JP2005503373A - クレアチニンおよび/またはクレアチニン誘導体とクレアチンおよび/またはこれの誘導体の組み合わせを含有させた化粧用および皮膚科学用調剤 - Google Patents
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Abstract
本発明は、クレアチニンとクレアチンで構成させた活性材料の組み合わせを含有させた化粧用または皮膚科学用調剤に関する。
Description
【技術分野】
【0001】
本発明は、クレアチニン(creatinine)および/またはクレアチニン誘導体とクレアチン(creatine)および/またはこれの誘導体の組み合わせを紫外線および/またはオゾンで誘発された皮膚損傷の症状および炎症性および変性(degenerative)皮膚状態の治療および予防の目的で化粧用もしくは皮膚科学用調剤(cosmetic or dermatological preparations)に入れて用いることに関する。
【背景技術】
【0002】
化粧的皮膚手入れ(cosmetic skin care)は、主に、皮膚が環境の影響(例えば埃、化学品、微生物)に対抗しかつ体に固有の物質(例えば水、天然の脂肪、電解質)の損失に対抗するバリヤー(barrier)として果たす自然の機能を強化または回復させることを意味するとして理解する。
【0003】
そのような機能が悪化すると毒性もしくはアレルギー性物質の吸収の増加または微生物による攻撃がもたらされ、その結果として、毒性もしくはアレルギー性皮膚反応が起こる可能性がある。
【0004】
皮膚手入れの別の目的は、皮膚の日々の洗浄によって引き起こされる皮脂および水の損失を補うことにある。これは特に自然の再生能力が充分でない場合に重要である。その上、皮膚手入れ製品は環境の影響、特に太陽および風の影響に対する保護を与えかつ皮膚の老化を遅らせるべきである。
【0005】
年齢的な皮膚の老化は、例えば、遺伝的に決定される内因性要因によって引き起こされる。老化の結果として、例えば表皮および真皮に下記の機能的損傷および機能的障害が生じ、それらはまた用語「老人乾皮症(senile xerosis)」の下にも入り得る:
a)乾燥、荒れおよび乾燥しわの形成、
b)かゆみ、および
c)脂腺による再脂化(refatting)(例えば洗浄後の)の低下。
【0006】
外因性要因、例えば紫外光および化学品の病毒などは累積的影響を与える可能性があり、例えば内因性老化過程を加速または助長する可能性がある。例えば、表皮および真皮では、外因性要因の結果として特に下記の構造的損傷および機能的障害が皮膚に生じる可能性があり、それらは年齢的老化の場合の損傷の度合および質に比べてずっと広範囲である:
d)目に見える血管拡張[毛細管拡張、クペローシス(cuperosis)];
e)弛緩性(flaccidity)およびしわの形成;
f)局所的色素過剰、色素欠乏(hypopigmentation)および色素異常[例えば老斑(age spots)];および
g)物理的応力に対する感受性の増加(例えば亀裂)。
【0007】
本発明は、特に、自然な様式で老化する皮膚を手入れしそして光老化(Photoaging)によって引き起こされる損傷、特にa)からg)の下に挙げた現象を治療するための製品に関する。
【0008】
老化した皮膚を手入れするための製品は本質的に公知である。それらには例えばレチノイド類(ビタミンA酸および/またはこれの誘導体)またはビタミンAおよび/またはこれの誘導体が含まれる。しかしながら、それらが構造的損傷に対して示す効果は度合に関して制限されている。その上、製品を開発する時、その活性材料が酸化的崩壊(oxidative decay)に対抗するようにそれを充分な度合で安定にするのはかなり困難である。その上、ビタミンA酸を含有させた製品を用いるとしばしばひどい紅斑性皮膚刺激が引き起こされる。従って、レチノイド類を用いることができるとしてもそれの濃度を低くした時のみである。
【0009】
本発明は、特に、皮膚における有害な酸化過程に対して有効な保護を与えるばかりでなくまた化粧用調剤自身も化粧用調剤の成分も有害な酸化過程に対する保護が与えられている化粧用調剤に関する。
【0010】
太陽光線の紫外部分が皮膚に有害な影響を与えることは一般に知られている。波長が290nm未満の光線(いわゆるUVC領域)は地球大気内のオゾン層によって吸収されるが、290nmから320nmの範囲の光線、即ちいわゆるUVB領域の光線は紅斑、単純な日焼け、または重大さがより大きいか或はより小さい日焼けさえ引き起こす。
【0011】
太陽光の中で最大の紅斑活性を示す範囲は308nm辺りの比較的狭い範囲として示される。
【0012】
UVB線に対する保護を与える化合物が数多く知られており、それらは3−ベンジリデンカンファーの誘導体、4−アミノ安息香酸の誘導体、桂皮酸の誘導体、サリチル酸の誘導体、ベンゾフェノンの誘導体およびまた2−フェニルベンズイミダゾールの誘導体である。
【0013】
また、約320nmから約400nmの範囲、即ちいわゆるUVA領域に有効なフィルター物質(filter substances)も重要である、と言うのは、この範囲の光線は皮膚が光に敏感な場合に反応を引き起こし得るからである。UVA線は結合組織の弾性繊維およびコラーゲン繊維の損傷をもたらすことで皮膚の早期の老化を招くことが分かっておりかつそれはいろいろな光毒性および光アレルギー性反応の原因になると見なされている。UVB線の有害な影響はUVA線によって激化し得る。
【0014】
従って、UVA領域の光線に対する保護を与える目的でジベンゾイルメタンの特定誘導体が用いられてはいるが、それの光安定性は充分ではない(非特許文献1)。
【0015】
しかしながら、紫外線によってまた光化学反応ももたらされる可能性があり、その場合には、その光化学反応の生成物が再び皮膚の代謝を妨害する。
【0016】
そのような光化学反応の生成物は主にフリーラジカル化合物、例えばヒドロキシルラジカルである。皮膚自身の中で生じる光生成物であるフリーラジカル(まだ定義されていない)もまた高い反応性を有することから制御不能な二次的反応を示し得る。しかしながら、一重項酸素、即ち酸素分子のフリーラジカルではない励起状態もまた紫外線照射中に生じる(寿命が短いエポキシドおよび他のいろいろな分子が生じ得るのと同様に)。一重項酸素は、例えば、反応性が高いことが理由で、通常存在する三重項酸素(基底状態のフリーラジカル)とは異なる。しかしながら、また、酸素分子の励起した反応性(フリーラジカル)三重項状態も存在する。
【0017】
紫外線はまたある種のイオン化放射線(ionizing radiation)でもある。従って、紫外線暴露中にまたイオン種も生じる危険性があり、その後、それが生化学過程を酸化的に妨害し得る。
【0018】
そのような反応を防止する目的で追加的抗酸化剤および/またはフリーラジカル捕捉剤を化粧用もしくは皮膚科学用調剤に混合してもよい。
【0019】
抗酸化作用を有することが知られている物質であるビタミンEを光保護用調剤に入れて用いることは既に提案されているが、その場合もまた達成された効果は期待以下である。
【0020】
従って、本発明の目的は、また、光に敏感な皮膚、特に光線皮膚病、好適にはPLDの予防または治療に役立つ化粧用、皮膚科学用および薬学用活性材料および調剤および光保護用配合を提供することにもあった。
【0021】
多形性光線皮膚病の別名は文献に示されているようにPLD、PLE、Mallorcaアクネおよび他の多種多様な名前である(例えば非特許文献2)。
【0022】
抗酸化剤は、主に、これを調剤に存在させてそれを劣化に対して保護する物質として用いられる。しかしながら、ヒトまたは動物の皮膚にも同様に望まれない酸化過程が生じる可能性があることも知られている。そのような過程が皮膚老化で必須な役割を果たす。
【0023】
酸化的皮膚障害およびこれの可能性の高い原因が非特許文献3に考察されている。
【0024】
また、そのような反応を防止しようとする理由で、化粧用もしくは皮膚科学用調剤に追加的に抗酸化剤および/またはフリーラジカル捕捉剤を混合することも可能である。
【0025】
いろいろな抗酸化剤およびフリーラジカル捕捉剤が知られており(例えば特許文献1および2)かつ光保護用調剤の中で抗酸化作用を示すことが知られている物質であるビタミンEを用いることが他のいろいろな資料に既に提案されてはいるが、それにも拘らず、達成された効果は所望効果以下である。
【特許文献1】
米国特許第4,144,325号
【特許文献2】
米国特許第4,248,861号
【非特許文献1】
Int.J.Cosm.Science 10、53(1988)
【非特許文献2】
A.Voelckel他、Zentralblatt Hautund Geschlechtskrankheiten(1989)、156、2頁
【非特許文献3】
「Oxidative stress in dermatology」の323頁以降の小論「Skin diseases associated with oxidative injury」、Marcel Decker Inc.、New York、Basle、Hong Kong、編者:Jurgen Fuchs、FrankfurtおよびLester Packer、Berkeley/California
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0026】
従って、本発明の1つの目的は、従来技術の欠点を回避する方法を見つけだすことにあった。特に、内因性、年齢的および外因性の皮膚老化に関連した損傷を軽減する効果および予防は副作用の危険を伴うことなく永久的で持続的であるべきである。
【0027】
そのような欠点を克服することが本発明の目的であった。
【課題を解決するための手段】
【0028】
驚くべきことに、クレアチニンおよび/またはクレアチニン誘導体とクレアチンおよび/またはこれの誘導体を紫外線および/またはオゾンで誘発された皮膚損傷の症状および炎症性および変性皮膚状態の治療および予防の目的で化粧用もしくは皮膚科学用調剤に入れて用いると従来技術の欠点が克服されると同時にクレアチニンを含有させるとクレアチンが化粧用もしくは皮膚科学用調剤の中で示す安定性が向上することを見いだした。
【0029】
クレアチニン(ギリシャ語に由来:τo κρεαζ=「肉(the meat)」は、下記の構造:
【0030】
【化1】
【0031】
で表されることを特徴とし、これは、
【0032】
【化2】
【0033】
に従い、クレアチンホスフェートが有機体の中で非酵素変換を受ける結果として生じそして腎臓によって分泌される。クレアチニン分泌量は筋肉の質量に比例し、各個人毎にほぼ一定である。クレアチニンは肉抽出液および肉ストックキューブ(meat stock cubes)の中に存在する。
【0034】
クレアチン(同様にギリシャ語に由来:τo κρεαζ=「肉(the meat)」は、下記の構造:
【0035】
【化3】
【0036】
で表されることを特徴とする。これは脊椎動物の筋血清(myoserum)の中に0.05−0.4%の量で存在しかつまた脳および血液にも少量存在する。これは一水化物の形態のとき無色結晶性粉末である。クレアチニンは水溶液の状態で生じる。これは有機体の中でL−アルギニンのアミジン基がグリシンに転移することでグアニジノ酢酸が生じそして次にそれがメチル化をS−アデノシルメチオニンによって(グアジニノアセテートメチルトランスフェラーゼによって)受けることで生じる。クレアチンは牛肉および肉抽出液に含まれる食欲増進成分であると考えられている。クレアチンを食物に添加すると物質的性能(physical performance)が向上する。
【0037】
本発明に従う化粧用もしくは皮膚科学用調剤はこの調剤の全組成を基準にしてクレアチンおよび/またはクレアチン誘導体が好適には0.001−50重量%、特に好適には0.01−15重量%、非常に特に好適には0.1−8重量%でクレアチニンおよび/またはクレアチニン誘導体が好適には0.001−50重量%、特に好適には0.01−15重量%、非常に特に好適には0.1−8重量%の活性材料組み合わせを含んで成る。これに関して、クレアチニンとクレアチンの重量比が50:1から1:50、好適には10:1から1:10、特に好適には2:1から1:2の範囲になるように選択するのが有利である。
【0038】
好適な誘導体はクレアチンホスフェートであり、これは下記の構造:
【0039】
【化4】
【0040】
で表され、新鮮な筋肉の中に分布していて、エネルギーを貯蔵するホスフェート(ホスファゲン)として重要な役割を果たす。クレアチンホスフェートは、動いている筋肉の中では、アデノシン5’−ジホスフェートと一緒に酵素であるクレアチンキナーゼの影響下でアデノシン5’−トリホスフェート(ATP)とクレアチンを生じ、静止している筋肉の中では、その逆の反応が進行する。
【0041】
しかしながら、また、クレアチンスルフェート、クレアチンアセテート、クレアチンアスコルベート、そしてカルボキシル基が単官能もしくは多官能アルコールでエステル化された誘導体を用いることでも本発明の有利な態様がもたらされる。
【0042】
JP2000/247866にクレアチンおよび/またはクレアチニンがある含有量で入っていてクリームの形態またはミルキーローションとして使用可能な皮膚用化粧品が記述されてはいるが、その場合の有利な皮膚手入れ特性は当該調剤に由来するものであり、その明細書から本発明を導くのは不可能である。
【0043】
加うるに、WO 00/33787にはクレアチニンを防臭剤の有効成分として用いることが記述されている。その明細書からも本発明を導くのは不可能である。
【0044】
その上、ヨーロッパ特許出願公開第565 010号にはクレアチニンホスフェートをある含有量で含有する増毛およびヘアーカラー用調剤が記述されている。その明細書からも本発明を導くのは不可能である。
【0045】
最後に、米国特許第4,590,067号およびヨーロッパ特許出願公開第178 602号にはクレアチンまたはクレアチニンを抗炎症効果を有する調剤を製造する目的で用いることが記述されている。それらの明細書からも本発明を導くのは不可能である。
【発明の効果】
【0046】
本発明に従って用いる活性材料組み合わせまたは本発明に従う活性材料組み合わせを有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤を用いると、驚くべきことに、
− 皮膚の欠陥(deficient)、敏感(sensitive)もしくは低活性(hypoactive)状態または皮膚付属物(skin appendages)の欠陥、敏感もしくは低活性状態、
− 皮膚および/または皮膚付属物があまりにも早期に老化する症状(例えばしわ、老斑、毛細管拡張)、
− 皮膚および皮膚付属物が環境に誘発され(喫煙、スモッグ、反応性酸素種、フリーラジカル)、特に光で誘発されて起こす否定的な変化、
− 光で誘発された皮膚損傷、
− 色素障害、
− かゆみ、
− 乾燥皮膚状態および角質層バリヤー障害、
− 抜け毛および髪成長の改善(improved hair growth)、
− 炎症性皮膚状態およびまたアトピー性湿疹、脂漏性湿疹、多形性光線皮膚病、乾癬、白斑、
を有効に治療することができるばかりでなくまた予防することができる。
【0047】
しかしながら、本発明に従う活性材料組み合わせまたは本発明に従う活性材料組み合わせを有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤は、驚くべきことにまた、
− 敏感または刺激を受けた皮膚を静め、
− コラーゲン、ヒアルロン酸およびエラスチンの合成を刺激し、
− 特に欠陥または低活性皮膚状態の場合に細胞内DNA合成を刺激し、
− 皮膚の細胞の刷新および再生を向上させ、
− 皮膚自身の保護および修復機構(例えば機能に障害がある酵素、DNA、脂質、蛋白質)を向上させ、
− レーザーおよび表皮離脱(abrasive)治療を局所的に施す場合の前処理および後処理、
にも役立つ(これらは例えば皮膚のしわおよび瘢痕を減少させ、結果として起こる皮膚の刺激に対抗しかつ損傷を受けた皮膚における再生過程を助長するに役立つ)。
【発明を実施するための最良の形態】
【0048】
本発明に従い、本発明に従って用いる活性材料組み合わせまたは本発明に従って用いる活性材料組み合わせを有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤を望まれない皮膚状態を化粧または皮膚科学的に治療または予防する目的で用いるのが特に極めて有利である。
【0049】
本発明に従い、本発明に従う活性材料組み合わせを含んで成る調剤に通常の抗酸化剤を入れてもよい。
【0050】
そのような抗酸化剤を有利にはアミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびこれらの誘導体、イミダゾール(例えばウロカン酸)およびこれらの誘導体、ペプチド類、例えばD,L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシンおよびこれらの誘導体(例えばアンセリン)、カロテノイド類、カロチン類(例えばα−カロチン、β−カロチン、リコペン)およびこれらの誘導体、リポ酸およびこれの誘導体(例えばジヒドロリポ酸)、金チオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール類(例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、そしてこれらのグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル)およびこれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびこれの誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)およびスルホキシミン化合物(例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステイン−スルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタチオニン−スルホキシミン)[これらの許容投薬量(torelated doses)は非常に低い(例えばpモルからμモル/kg)]、そして更に、(金属)キレート剤(例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α−ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、腐植酸、胆汁酸、胆汁抽出液、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびこれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびこれらの誘導体(例えばγ−リノレイン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびこれの誘導体、アラニンジ酢酸、フラバノイド類、ポリフェノール類、カテキン類、ビタミンCおよび誘導体(例えばパルミチン酸アスコルビル、アスコルビル燐酸Mg、酢酸アスコルビル)、トコフェロール類および誘導体(例えばビタミンEアセテート)、およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチックアシッド(rutic acid)およびこれの誘導体、フェルラ酸およびこれの誘導体、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤック酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびこれの誘導体、マンノースおよびこれの誘導体、亜鉛およびこれの誘導体(例えばZnO、ZnSO4)、セレンおよびこれの誘導体(例えばセレンメチオニン)、スチルベン類およびこれらの誘導体(例えばスチルベンオキサイド、トランス−スチルベンオキサイド)、そして本発明に従って用いるに適した挙げた活性材料の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)から成る群から選択する。
【0051】
本調剤に入れる抗酸化剤(1種以上の化合物)の量を本調剤の総重量を基準にして好適には0.001から30重量%、特に好適には0.05−20重量%、特に1−10重量%にする。
【0052】
本発明に従って用いる活性材料組み合わせまたは本発明に従って用いる活性材料組み合わせを有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤を用いた予防または化粧または皮膚科学的治療を通常様式で実施する、即ち本発明に従って用いる活性材料または本発明に従って用いる活性材料を有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤を影響を受けた皮膚領域に塗布することで実施する。
【0053】
本発明に従って用いる活性材料組み合わせを有利には通常の化粧用および皮膚科学用調剤(これの形態は多様であり得る)の中に混合してもよい。それらは例えば溶液、油中水(W/O)型または水中油(O/W)型のエマルジョン、またはマルチプルエマルジョン(multiple emulsion)、例えば水中油中水(W/O/W)型または油中水中油(O/W/O)型のマルチプルエマルジョン、水分散液(hydrodispersion)または油分散液(lipodispersion)、ゲル、固体状スティックまたはエーロゾルであり得る。
【0054】
本発明の目的で、本発明に従うエマルジョン、例えばクリーム、ローション、化粧用乳液などの形態のエマルジョンが有利であり、これらは例えば脂肪、油、蝋および/または他の脂肪物質、および水および1種以上の乳化剤(この種類の配合で通常用いられる如き)を含んで成る。
【0055】
また、本発明の目的で、本発明に従って用いる活性材料組み合わせを皮膚および髪洗浄用の水系または界面活性剤調剤の中に混合することも可能でありかつ有利である。
【0056】
本分野の技術者は、勿論、高品質の化粧用組成物に通常の助剤および添加剤が入っていないことはほとんど信じられないことであることを知っている。それらの例には、賦形剤(bodying agents)、充填材、香料、染料、乳化剤、追加的活性材料、例えばビタミンまたは蛋白質、光保護剤、安定剤、昆虫忌避剤、アルコール、水、塩類および抗菌活性、蛋白分解活性または角質溶解活性物質などが含まれる。
【0057】
必要な変更を加えることで、医学用調剤の配合にも相当する要求が当てはまる。
【0058】
本発明の目的で、医学用局所的組成物は一般に1種以上の薬剤を有効濃度で含んで成る。簡潔さの目的で、化粧用途と医学用途および相当する製品の間の明確な区別に関してはFederal Republic of Germanyの法律に基づく規定(例えばCosmetics Directive,Foods and Drugs Act)を参照のこと。
【0059】
これに関連して、本発明に従って用いる活性材料組み合わせを添加剤として他の活性材料を他の目的で既に含んで成る調剤に添加するのも同様に有利である。
【0060】
従って、本発明の目的で、化粧用または局所的皮膚科学用組成物は、これらの配合に応じて、例えば皮膚保護用クリーム、洗浄用乳液、サンスクリーンローション、栄養クリーム、デイまたはナイトクリームなどとして使用可能である。ある場合には、本発明に従う組成物を薬学的調剤用の基材として用いることも可能であり、かつ有利である。
【0061】
また、ある場合には、化粧用および皮膚科学用調剤をサンスクリーンの形態にするのも好ましい。それらに好適には本発明に従って用いる活性材料組み合わせばかりでなく追加的に少なくとも1種のUVAフィルター物質および/または少なくとも1種のUVBフィルター物質および/または少なくとも1種の無機顔料を含有させる。
【0062】
しかしながら、また、本発明の目的で、主目的が太陽光に対する保護ではないが、それにも拘らず、紫外線保護用物質をある含有量で含有させた化粧用および皮膚科学用調剤を提供するのも有利である。このように、例えばデイクリームには一般にUV−Aおよび/またはUV−Bフィルター物質を添加しておく。
【0063】
本発明に従う調剤に、有利には、UVB領域の紫外線を吸収する物質を含有させてもよく、そのようなフィルター物質の総量を例えば本調剤の総重量を基準にして0.1重量%から30重量%、好適には0.5から10重量%、特に1から6重量%にしてもよい。
【0064】
そのようなUVBフィルターは油溶性または水溶性であってもよい。油溶性物質の例は下記である:
− 3−ベンジリデンカンファーおよびこれの誘導体、例えば3−(4−メチルベンジリデン)カンファー;
− 4−アミノ安息香酸誘導体、好適には4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘキシル、4−(ジメチルアミノ)安息香酸アミル;
− 桂皮酸のエステル、好適には4−メトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、4−メトキシ桂皮酸イソペンチル;
− サリチル酸のエステル、好適にはサリチル酸2−エチルヘキシル、サリチル酸4−イソプロピルベンジル、サリチル酸ホモメンチル;
− ベンゾフェノンの誘導体、好適には2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン;
− ベンザルマロン酸のエステル、好適には4−メトキシ−ベンザルマロン酸ジ(2−エチルヘキシル);
− 2,4,6−トリアニリノ(p−カルボ−2’−エチル−1’−ヘキシルオキシ)−1,3,5−トリアジン。
【0065】
有利な水溶性物質は下記である:
− 2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸およびこれの塩、例えばナトリウム、カリウムもしくはトリエタノールアンモニウム塩;
− ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好適には2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸およびこれの塩;
− 3−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば4−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)ベンゼンスルホン酸、2−メチル−5−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)スルホン酸およびこれの塩など。
【0066】
本発明に従って使用可能な前記UVBフィルターのリストは、勿論、限定を意図するものでない。
【0067】
本発明は、また、本発明に従うUVAフィルターとUVBフィルターの組み合わせまたはUVBフィルターも含んで成る本発明に従う化粧用もしくは皮膚科学用調剤も提供する。
【0068】
また、化粧用および/または皮膚科学用調剤に通常存在しているUVAフィルターを本発明に従う調剤で用いるのも有利であり得る。そのようなフィルター物質は好適にはジベンゾイルメタンの誘導体、特に1−(4’−t−ブチルフェニル)−3−(4’−メトキシフェニル)プロパン−1,3−ジオンおよび1−フェニル−3−(4’−イソプロピルフェニル)プロパン−1,3−ジオンである。本発明はまたそのような組み合わせを含んで成る調剤も提供する。UVAフィルター物質をUVBフィルター物質に関して示した量と同じ量で用いてもよい。
【0069】
本発明の目的で、化粧用および/または皮膚科学用調剤に、また、皮膚を紫外線に対して保護する目的で化粧品で通常用いられる無機顔料を含有させることも可能である。それらはチタン、亜鉛、鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウム、セリウムおよびこれらの混合物の酸化物、そしてそのような酸化物が活性剤になるような修飾を受けさせた物である。特に二酸化チタンが基になった顔料が好適である。それをこの上に示した組み合わせに関して示した量で用いてもよい。
【0070】
本発明に従う化粧用および皮膚科学用調剤に、このような調剤で通常用いられる化粧活性材料、助剤および/または添加剤、例えば抗酸化剤、防腐剤、殺菌剤、香料、消泡剤、染料、顔料(これらは着色作用を有する)、増粘剤、表面活性物質、乳化剤、軟化薬、保湿剤(moisturizers)および/または吸湿剤、脂肪、油、蝋、または化粧用または皮膚科学用調剤に通常の他の成分、例えばアルコール類、ポリオール類、重合体、泡安定剤、電解質、有機溶媒またはシリコン誘導体などを含有させることも可能である。
【0071】
本発明の目的で、本化粧用もしくは皮膚科学用調剤を溶液または乳液または分散液にする場合に使用可能な溶媒は下記である:
− 水または水溶液;
− 油、例えばカプリン酸もしくはカプリル酸のトリグリセリド、好適にはヒマシ油;
− 脂肪、蝋そして他の天然および合成脂肪物質、好適には脂肪酸と低炭素数のアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセロールなどのエステル、または脂肪アルコールと低炭素数のアルカン酸または脂肪酸のエステル;
− 低炭素数のアルコール、ジオールまたはポリオールおよびこれらのエーテル、好適にはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールのモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールのモノメチル、モノエチルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチルもしくはモノエチルエーテル、そして類似製品。
【0072】
特に、この上に挙げた溶媒の混合物を用いる。アルコール系溶媒の場合には水をさらなる成分にしてもよい。
【0073】
本発明の目的で、エマルジョン、オレオゲル(oleogels)または水分散液もしくは油分散液の油相を有利には炭素原子数が3から30の鎖長を有する飽和および/または不飽和分枝および/または未分枝アルカンカルボン酸と炭素原子数が3から30の鎖長を有する飽和および/または不飽和分枝および/または未分枝アルコールのエステルの群、芳香族カルボン酸と炭素原子数が3から30の鎖長を有する飽和および/または不飽和分枝および/または未分枝アルコールのエステルの群から選択する。この場合、そのような油であるエステルを、有利には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸n−ブチル、ラウリン酸n−ヘキシル、オレイン酸n−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、そしてそのようなエステルの合成、半合成および天然混合物、例えばホホバオイルなどから成る群から選択してもよい。
【0074】
前記油相を、また有利には、分枝および未分枝炭化水素および炭化水素蝋、シリコンオイル、ジアルキルエステルの群、飽和もしくは不飽和分枝もしくは未分枝アルコールおよび脂肪酸のトリグリセリド、即ち炭素原子数が8から24、特に炭素原子数が12−18の鎖長を有する飽和および/または不飽和分枝および/または未分枝アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルの群から選択することも可能である。このような脂肪酸トリグリセリドを、有利には、例えば合成、半合成および天然油の群、例えばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、ココナッツ油、パーム核油などから選択してもよい。
【0075】
本発明の目的で、また有利には、そのような油および蝋成分の任意混合物を用いることも可能である。ある場合には、また、蝋、例えばパルミチン酸セチルなどを油相のただ1つの脂質成分として用いるのも有利であり得る。
【0076】
この油相を有利にはイソステアリン酸2−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、2−エチルヘキシルココエート(cocoate)、安息香酸C12−C15−アルキル、カプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、ジカプリリルエーテルから成る群から選択する。
【0077】
特に、安息香酸C12−15−アルキルとイソステアリン酸2−エチルヘキシルの混合物、安息香酸C12−15−アルキルとイソノナン酸イソトリデシルの混合物および安息香酸C12−15−アルキルとイソステアリン酸2−エチルヘキシルとイソノナン酸イソトリデシルの混合物が有利な混合物である。
【0078】
本発明の目的で、炭化水素の中では有利にパラフィン油、スクアランおよびスクアレンを用いるべきである。
【0079】
前記油相にまた有利には環状もしくは線状のシリコンオイルを含有させてもよいか或はそれの全体をそのようなオイルで構成させることも可能であるが、シリコンオイル1種または2種以上とは別に他の油相成分を追加的含有量で用いる方が好適である。
【0080】
本発明に従って用いるべきシリコンオイルとして有利にはシクロメチコン(オクタメチルシクロテトラシロキサン)を用いる。しかしながら、有利にはまた他のシリコンオイル、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ(メチルフェニルシロキサン)などを本発明の目的で用いることも可能である。
【0081】
また、シクロメチコンとイソノナン酸イソトリデシルの混合物およびシクロメチコンとイソステアリン酸2−エチルヘキシルの混合物も特に有利である。
【0082】
場合により、本発明に従う調剤の水相に有利には低炭素数のアルコール類、ジオール類またはポリオール類およびそれらのエーテル類、好適にはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールのモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールのモノメチル、モノエチルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチルもしくはモノエチルエーテルおよび類似製品、また低炭素数のアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール、1,2−プロパンジオール、グリセロールなどを含有させ、そして特に1種以上の増粘剤を含有させるが、このような増粘剤を有利には二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびこれらの誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンゴム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどから成る群から選択し、特に有利にはポリアクリレートの群、好適にはCarbopolの群、例えばCarbopolグレード980、981、1382、2984、5984などの群のポリアクリレートから選択してもよく、各場合ともそれらを個別または組み合わせて用いてもよい。
【0083】
本発明に従って用いるゲルは、通常、低炭素数のアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール、1,2−プロパンジオール、グリセロールなど、および水または上述した油を増粘剤の存在下で含んで成り、そのような増粘剤は、油性アルコール系ゲルの場合、好適には二酸化ケイ素またはケイ酸アルミニウムであり、そして水−アルコール系もしくはアルコール系ゲルの場合、好適にはポリアクリレートである。
【0084】
固体状スティック(solid sticks)は、例えば天然もしくは合成の蝋、脂肪アルコールまたは脂肪酸エステルを含んで成る。
【0085】
本発明の目的で、化粧用スティックとして用いるに適した通常の基材は、液状の油(例えばパラフィン油、ヒマシ油、ミリスチン酸イソプロピル)、半固体状の成分(例えば石油ゼリー、ラノリン)、固体状成分(例えば蜜蝋、セレシンおよび微結晶性蝋およびオゾケライト)、および高融点の蝋(例えばカルナウバ蝋、カンデリラ蝋)である。
【0086】
本発明の目的で、エーロゾル容器から噴霧可能な化粧用および/または皮膚科学用調剤で用いるに適した噴射剤は、液化していて容易に気化し得る通常の公知噴射剤、例えば炭化水素(プロパン、ブタン、イソブタン)などであり、これらは単独または互いの混合物の状態で使用可能である。有利にまた圧縮空気を用いることも可能である。
【0087】
本分野の技術者は、勿論、本質的に無毒でありかつ原則として本発明をエーロゾル調剤の形態で実現する時に用いるに適するが、それにも拘らず、環境または他の付随する状況に受け入れられない影響を与えることから回避すべきである噴射剤、特にフッ素置換炭化水素およびクロロフルオロカーボン(CFC)が存在することを認識している。
【0088】
本発明の目的で、化粧用調剤はまたゲルの形態であってもよく、そのようなゲルは、本発明に従う活性材料およびこの目的で通常用いられる溶媒、好適には水を有効含有量で含有することに加えて、また、有機増粘剤、例えばアラビアガム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体、好適にはメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど、または無機増粘剤、例えばケイ酸アルミニウム、例えばベントナイトなど、またはポリエチレングリコールとポリエチレングリコールステアレートもしくはジステアレートの混合物なども含有する。そのような増粘剤を前記ゲルの中に例えば0.1から30重量%、好適には0.5から15重量%の量で存在させる。
【0089】
以下に示す実施例は本発明を説明する目的で示すものである。
【実施例】
【0090】
【表1】
【0091】
【表2】
【0092】
【表3】
【0093】
【表4】
【0094】
【表5】
【0095】
【表6】
【0096】
【表7】
【0097】
【表8】
【0098】
【表9】
【0001】
本発明は、クレアチニン(creatinine)および/またはクレアチニン誘導体とクレアチン(creatine)および/またはこれの誘導体の組み合わせを紫外線および/またはオゾンで誘発された皮膚損傷の症状および炎症性および変性(degenerative)皮膚状態の治療および予防の目的で化粧用もしくは皮膚科学用調剤(cosmetic or dermatological preparations)に入れて用いることに関する。
【背景技術】
【0002】
化粧的皮膚手入れ(cosmetic skin care)は、主に、皮膚が環境の影響(例えば埃、化学品、微生物)に対抗しかつ体に固有の物質(例えば水、天然の脂肪、電解質)の損失に対抗するバリヤー(barrier)として果たす自然の機能を強化または回復させることを意味するとして理解する。
【0003】
そのような機能が悪化すると毒性もしくはアレルギー性物質の吸収の増加または微生物による攻撃がもたらされ、その結果として、毒性もしくはアレルギー性皮膚反応が起こる可能性がある。
【0004】
皮膚手入れの別の目的は、皮膚の日々の洗浄によって引き起こされる皮脂および水の損失を補うことにある。これは特に自然の再生能力が充分でない場合に重要である。その上、皮膚手入れ製品は環境の影響、特に太陽および風の影響に対する保護を与えかつ皮膚の老化を遅らせるべきである。
【0005】
年齢的な皮膚の老化は、例えば、遺伝的に決定される内因性要因によって引き起こされる。老化の結果として、例えば表皮および真皮に下記の機能的損傷および機能的障害が生じ、それらはまた用語「老人乾皮症(senile xerosis)」の下にも入り得る:
a)乾燥、荒れおよび乾燥しわの形成、
b)かゆみ、および
c)脂腺による再脂化(refatting)(例えば洗浄後の)の低下。
【0006】
外因性要因、例えば紫外光および化学品の病毒などは累積的影響を与える可能性があり、例えば内因性老化過程を加速または助長する可能性がある。例えば、表皮および真皮では、外因性要因の結果として特に下記の構造的損傷および機能的障害が皮膚に生じる可能性があり、それらは年齢的老化の場合の損傷の度合および質に比べてずっと広範囲である:
d)目に見える血管拡張[毛細管拡張、クペローシス(cuperosis)];
e)弛緩性(flaccidity)およびしわの形成;
f)局所的色素過剰、色素欠乏(hypopigmentation)および色素異常[例えば老斑(age spots)];および
g)物理的応力に対する感受性の増加(例えば亀裂)。
【0007】
本発明は、特に、自然な様式で老化する皮膚を手入れしそして光老化(Photoaging)によって引き起こされる損傷、特にa)からg)の下に挙げた現象を治療するための製品に関する。
【0008】
老化した皮膚を手入れするための製品は本質的に公知である。それらには例えばレチノイド類(ビタミンA酸および/またはこれの誘導体)またはビタミンAおよび/またはこれの誘導体が含まれる。しかしながら、それらが構造的損傷に対して示す効果は度合に関して制限されている。その上、製品を開発する時、その活性材料が酸化的崩壊(oxidative decay)に対抗するようにそれを充分な度合で安定にするのはかなり困難である。その上、ビタミンA酸を含有させた製品を用いるとしばしばひどい紅斑性皮膚刺激が引き起こされる。従って、レチノイド類を用いることができるとしてもそれの濃度を低くした時のみである。
【0009】
本発明は、特に、皮膚における有害な酸化過程に対して有効な保護を与えるばかりでなくまた化粧用調剤自身も化粧用調剤の成分も有害な酸化過程に対する保護が与えられている化粧用調剤に関する。
【0010】
太陽光線の紫外部分が皮膚に有害な影響を与えることは一般に知られている。波長が290nm未満の光線(いわゆるUVC領域)は地球大気内のオゾン層によって吸収されるが、290nmから320nmの範囲の光線、即ちいわゆるUVB領域の光線は紅斑、単純な日焼け、または重大さがより大きいか或はより小さい日焼けさえ引き起こす。
【0011】
太陽光の中で最大の紅斑活性を示す範囲は308nm辺りの比較的狭い範囲として示される。
【0012】
UVB線に対する保護を与える化合物が数多く知られており、それらは3−ベンジリデンカンファーの誘導体、4−アミノ安息香酸の誘導体、桂皮酸の誘導体、サリチル酸の誘導体、ベンゾフェノンの誘導体およびまた2−フェニルベンズイミダゾールの誘導体である。
【0013】
また、約320nmから約400nmの範囲、即ちいわゆるUVA領域に有効なフィルター物質(filter substances)も重要である、と言うのは、この範囲の光線は皮膚が光に敏感な場合に反応を引き起こし得るからである。UVA線は結合組織の弾性繊維およびコラーゲン繊維の損傷をもたらすことで皮膚の早期の老化を招くことが分かっておりかつそれはいろいろな光毒性および光アレルギー性反応の原因になると見なされている。UVB線の有害な影響はUVA線によって激化し得る。
【0014】
従って、UVA領域の光線に対する保護を与える目的でジベンゾイルメタンの特定誘導体が用いられてはいるが、それの光安定性は充分ではない(非特許文献1)。
【0015】
しかしながら、紫外線によってまた光化学反応ももたらされる可能性があり、その場合には、その光化学反応の生成物が再び皮膚の代謝を妨害する。
【0016】
そのような光化学反応の生成物は主にフリーラジカル化合物、例えばヒドロキシルラジカルである。皮膚自身の中で生じる光生成物であるフリーラジカル(まだ定義されていない)もまた高い反応性を有することから制御不能な二次的反応を示し得る。しかしながら、一重項酸素、即ち酸素分子のフリーラジカルではない励起状態もまた紫外線照射中に生じる(寿命が短いエポキシドおよび他のいろいろな分子が生じ得るのと同様に)。一重項酸素は、例えば、反応性が高いことが理由で、通常存在する三重項酸素(基底状態のフリーラジカル)とは異なる。しかしながら、また、酸素分子の励起した反応性(フリーラジカル)三重項状態も存在する。
【0017】
紫外線はまたある種のイオン化放射線(ionizing radiation)でもある。従って、紫外線暴露中にまたイオン種も生じる危険性があり、その後、それが生化学過程を酸化的に妨害し得る。
【0018】
そのような反応を防止する目的で追加的抗酸化剤および/またはフリーラジカル捕捉剤を化粧用もしくは皮膚科学用調剤に混合してもよい。
【0019】
抗酸化作用を有することが知られている物質であるビタミンEを光保護用調剤に入れて用いることは既に提案されているが、その場合もまた達成された効果は期待以下である。
【0020】
従って、本発明の目的は、また、光に敏感な皮膚、特に光線皮膚病、好適にはPLDの予防または治療に役立つ化粧用、皮膚科学用および薬学用活性材料および調剤および光保護用配合を提供することにもあった。
【0021】
多形性光線皮膚病の別名は文献に示されているようにPLD、PLE、Mallorcaアクネおよび他の多種多様な名前である(例えば非特許文献2)。
【0022】
抗酸化剤は、主に、これを調剤に存在させてそれを劣化に対して保護する物質として用いられる。しかしながら、ヒトまたは動物の皮膚にも同様に望まれない酸化過程が生じる可能性があることも知られている。そのような過程が皮膚老化で必須な役割を果たす。
【0023】
酸化的皮膚障害およびこれの可能性の高い原因が非特許文献3に考察されている。
【0024】
また、そのような反応を防止しようとする理由で、化粧用もしくは皮膚科学用調剤に追加的に抗酸化剤および/またはフリーラジカル捕捉剤を混合することも可能である。
【0025】
いろいろな抗酸化剤およびフリーラジカル捕捉剤が知られており(例えば特許文献1および2)かつ光保護用調剤の中で抗酸化作用を示すことが知られている物質であるビタミンEを用いることが他のいろいろな資料に既に提案されてはいるが、それにも拘らず、達成された効果は所望効果以下である。
【特許文献1】
米国特許第4,144,325号
【特許文献2】
米国特許第4,248,861号
【非特許文献1】
Int.J.Cosm.Science 10、53(1988)
【非特許文献2】
A.Voelckel他、Zentralblatt Hautund Geschlechtskrankheiten(1989)、156、2頁
【非特許文献3】
「Oxidative stress in dermatology」の323頁以降の小論「Skin diseases associated with oxidative injury」、Marcel Decker Inc.、New York、Basle、Hong Kong、編者:Jurgen Fuchs、FrankfurtおよびLester Packer、Berkeley/California
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0026】
従って、本発明の1つの目的は、従来技術の欠点を回避する方法を見つけだすことにあった。特に、内因性、年齢的および外因性の皮膚老化に関連した損傷を軽減する効果および予防は副作用の危険を伴うことなく永久的で持続的であるべきである。
【0027】
そのような欠点を克服することが本発明の目的であった。
【課題を解決するための手段】
【0028】
驚くべきことに、クレアチニンおよび/またはクレアチニン誘導体とクレアチンおよび/またはこれの誘導体を紫外線および/またはオゾンで誘発された皮膚損傷の症状および炎症性および変性皮膚状態の治療および予防の目的で化粧用もしくは皮膚科学用調剤に入れて用いると従来技術の欠点が克服されると同時にクレアチニンを含有させるとクレアチンが化粧用もしくは皮膚科学用調剤の中で示す安定性が向上することを見いだした。
【0029】
クレアチニン(ギリシャ語に由来:τo κρεαζ=「肉(the meat)」は、下記の構造:
【0030】
【化1】
【0031】
で表されることを特徴とし、これは、
【0032】
【化2】
【0033】
に従い、クレアチンホスフェートが有機体の中で非酵素変換を受ける結果として生じそして腎臓によって分泌される。クレアチニン分泌量は筋肉の質量に比例し、各個人毎にほぼ一定である。クレアチニンは肉抽出液および肉ストックキューブ(meat stock cubes)の中に存在する。
【0034】
クレアチン(同様にギリシャ語に由来:τo κρεαζ=「肉(the meat)」は、下記の構造:
【0035】
【化3】
【0036】
で表されることを特徴とする。これは脊椎動物の筋血清(myoserum)の中に0.05−0.4%の量で存在しかつまた脳および血液にも少量存在する。これは一水化物の形態のとき無色結晶性粉末である。クレアチニンは水溶液の状態で生じる。これは有機体の中でL−アルギニンのアミジン基がグリシンに転移することでグアニジノ酢酸が生じそして次にそれがメチル化をS−アデノシルメチオニンによって(グアジニノアセテートメチルトランスフェラーゼによって)受けることで生じる。クレアチンは牛肉および肉抽出液に含まれる食欲増進成分であると考えられている。クレアチンを食物に添加すると物質的性能(physical performance)が向上する。
【0037】
本発明に従う化粧用もしくは皮膚科学用調剤はこの調剤の全組成を基準にしてクレアチンおよび/またはクレアチン誘導体が好適には0.001−50重量%、特に好適には0.01−15重量%、非常に特に好適には0.1−8重量%でクレアチニンおよび/またはクレアチニン誘導体が好適には0.001−50重量%、特に好適には0.01−15重量%、非常に特に好適には0.1−8重量%の活性材料組み合わせを含んで成る。これに関して、クレアチニンとクレアチンの重量比が50:1から1:50、好適には10:1から1:10、特に好適には2:1から1:2の範囲になるように選択するのが有利である。
【0038】
好適な誘導体はクレアチンホスフェートであり、これは下記の構造:
【0039】
【化4】
【0040】
で表され、新鮮な筋肉の中に分布していて、エネルギーを貯蔵するホスフェート(ホスファゲン)として重要な役割を果たす。クレアチンホスフェートは、動いている筋肉の中では、アデノシン5’−ジホスフェートと一緒に酵素であるクレアチンキナーゼの影響下でアデノシン5’−トリホスフェート(ATP)とクレアチンを生じ、静止している筋肉の中では、その逆の反応が進行する。
【0041】
しかしながら、また、クレアチンスルフェート、クレアチンアセテート、クレアチンアスコルベート、そしてカルボキシル基が単官能もしくは多官能アルコールでエステル化された誘導体を用いることでも本発明の有利な態様がもたらされる。
【0042】
JP2000/247866にクレアチンおよび/またはクレアチニンがある含有量で入っていてクリームの形態またはミルキーローションとして使用可能な皮膚用化粧品が記述されてはいるが、その場合の有利な皮膚手入れ特性は当該調剤に由来するものであり、その明細書から本発明を導くのは不可能である。
【0043】
加うるに、WO 00/33787にはクレアチニンを防臭剤の有効成分として用いることが記述されている。その明細書からも本発明を導くのは不可能である。
【0044】
その上、ヨーロッパ特許出願公開第565 010号にはクレアチニンホスフェートをある含有量で含有する増毛およびヘアーカラー用調剤が記述されている。その明細書からも本発明を導くのは不可能である。
【0045】
最後に、米国特許第4,590,067号およびヨーロッパ特許出願公開第178 602号にはクレアチンまたはクレアチニンを抗炎症効果を有する調剤を製造する目的で用いることが記述されている。それらの明細書からも本発明を導くのは不可能である。
【発明の効果】
【0046】
本発明に従って用いる活性材料組み合わせまたは本発明に従う活性材料組み合わせを有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤を用いると、驚くべきことに、
− 皮膚の欠陥(deficient)、敏感(sensitive)もしくは低活性(hypoactive)状態または皮膚付属物(skin appendages)の欠陥、敏感もしくは低活性状態、
− 皮膚および/または皮膚付属物があまりにも早期に老化する症状(例えばしわ、老斑、毛細管拡張)、
− 皮膚および皮膚付属物が環境に誘発され(喫煙、スモッグ、反応性酸素種、フリーラジカル)、特に光で誘発されて起こす否定的な変化、
− 光で誘発された皮膚損傷、
− 色素障害、
− かゆみ、
− 乾燥皮膚状態および角質層バリヤー障害、
− 抜け毛および髪成長の改善(improved hair growth)、
− 炎症性皮膚状態およびまたアトピー性湿疹、脂漏性湿疹、多形性光線皮膚病、乾癬、白斑、
を有効に治療することができるばかりでなくまた予防することができる。
【0047】
しかしながら、本発明に従う活性材料組み合わせまたは本発明に従う活性材料組み合わせを有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤は、驚くべきことにまた、
− 敏感または刺激を受けた皮膚を静め、
− コラーゲン、ヒアルロン酸およびエラスチンの合成を刺激し、
− 特に欠陥または低活性皮膚状態の場合に細胞内DNA合成を刺激し、
− 皮膚の細胞の刷新および再生を向上させ、
− 皮膚自身の保護および修復機構(例えば機能に障害がある酵素、DNA、脂質、蛋白質)を向上させ、
− レーザーおよび表皮離脱(abrasive)治療を局所的に施す場合の前処理および後処理、
にも役立つ(これらは例えば皮膚のしわおよび瘢痕を減少させ、結果として起こる皮膚の刺激に対抗しかつ損傷を受けた皮膚における再生過程を助長するに役立つ)。
【発明を実施するための最良の形態】
【0048】
本発明に従い、本発明に従って用いる活性材料組み合わせまたは本発明に従って用いる活性材料組み合わせを有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤を望まれない皮膚状態を化粧または皮膚科学的に治療または予防する目的で用いるのが特に極めて有利である。
【0049】
本発明に従い、本発明に従う活性材料組み合わせを含んで成る調剤に通常の抗酸化剤を入れてもよい。
【0050】
そのような抗酸化剤を有利にはアミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびこれらの誘導体、イミダゾール(例えばウロカン酸)およびこれらの誘導体、ペプチド類、例えばD,L−カルノシン、D−カルノシン、L−カルノシンおよびこれらの誘導体(例えばアンセリン)、カロテノイド類、カロチン類(例えばα−カロチン、β−カロチン、リコペン)およびこれらの誘導体、リポ酸およびこれの誘導体(例えばジヒドロリポ酸)、金チオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール類(例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、そしてこれらのグリコシル、N−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル)およびこれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびこれの誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)およびスルホキシミン化合物(例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステイン−スルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタチオニン−スルホキシミン)[これらの許容投薬量(torelated doses)は非常に低い(例えばpモルからμモル/kg)]、そして更に、(金属)キレート剤(例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α−ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、腐植酸、胆汁酸、胆汁抽出液、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびこれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびこれらの誘導体(例えばγ−リノレイン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびこれの誘導体、アラニンジ酢酸、フラバノイド類、ポリフェノール類、カテキン類、ビタミンCおよび誘導体(例えばパルミチン酸アスコルビル、アスコルビル燐酸Mg、酢酸アスコルビル)、トコフェロール類および誘導体(例えばビタミンEアセテート)、およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチックアシッド(rutic acid)およびこれの誘導体、フェルラ酸およびこれの誘導体、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤック酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびこれの誘導体、マンノースおよびこれの誘導体、亜鉛およびこれの誘導体(例えばZnO、ZnSO4)、セレンおよびこれの誘導体(例えばセレンメチオニン)、スチルベン類およびこれらの誘導体(例えばスチルベンオキサイド、トランス−スチルベンオキサイド)、そして本発明に従って用いるに適した挙げた活性材料の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)から成る群から選択する。
【0051】
本調剤に入れる抗酸化剤(1種以上の化合物)の量を本調剤の総重量を基準にして好適には0.001から30重量%、特に好適には0.05−20重量%、特に1−10重量%にする。
【0052】
本発明に従って用いる活性材料組み合わせまたは本発明に従って用いる活性材料組み合わせを有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤を用いた予防または化粧または皮膚科学的治療を通常様式で実施する、即ち本発明に従って用いる活性材料または本発明に従って用いる活性材料を有効含有量で含有させた化粧用もしくは局所的皮膚科学用調剤を影響を受けた皮膚領域に塗布することで実施する。
【0053】
本発明に従って用いる活性材料組み合わせを有利には通常の化粧用および皮膚科学用調剤(これの形態は多様であり得る)の中に混合してもよい。それらは例えば溶液、油中水(W/O)型または水中油(O/W)型のエマルジョン、またはマルチプルエマルジョン(multiple emulsion)、例えば水中油中水(W/O/W)型または油中水中油(O/W/O)型のマルチプルエマルジョン、水分散液(hydrodispersion)または油分散液(lipodispersion)、ゲル、固体状スティックまたはエーロゾルであり得る。
【0054】
本発明の目的で、本発明に従うエマルジョン、例えばクリーム、ローション、化粧用乳液などの形態のエマルジョンが有利であり、これらは例えば脂肪、油、蝋および/または他の脂肪物質、および水および1種以上の乳化剤(この種類の配合で通常用いられる如き)を含んで成る。
【0055】
また、本発明の目的で、本発明に従って用いる活性材料組み合わせを皮膚および髪洗浄用の水系または界面活性剤調剤の中に混合することも可能でありかつ有利である。
【0056】
本分野の技術者は、勿論、高品質の化粧用組成物に通常の助剤および添加剤が入っていないことはほとんど信じられないことであることを知っている。それらの例には、賦形剤(bodying agents)、充填材、香料、染料、乳化剤、追加的活性材料、例えばビタミンまたは蛋白質、光保護剤、安定剤、昆虫忌避剤、アルコール、水、塩類および抗菌活性、蛋白分解活性または角質溶解活性物質などが含まれる。
【0057】
必要な変更を加えることで、医学用調剤の配合にも相当する要求が当てはまる。
【0058】
本発明の目的で、医学用局所的組成物は一般に1種以上の薬剤を有効濃度で含んで成る。簡潔さの目的で、化粧用途と医学用途および相当する製品の間の明確な区別に関してはFederal Republic of Germanyの法律に基づく規定(例えばCosmetics Directive,Foods and Drugs Act)を参照のこと。
【0059】
これに関連して、本発明に従って用いる活性材料組み合わせを添加剤として他の活性材料を他の目的で既に含んで成る調剤に添加するのも同様に有利である。
【0060】
従って、本発明の目的で、化粧用または局所的皮膚科学用組成物は、これらの配合に応じて、例えば皮膚保護用クリーム、洗浄用乳液、サンスクリーンローション、栄養クリーム、デイまたはナイトクリームなどとして使用可能である。ある場合には、本発明に従う組成物を薬学的調剤用の基材として用いることも可能であり、かつ有利である。
【0061】
また、ある場合には、化粧用および皮膚科学用調剤をサンスクリーンの形態にするのも好ましい。それらに好適には本発明に従って用いる活性材料組み合わせばかりでなく追加的に少なくとも1種のUVAフィルター物質および/または少なくとも1種のUVBフィルター物質および/または少なくとも1種の無機顔料を含有させる。
【0062】
しかしながら、また、本発明の目的で、主目的が太陽光に対する保護ではないが、それにも拘らず、紫外線保護用物質をある含有量で含有させた化粧用および皮膚科学用調剤を提供するのも有利である。このように、例えばデイクリームには一般にUV−Aおよび/またはUV−Bフィルター物質を添加しておく。
【0063】
本発明に従う調剤に、有利には、UVB領域の紫外線を吸収する物質を含有させてもよく、そのようなフィルター物質の総量を例えば本調剤の総重量を基準にして0.1重量%から30重量%、好適には0.5から10重量%、特に1から6重量%にしてもよい。
【0064】
そのようなUVBフィルターは油溶性または水溶性であってもよい。油溶性物質の例は下記である:
− 3−ベンジリデンカンファーおよびこれの誘導体、例えば3−(4−メチルベンジリデン)カンファー;
− 4−アミノ安息香酸誘導体、好適には4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘキシル、4−(ジメチルアミノ)安息香酸アミル;
− 桂皮酸のエステル、好適には4−メトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、4−メトキシ桂皮酸イソペンチル;
− サリチル酸のエステル、好適にはサリチル酸2−エチルヘキシル、サリチル酸4−イソプロピルベンジル、サリチル酸ホモメンチル;
− ベンゾフェノンの誘導体、好適には2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン;
− ベンザルマロン酸のエステル、好適には4−メトキシ−ベンザルマロン酸ジ(2−エチルヘキシル);
− 2,4,6−トリアニリノ(p−カルボ−2’−エチル−1’−ヘキシルオキシ)−1,3,5−トリアジン。
【0065】
有利な水溶性物質は下記である:
− 2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸およびこれの塩、例えばナトリウム、カリウムもしくはトリエタノールアンモニウム塩;
− ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好適には2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸およびこれの塩;
− 3−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば4−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)ベンゼンスルホン酸、2−メチル−5−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)スルホン酸およびこれの塩など。
【0066】
本発明に従って使用可能な前記UVBフィルターのリストは、勿論、限定を意図するものでない。
【0067】
本発明は、また、本発明に従うUVAフィルターとUVBフィルターの組み合わせまたはUVBフィルターも含んで成る本発明に従う化粧用もしくは皮膚科学用調剤も提供する。
【0068】
また、化粧用および/または皮膚科学用調剤に通常存在しているUVAフィルターを本発明に従う調剤で用いるのも有利であり得る。そのようなフィルター物質は好適にはジベンゾイルメタンの誘導体、特に1−(4’−t−ブチルフェニル)−3−(4’−メトキシフェニル)プロパン−1,3−ジオンおよび1−フェニル−3−(4’−イソプロピルフェニル)プロパン−1,3−ジオンである。本発明はまたそのような組み合わせを含んで成る調剤も提供する。UVAフィルター物質をUVBフィルター物質に関して示した量と同じ量で用いてもよい。
【0069】
本発明の目的で、化粧用および/または皮膚科学用調剤に、また、皮膚を紫外線に対して保護する目的で化粧品で通常用いられる無機顔料を含有させることも可能である。それらはチタン、亜鉛、鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウム、セリウムおよびこれらの混合物の酸化物、そしてそのような酸化物が活性剤になるような修飾を受けさせた物である。特に二酸化チタンが基になった顔料が好適である。それをこの上に示した組み合わせに関して示した量で用いてもよい。
【0070】
本発明に従う化粧用および皮膚科学用調剤に、このような調剤で通常用いられる化粧活性材料、助剤および/または添加剤、例えば抗酸化剤、防腐剤、殺菌剤、香料、消泡剤、染料、顔料(これらは着色作用を有する)、増粘剤、表面活性物質、乳化剤、軟化薬、保湿剤(moisturizers)および/または吸湿剤、脂肪、油、蝋、または化粧用または皮膚科学用調剤に通常の他の成分、例えばアルコール類、ポリオール類、重合体、泡安定剤、電解質、有機溶媒またはシリコン誘導体などを含有させることも可能である。
【0071】
本発明の目的で、本化粧用もしくは皮膚科学用調剤を溶液または乳液または分散液にする場合に使用可能な溶媒は下記である:
− 水または水溶液;
− 油、例えばカプリン酸もしくはカプリル酸のトリグリセリド、好適にはヒマシ油;
− 脂肪、蝋そして他の天然および合成脂肪物質、好適には脂肪酸と低炭素数のアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセロールなどのエステル、または脂肪アルコールと低炭素数のアルカン酸または脂肪酸のエステル;
− 低炭素数のアルコール、ジオールまたはポリオールおよびこれらのエーテル、好適にはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールのモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールのモノメチル、モノエチルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチルもしくはモノエチルエーテル、そして類似製品。
【0072】
特に、この上に挙げた溶媒の混合物を用いる。アルコール系溶媒の場合には水をさらなる成分にしてもよい。
【0073】
本発明の目的で、エマルジョン、オレオゲル(oleogels)または水分散液もしくは油分散液の油相を有利には炭素原子数が3から30の鎖長を有する飽和および/または不飽和分枝および/または未分枝アルカンカルボン酸と炭素原子数が3から30の鎖長を有する飽和および/または不飽和分枝および/または未分枝アルコールのエステルの群、芳香族カルボン酸と炭素原子数が3から30の鎖長を有する飽和および/または不飽和分枝および/または未分枝アルコールのエステルの群から選択する。この場合、そのような油であるエステルを、有利には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸n−ブチル、ラウリン酸n−ヘキシル、オレイン酸n−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、そしてそのようなエステルの合成、半合成および天然混合物、例えばホホバオイルなどから成る群から選択してもよい。
【0074】
前記油相を、また有利には、分枝および未分枝炭化水素および炭化水素蝋、シリコンオイル、ジアルキルエステルの群、飽和もしくは不飽和分枝もしくは未分枝アルコールおよび脂肪酸のトリグリセリド、即ち炭素原子数が8から24、特に炭素原子数が12−18の鎖長を有する飽和および/または不飽和分枝および/または未分枝アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルの群から選択することも可能である。このような脂肪酸トリグリセリドを、有利には、例えば合成、半合成および天然油の群、例えばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、ココナッツ油、パーム核油などから選択してもよい。
【0075】
本発明の目的で、また有利には、そのような油および蝋成分の任意混合物を用いることも可能である。ある場合には、また、蝋、例えばパルミチン酸セチルなどを油相のただ1つの脂質成分として用いるのも有利であり得る。
【0076】
この油相を有利にはイソステアリン酸2−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、2−エチルヘキシルココエート(cocoate)、安息香酸C12−C15−アルキル、カプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、ジカプリリルエーテルから成る群から選択する。
【0077】
特に、安息香酸C12−15−アルキルとイソステアリン酸2−エチルヘキシルの混合物、安息香酸C12−15−アルキルとイソノナン酸イソトリデシルの混合物および安息香酸C12−15−アルキルとイソステアリン酸2−エチルヘキシルとイソノナン酸イソトリデシルの混合物が有利な混合物である。
【0078】
本発明の目的で、炭化水素の中では有利にパラフィン油、スクアランおよびスクアレンを用いるべきである。
【0079】
前記油相にまた有利には環状もしくは線状のシリコンオイルを含有させてもよいか或はそれの全体をそのようなオイルで構成させることも可能であるが、シリコンオイル1種または2種以上とは別に他の油相成分を追加的含有量で用いる方が好適である。
【0080】
本発明に従って用いるべきシリコンオイルとして有利にはシクロメチコン(オクタメチルシクロテトラシロキサン)を用いる。しかしながら、有利にはまた他のシリコンオイル、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ(メチルフェニルシロキサン)などを本発明の目的で用いることも可能である。
【0081】
また、シクロメチコンとイソノナン酸イソトリデシルの混合物およびシクロメチコンとイソステアリン酸2−エチルヘキシルの混合物も特に有利である。
【0082】
場合により、本発明に従う調剤の水相に有利には低炭素数のアルコール類、ジオール類またはポリオール類およびそれらのエーテル類、好適にはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールのモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールのモノメチル、モノエチルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールのモノメチルもしくはモノエチルエーテルおよび類似製品、また低炭素数のアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール、1,2−プロパンジオール、グリセロールなどを含有させ、そして特に1種以上の増粘剤を含有させるが、このような増粘剤を有利には二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびこれらの誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンゴム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどから成る群から選択し、特に有利にはポリアクリレートの群、好適にはCarbopolの群、例えばCarbopolグレード980、981、1382、2984、5984などの群のポリアクリレートから選択してもよく、各場合ともそれらを個別または組み合わせて用いてもよい。
【0083】
本発明に従って用いるゲルは、通常、低炭素数のアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール、1,2−プロパンジオール、グリセロールなど、および水または上述した油を増粘剤の存在下で含んで成り、そのような増粘剤は、油性アルコール系ゲルの場合、好適には二酸化ケイ素またはケイ酸アルミニウムであり、そして水−アルコール系もしくはアルコール系ゲルの場合、好適にはポリアクリレートである。
【0084】
固体状スティック(solid sticks)は、例えば天然もしくは合成の蝋、脂肪アルコールまたは脂肪酸エステルを含んで成る。
【0085】
本発明の目的で、化粧用スティックとして用いるに適した通常の基材は、液状の油(例えばパラフィン油、ヒマシ油、ミリスチン酸イソプロピル)、半固体状の成分(例えば石油ゼリー、ラノリン)、固体状成分(例えば蜜蝋、セレシンおよび微結晶性蝋およびオゾケライト)、および高融点の蝋(例えばカルナウバ蝋、カンデリラ蝋)である。
【0086】
本発明の目的で、エーロゾル容器から噴霧可能な化粧用および/または皮膚科学用調剤で用いるに適した噴射剤は、液化していて容易に気化し得る通常の公知噴射剤、例えば炭化水素(プロパン、ブタン、イソブタン)などであり、これらは単独または互いの混合物の状態で使用可能である。有利にまた圧縮空気を用いることも可能である。
【0087】
本分野の技術者は、勿論、本質的に無毒でありかつ原則として本発明をエーロゾル調剤の形態で実現する時に用いるに適するが、それにも拘らず、環境または他の付随する状況に受け入れられない影響を与えることから回避すべきである噴射剤、特にフッ素置換炭化水素およびクロロフルオロカーボン(CFC)が存在することを認識している。
【0088】
本発明の目的で、化粧用調剤はまたゲルの形態であってもよく、そのようなゲルは、本発明に従う活性材料およびこの目的で通常用いられる溶媒、好適には水を有効含有量で含有することに加えて、また、有機増粘剤、例えばアラビアガム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体、好適にはメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど、または無機増粘剤、例えばケイ酸アルミニウム、例えばベントナイトなど、またはポリエチレングリコールとポリエチレングリコールステアレートもしくはジステアレートの混合物なども含有する。そのような増粘剤を前記ゲルの中に例えば0.1から30重量%、好適には0.5から15重量%の量で存在させる。
【0089】
以下に示す実施例は本発明を説明する目的で示すものである。
【実施例】
【0090】
【表1】
【0091】
【表2】
【0092】
【表3】
【0093】
【表4】
【0094】
【表5】
【0095】
【表6】
【0096】
【表7】
【0097】
【表8】
【0098】
【表9】
Claims (3)
- 化粧用もしくは皮膚科学用調剤であって、クレアチニンおよび/またはこれの誘導体とクレアチンおよび/またはこれの誘導体の活性材料組み合わせをある含有量で含有する化粧用もしくは皮膚科学用調剤。
- 炎症性皮膚状態の予防および/または治療および/または感覚的に決定された乾燥皮膚の場合の皮膚保護(例えばアトピー性湿疹、脂漏性湿疹、多形性光線皮膚病、乾癬、白斑、創傷治癒障害、かゆみ、敏感または刺激を受けた皮膚、光で誘発された皮膚損傷および紫外線で誘発された免疫抑制、落屑の変化、正常な線維芽細胞およびケラチノサイト増殖の変化、欠陥性敏感もしくは低活性な皮膚状態または欠陥性敏感もしくは低活性な皮膚付属物の状態に関係する正常な線維芽細胞およびケラチノサイト分化の変化および皮膚厚み減少)のための請求項1記載の調剤の使用。
- 内因性および/または外因性皮膚老化の症状の治療および予防および皮膚に対する紫外線の有害な影響の治療および予防[例えば皮膚の変性現象(例えば老班、しわ、毛細管拡張、皮膚のたるみ、弾性の損失、およびまた表皮および皮膚細胞層、結合組織成分、網膜錐体および毛細血管の消失)、いわゆる皮膚光沢および疲労(皮膚弛緩および/または皮膚疲労)、皮膚における蛋白分解酵素、例えばメタロプロテイナーゼなどの活性の増大、正常なコラーゲン、ヒアルロン酸、エラスチンおよびグリコサミノグリカン恒常性および正常な皮膚再生の障害、正常な線維芽細胞およびケラチノサイト増殖の変化、正常な線維芽細胞およびケラチノサイト分化の変化、細胞内DNA合成が不充分である症状(特に欠陥または低活性皮膚状態の場合)]のための請求項1記載の調剤の使用。
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