | 2009-06-12 | 2015-10-07 | 阿尔比马尔欧洲有限公司 | Sapo分子筛催化剂及其制备和用途 |
JP2012530810A (ja) | 2009-06-19 | 2012-12-06 | イノベイティブ エナジー ソリューションズ インコーポレイテッド | 高級炭化水素の低級炭化水素への転化のための熱接触分解 |
ES2864545T3 (es) * | 2009-09-09 | 2021-10-14 | Univ Massachusetts | Proceso con reciclado de olefinas para la pirólisis catalítica de biomasa y materiales hidrocarbonados en un lecho fluidizado para la producción de compuestos aromáticos |
US10131847B2 (en) | 2009-12-22 | 2018-11-20 | Plastic Energy Limited | Conversion of waste plastics material to fuel |
CN101845323B (zh) * | 2010-05-14 | 2013-01-30 | 大连理工大学 | 一种利用塑料油生产汽柴油的工艺 |
US8664458B2 (en) * | 2010-07-15 | 2014-03-04 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Method for producing waxes and grease base stocks through catalytic depolymerisation of waste plastics |
CN103384713B (zh) | 2011-01-05 | 2015-08-19 | 莱斯拉有限公司 | 有机质的加工 |
US8480880B2 (en) | 2011-01-18 | 2013-07-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for making high viscosity index lubricating base oils |
AT511772B1 (de) | 2011-05-05 | 2018-03-15 | Omv Refining & Marketing Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur energieeffizienten aufbereitung sekundärer lagerstätten |
CN102408906A (zh) * | 2011-10-25 | 2012-04-11 | 中国科学院广州能源研究所 | 利用废旧塑料制备润滑油基础油的方法 |
JP6009196B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-10-19 | Jxエネルギー株式会社 | 潤滑油用基油の製造方法 |
US8404912B1 (en) * | 2012-05-09 | 2013-03-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for making high VI lubricating oils |
US9200130B2 (en) * | 2012-08-07 | 2015-12-01 | Xerox Corporation | Method for obtaining wax from recycled polyethylene |
CA3129563C (en) | 2013-01-17 | 2024-03-26 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Catalytic depolymerisation of polymeric materials |
DE102013205996A1 (de) * | 2013-04-04 | 2014-10-09 | Achim Methling Josef Ranftl GbR (vertretungsberechtigte Gesellschafter: Achim Methling, A-1110 Wien, Josef Ranftl, 82256 Fürstenfeldbruck) | Verfahren zum Abbau von synthetischen Polymeren und eine Vorrichtung zu dessen Durchführung |
MX2016000917A (es) * | 2013-07-25 | 2016-05-05 | Newpek S A De C V | Proceso y equipo para la produccion de hidrocarburos por descomposicion catalitica de desperdicios plasticos en un solo paso. |
WO2015177070A1 (en) * | 2014-05-19 | 2015-11-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing a high purity fischer-tropsch gasoil fraction |
US10563130B2 (en) * | 2014-07-17 | 2020-02-18 | Sabic Global Technologies B.V. | Upgrading hydrogen deficient streams using hydrogen donor streams in a hydropyrolysis process |
US9714385B2 (en) | 2015-01-07 | 2017-07-25 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the conversion of low polymer wax to paraffin wax, microcrystalline wax, lube and grease base stocks using organic peroxides or hydroperoxides and metal oxides |
US10472487B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-11-12 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Reactor for continuously treating polymeric material |
EP3414302B1 (en) | 2016-02-13 | 2022-06-22 | GreenMantra Recycling Technologies Ltd | Polymer-modified asphalt with wax additive |
WO2017161463A1 (en) | 2016-03-24 | 2017-09-28 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers |
GB2551010B (en) * | 2016-03-31 | 2019-10-09 | Trifol Resources Ltd | Process for the preparation of a c20 to c60 wax from the selective thermal decomposition of plastic polyolefin polymer |
EP3519487A4 (en) | 2016-09-29 | 2020-07-29 | GreenMantra Recycling Technologies Ltd | REACTOR FOR PROCESSING POLYSTYRENE MATERIAL |
PL231852B1 (pl) * | 2017-05-03 | 2019-04-30 | Handerek Adam Tech Recyklingu | Sposób wytwarzania paliw węglowodorowych z odpadowych tworzyw poliolefinowych |
FI3775103T3 (fi) * | 2018-04-11 | 2023-02-22 | Strukturoitu täytekappale katalyyttistä tislausta varten | |
KR101891124B1 (ko) | 2018-04-18 | 2018-08-23 | 서울시립대학교 산학협력단 | 폴리올레핀 플라스틱으로부터 올레핀을 생산하는 방법 |
NO345506B1 (en) * | 2018-07-06 | 2021-03-15 | Quantafuel As | Production of hydrocarbon fuels from waste plastic |
US10723858B2 (en) | 2018-09-18 | 2020-07-28 | Greenmantra Recycling Technologies Ltd. | Method for purification of depolymerized polymers using supercritical fluid extraction |
CN111363580A (zh) * | 2018-12-25 | 2020-07-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种加氢处理废塑料的方法和装置 |
CN113853418A (zh) * | 2019-05-22 | 2021-12-28 | 沙特基础全球技术有限公司 | 处理和蒸汽裂化塑料衍生油和废润滑油的组合以生产高价值化学品 |
US11180699B1 (en) * | 2019-07-01 | 2021-11-23 | Gen Tech PTD, LLC | System and method for converting plastic into diesel |
US11466218B2 (en) | 2019-09-05 | 2022-10-11 | Molecule Works Inc. | Catalytic reactor apparatus for conversion of plastics |
US20240110109A1 (en) | 2019-10-24 | 2024-04-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Direct steam cracking methods for liquids produced from plastic waste |
US11518944B2 (en) | 2019-12-23 | 2022-12-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Circular economy for plastic waste to polyethylene via refinery FCC and alkylation units |
BR112022011762A2 (pt) | 2019-12-23 | 2022-08-30 | Chevron Usa Inc | Economia circular para resíduos de plástico para polipropileno via unidade de fcc de refinaria |
CA3226858A1 (en) | 2019-12-23 | 2021-07-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Circular economy for plastic waste to polyethylene via refinery crude unit |
KR20220117901A (ko) * | 2019-12-23 | 2022-08-24 | 셰브런 유.에스.에이.인크. | 원유 및 이성질체화 탈왁스 장치를 통한 플라스틱 폐기물의 폴리에틸렌 및 윤활유로의 순환 경제 |
CN114846117B (zh) | 2019-12-23 | 2023-12-12 | 雪佛龙美国公司 | 通过炼油厂fcc和异构化脱蜡单元将塑料废物转化为聚丙烯和润滑油的循环经济 |
MX2022007132A (es) | 2019-12-23 | 2022-09-19 | Chevron Usa Inc | Economia circular para residuos plasticos en polipropileno a traves de craqueo catalitico de fluidos (fcc) de refineria y unidades de alquilacion. |
CA3164217C (en) | 2019-12-23 | 2024-04-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Circular economy for plastic waste to polyethylene and chemicals via refinery crude unit |
EP4093558A4 (en) | 2020-01-22 | 2024-04-10 | Nexstate Technlogies Ltd | VIRTUAL LANDFILL TERMINAL |
US11566182B2 (en) | 2020-03-30 | 2023-01-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Circular economy for plastic waste to polyethylene via refinery FCC feed pretreater and FCC units |
US11306253B2 (en) | 2020-03-30 | 2022-04-19 | Chevron U.S.A. Inc. | Circular economy for plastic waste to polyethylene via refinery FCC or FCC/alkylation units |
CA3177035C (en) | 2020-04-22 | 2024-02-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Circular economy for plastic waste to polypropylene via oil refinery with filtering and metal oxide treatment of pyrolysis oil |
EP4139419A4 (en) | 2020-04-22 | 2024-05-29 | Chevron Usa Inc | CIRCULAR ECONOMY FOR PLASTIC WASTE TO POLYETHYLENE THROUGH OIL REFINERY WITH FILTRATION AND METAL OXIDE TREATMENT OF PYROLYSIS OIL |
CA3188369A1 (en) | 2020-09-14 | 2022-03-17 | Ecolab Usa Inc. | Cold flow additives for plastic-derived synthetic feedstock |
US11518942B2 (en) * | 2020-09-28 | 2022-12-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Circular chemicals or polymers from pyrolyzed plastic waste and the use of mass balance accounting to allow for crediting the resultant products as circular |
CN112779045B (zh) * | 2020-12-21 | 2021-10-15 | 大连理工大学 | 一种废塑料与环烷烃共催化转化制备润滑油基础油的方法 |
FI130067B (fi) | 2020-12-30 | 2023-01-31 | Neste Oyj | Menetelmä nesteytettyjen jätepolymeerien prosessoimiseksi |
FI130057B (fi) | 2020-12-30 | 2023-01-13 | Neste Oyj | Menetelmä nesteytettyjen jätepolymeerien prosessoimiseksi |
WO2022155484A1 (en) * | 2021-01-15 | 2022-07-21 | Lummus Technology Llc | Conversion of waste plastics to petrochemicals |
US20220314497A1 (en) * | 2021-04-06 | 2022-10-06 | J. Ray Mcdermott, S.A. | Plastic blending methods, systems, and appparatus for efficiently reducing carbon footprints in refining systems and petrochemical processing systems |
US11473017B1 (en) * | 2021-09-08 | 2022-10-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Pyrolysis oil reactor and process improvements for enhancing plastics recycling |
US11692139B1 (en) | 2022-02-10 | 2023-07-04 | Saudi Arabian Oil Company | Method of producing pyrolysis products from a mixed plastics stream |
US11807815B2 (en) | 2022-02-16 | 2023-11-07 | Saudi Arabian Oil Company | Method of producing plastic pyrolysis products from a mixed plastics stream |
US20230332051A1 (en) * | 2022-04-13 | 2023-10-19 | Lummus Technology Llc | Integrated mixed plastic pyrolysis with heavy oil product thermal cracking |
EP4321595A1 (en) * | 2022-08-10 | 2024-02-14 | Resonante LLC | Process for production of hydrocarbon materials from plastic waste |
US11964315B1 (en) | 2023-03-31 | 2024-04-23 | Nexus Circular LLC | Hydrocarbon compositions derived from pyrolysis of post-consumer and/or post-industrial plastics and methods of making and use thereof |
US11884884B1 (en) | 2023-03-31 | 2024-01-30 | Nexus Circular LLC | Hydrocarbon compositions derived from pyrolysis of post-consumer and/or post-industrial plastics and methods of making and use thereof |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3845157A (en) | 1972-09-29 | 1974-10-29 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon lubricants from olefin polymers |
US3852207A (en) | 1973-03-26 | 1974-12-03 | Chevron Res | Production of stable lubricating oils by sequential hydrocracking and hydrogenation |
US4042488A (en) | 1973-10-31 | 1977-08-16 | Texaco Inc. | Thermal cracking wax to normal alpha-olefins |
US4053534A (en) | 1974-02-19 | 1977-10-11 | Mobil Oil Corporation | Organic compound conversion |
US4482752A (en) | 1974-02-19 | 1984-11-13 | Mobil Oil Corporation | Organic compound conversion |
US3904513A (en) | 1974-03-19 | 1975-09-09 | Mobil Oil Corp | Hydrofinishing of petroleum |
US3997624A (en) * | 1975-10-01 | 1976-12-14 | Princeton Polymer Laboratories, Incorporated | Polyethylene waxes |
US4157294A (en) | 1976-11-02 | 1979-06-05 | Idemitsu Kosan Company Limited | Method of preparing base stocks for lubricating oil |
DE3326284C2 (de) | 1983-07-21 | 1985-08-14 | Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe |
US4579986A (en) | 1984-04-18 | 1986-04-01 | Shell Oil Company | Process for the preparation of hydrocarbons |
US4673487A (en) | 1984-11-13 | 1987-06-16 | Chevron Research Company | Hydrogenation of a hydrocrackate using a hydrofinishing catalyst comprising palladium |
US4921594A (en) | 1985-06-28 | 1990-05-01 | Chevron Research Company | Production of low pour point lubricating oils |
US5246566A (en) | 1989-02-17 | 1993-09-21 | Chevron Research And Technology Company | Wax isomerization using catalyst of specific pore geometry |
JP2907543B2 (ja) * | 1989-02-17 | 1999-06-21 | シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー | シリコアルミノフオスフェイト・モレキュラーシープ触媒を用いるワックス状潤滑油および石油ワックスの異性化 |
US5082986A (en) * | 1989-02-17 | 1992-01-21 | Chevron Research Company | Process for producing lube oil from olefins by isomerization over a silicoaluminophosphate catalyst |
JPH0386791A (ja) * | 1989-08-31 | 1991-04-11 | Mobil Oil Corp | 低沸点炭化水素油の製造方法 |
US5282958A (en) | 1990-07-20 | 1994-02-01 | Chevron Research And Technology Company | Use of modified 5-7 a pore molecular sieves for isomerization of hydrocarbons |
US5136117A (en) * | 1990-08-23 | 1992-08-04 | Battelle Memorial Institute | Monomeric recovery from polymeric materials |
US5118902A (en) | 1990-08-27 | 1992-06-02 | Phillips Petroleum Company | Dimerization process and catalysts therefor |
US5105049A (en) | 1990-11-05 | 1992-04-14 | Phillips Petroleum Company | Olefin dimerization with hydrogen-treated catalysts |
US5608136A (en) * | 1991-12-20 | 1997-03-04 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Method and apparatus for pyrolytically decomposing waste plastic |
DE4311034A1 (de) | 1993-04-03 | 1994-10-06 | Veba Oel Ag | Verfahren zur Gewinnung von Chemierohstoffen und Kraftstoffkomponenten aus Alt- oder Abfallkunststoff |
GB9307652D0 (en) * | 1993-04-14 | 1993-06-02 | Bp Chem Int Ltd | Lubricating oils |
EP0710270B1 (de) * | 1993-07-20 | 1997-01-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zum recyclen von kunststoffabfällen in einem steamcracker |
US5397459A (en) * | 1993-09-10 | 1995-03-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Process to produce lube oil basestock by low severity hydrotreating of used industrial circulating oils |
DE69721302T2 (de) * | 1996-07-17 | 2004-02-12 | Texaco Development Corp. | Partielle oxidation von abfallplastikmaterial |
JP2000001677A (ja) * | 1998-06-17 | 2000-01-07 | Yoichi Wada | 高分子系廃棄物の熱分解装置 |
US6150577A (en) | 1998-12-30 | 2000-11-21 | Chevron U.S.A., Inc. | Method for conversion of waste plastics to lube oil |
US6288296B1 (en) * | 1998-12-30 | 2001-09-11 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for making a lubricating composition |
US6143940A (en) | 1998-12-30 | 2000-11-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for making a heavy wax composition |
US6497812B1 (en) * | 1999-12-22 | 2002-12-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of C1-C3 alkanes and fischer-tropsch products to normal alpha olefins and other liquid hydrocarbons |
JP3866894B2 (ja) * | 2000-02-29 | 2007-01-10 | 東芝プラントシステム株式会社 | プラスチックの熱分解方法およびこの方法により得られた熱分解生成物 |
JP2002060757A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Toshiba Corp | 廃プラスチックの再生システム |
US6774272B2 (en) * | 2002-04-18 | 2004-08-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for converting heavy Fischer Tropsch waxy feeds blended with a waste plastic feedstream into high VI lube oils |
-
2002
- 2002-04-18 US US10/126,831 patent/US6822126B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-04-02 WO PCT/US2003/010426 patent/WO2003089545A1/en active Application Filing
- 2003-04-02 AU AU2003223462A patent/AU2003223462A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-02 BR BRPI0308864-2B1A patent/BR0308864B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-02 JP JP2003586257A patent/JP5252766B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-10 AU AU2003203648A patent/AU2003203648B2/en not_active Ceased
- 2003-04-17 ZA ZA200303051A patent/ZA200303051B/xx unknown
- 2003-04-17 NL NL1023217A patent/NL1023217C2/nl not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-03-08 JP JP2010050878A patent/JP2010121140A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003203648B2 (en) | 2008-09-25 |
AU2003223462A1 (en) | 2003-11-03 |
ZA200303051B (en) | 2003-10-17 |
US6822126B2 (en) | 2004-11-23 |
US20030199718A1 (en) | 2003-10-23 |
JP5252766B2 (ja) | 2013-07-31 |
WO2003089545A1 (en) | 2003-10-30 |
BR0308864A (pt) | 2005-03-22 |
BR0308864B1 (pt) | 2013-10-01 |
AU2003203648A1 (en) | 2003-11-06 |
JP2005527672A (ja) | 2005-09-15 |
JP2010121140A (ja) | 2010-06-03 |
NL1023217A1 (nl) | 2003-10-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL1023217C2 (nl) | Werkwijze voor het omzetten van afvalkunststof in smeerolien. | |
NL1023219C2 (nl) | Werkwijze voor het omzetten van zware was-achtige Fischer-Tropsch-voedingen die zijn gemengd met een voedingsstroom van afvalkunststof in smeerolien met een hoge VI. | |
US7232935B2 (en) | Process for producing a hydrocarbon component of biological origin | |
US6703535B2 (en) | Process for upgrading fischer-tropsch syncrude using thermal cracking and oligomerization | |
JP6145161B2 (ja) | 高粘度指数潤滑油を製造するための方法 | |
US20050245778A1 (en) | Hydrotreating of fischer-tropsch derived feeds prior to oligomerization using an ionic liquid catalyst | |
JP2014503666A (ja) | 高粘度指数の潤滑油基油を作製する方法 | |
GB2388842A (en) | Preparation of lube bases from polyolefins by pyrolysis | |
GB2402397A (en) | Preparation of lube base oils by pyrolysis of Fischer-Tropsch wax | |
US20230312439A1 (en) | Circular economy for plastic waste to polypropylene and base oil via refinery crude unit | |
US20240010928A1 (en) | Use of blend of waste plastic with bio feed for circular economy polypropylene production | |
US20230332054A1 (en) | Process for the synthesis of high-value, low carbon chemical products | |
US20240010940A1 (en) | Use of blend of waste plastic with bio feed for chemicals preparation | |
US20230313052A1 (en) | Circular economy for plastic waste to polypropylene and base oil via refinery hydrocracking unit | |
US20240010927A1 (en) | Blend of waste plastic with bio feed and process of preparation | |
US20230312438A1 (en) | Circular economy for plastic waste to polyethylene and base oil via refinery crude unit | |
KR20230173647A (ko) | 고부가가치 저탄소 화학 제품 합성을 위한 공정 | |
WO2023192446A1 (en) | Circular economy for plastic waste to polyethylene and base oil via refinery hydrocracking unit | |
CN1670138A (zh) | 合成运输用燃料及其制造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
RD2N | Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report) |
Effective date: 20040601 |
|
PD2B | A search report has been drawn up | ||
V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20111101 |