JP2005343148A - 透明光学フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
透明光学フィルムおよびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005343148A JP2005343148A JP2004169147A JP2004169147A JP2005343148A JP 2005343148 A JP2005343148 A JP 2005343148A JP 2004169147 A JP2004169147 A JP 2004169147A JP 2004169147 A JP2004169147 A JP 2004169147A JP 2005343148 A JP2005343148 A JP 2005343148A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- dodecene
- optical film
- transparent optical
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012788 optical film Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract 1
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 101150059062 apln gene Proteins 0.000 description 8
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 4
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJPHFJTRHXET-UHFFFAOYSA-N 1-methyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene Chemical compound C12CCCC2C2(C)C=CC1C2 HYZJPHFJTRHXET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- LAZHUUGOLCHESB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C(C)C(C)C1C=C2 LAZHUUGOLCHESB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 4-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C)C2 RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOIUGOIMAYHZFY-UHFFFAOYSA-N 5-(2-methylpropyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CC(C)C)CC1C=C2 YOIUGOIMAYHZFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBJAILXOOZBSFF-UHFFFAOYSA-N 5-butylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C(CCC)C1CC2C=CC1C2.C(C)C2CC1C=CC2C1 RBJAILXOOZBSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C)CC1C=C2 PCBPVYHMZBWMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFRNNALLLVPGJ-UHFFFAOYSA-N 7-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1C2C AVFRNNALLLVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 238000006677 Appel reaction Methods 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010363 phase shift Effects 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
- B29C2948/92895—Barrel or housing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
【課題】本発明の目的は、環状ポリオレフィン樹脂を使用したフィルムの透明性を向上し、光線透過率が高く、ヘイズの低いフィルムを提供することにある。更に、複屈折が低く屈折率が高いしかも防湿性および加熱収縮性に優れた環状ポリオレフィンフィルムを提供することにある。
【解決手段】
本発明は、環状ポリオレフィン樹脂を溶融押出し成形によりフィルム形成する方法において、押出し条件が、下式（１）と下式（２）の条件を満たす範囲であることを特徴とする透明光学フィルムの製造方法であり。
・ ７０≧Ｑ／ＱＤ＞０ ・・・(式１)
Ｑ：推進流量
ＱＤ＝７．４３×１０−５×Ｒ×ρ×Ｈ×Ｄ２ ・・・（式２）
Ｒ：スクリュー回転数（ｒｐｍ）
ρ：樹脂の密度（ｇ/ｃｃ）
Ｈ：スクリューのメタリングゾーンの溝深さ（ｍｍ）
Ｄ：シリンダーの口径（ｍｍ）
Description
高透明性を有する樹脂フィルムとして、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレートの樹脂を使用したものがある。ＴＡＣフィルムは、吸湿性が高く、吸湿による寸法変化率が大きく変形すると共に、複屈折率が大きく屈折率が低いことからディスプレイ用の光学フィルムとして利用した場合に位相のずれが大きく視野角が狭い問題点があった。ポリカードネートフィルムは、複屈折率が高く均一な位相差を制御することが困難であった。また、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタアクリレート）フィルムは、吸湿性が高く、吸湿による寸法変化率が大きく変形を起こすと共に、耐熱性が低い為に加熱収縮を起こす問題点があった。
これらの問題を解決するものとして、特許文献１（特開昭６１−２９２６０１号公報）および特許文献２（特開平２−１９６８３２号公報）がある。これらの方法では、複屈折が小さくまた屈折率が高くしかも防湿性および加熱収縮性にすぐれたフィルムが得られるが、本発明者らは押し出し成形でフィルムを得る場合にさらなる光学特性の改善を見出した。
特開昭６１−２９２６０１号公報
特開平２−１９６８３２号公報
本発明の目的は、押し出し成形による環状ポリオレフィン樹脂フィルムの透明性をさらに向上し、光線透過率が高く、ヘイズの低いフィルムを提供することにある。更に、複屈折が低く屈折率が高いしかも防湿性および加熱収縮性に優れた環状ポリオレフィンフィルムを提供することにある。
本発明者は鋭意検討した結果、本発明の方法を得た。本発明は、環状ポリオレフィン系樹脂を溶融押出し成形方法によりフィルムを形成する方法において、溶融押出し条件が下式（１）と下式（２）の条件を満たす範囲であることを特徴とする透明光学フィルムの製造方法である。
０．７０≧Ｑ／ＱＤ＞０ ・・・(式１)
Ｑ：推進流量
ＱＤ＝７．４３×１０−５×Ｒ×ρ×Ｈ×Ｄ２ ・・・（式２）
Ｒ：スクリュー回転数（ｒｐｍ）
ρ：樹脂の密度（ｇ/ｃｃ）
Ｈ：スクリューのメタリングゾーンの溝深さ（ｍｍ）
Ｄ：シリンダーの口径（ｍｍ）
Ｑ／ＱＤが、０．７を超える条件で溶融押出しした場合、フィルム中またはフィルム表面上にゲルによる濁りが発生し、光線透過率を低下すると共に、ヘイズが大きくなり透明度の低いフィルムとなる。０以下の条件では、押出しが出来ずフィルムが形成できない。
０．７０≧Ｑ／ＱＤ＞０ ・・・(式１)
Ｑ：推進流量
ＱＤ＝７．４３×１０−５×Ｒ×ρ×Ｈ×Ｄ２ ・・・（式２）
Ｒ：スクリュー回転数（ｒｐｍ）
ρ：樹脂の密度（ｇ/ｃｃ）
Ｈ：スクリューのメタリングゾーンの溝深さ（ｍｍ）
Ｄ：シリンダーの口径（ｍｍ）
Ｑ／ＱＤが、０．７を超える条件で溶融押出しした場合、フィルム中またはフィルム表面上にゲルによる濁りが発生し、光線透過率を低下すると共に、ヘイズが大きくなり透明度の低いフィルムとなる。０以下の条件では、押出しが出来ずフィルムが形成できない。
また、シリンダーの温度範囲は、成形が可能で樹脂の分解がない温度であれば、制限はない。好ましくは、樹脂のＴｇの温度＋１００以上＋２５０℃以下が適用される。＋１００℃未満では、流動性が低下してきて効率的に成形ができず、＋２５０℃以上では、樹脂の変性により着色しやすくなる。
また本発明は、135℃のデカリン中で測定した極限粘度（η）が0.01〜10ｄｌ/ｇ、軟化温度（ＴＭＡ）が70℃以上であり、エチレン成分と一般式(1)で表わされる環状オレフィン成分とからなる環状オレフィン系ランダム共重合体、または同様の極限粘度と軟化温度を有し一般式(1)で表わされる環状オレフィンから選ばれる1種以上のオレフィンからなる開環重合体若しくはこの水素化物からなる樹脂を用いるのが好ましい。更に好ましくは、エチレン成分と環状ポリオレフィン成分からなる上記環状ポリオレフィン樹脂に適用できる。環状ポリオレフィン成分としては、一般式(1)で表せられる成分の少なくとも１種以上を含むことが好ましい。
前記一般式(1)におけるR1〜R８としては、例えば水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の低級アルキル基などを例示することができ、これらはそれぞれ異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、全部が同一であってもよい。
前記一般式(1)におけるR９〜R１２としては、例えば水素原子；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ステアリル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基などを例示することができる。またR9とR10、R11とR12とは一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、R9またはR10とR11またはR12とは互いに環を形成してもよい。
R9とR10、またはR11とR12とが一体化形成される２価の炭化水素基としては、たとえばエチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基等のアルキリデン基などをあげることができる。
R9またはR10とR11またはR12とから形成される環は単環でも縮合多環であってもよく、架橋を有する多環であってもよく、不飽和結合を有する環であってもよく、またこれらの環の組み合わせからなる環であってもよい。
前記一般式(1)で表せる環状オレフィンはシクロペンタジエン類と、相応するオレフィン類または環状オレフィン類とをディールス・アルダー反応によって縮合させることにより、容易に製造することができる。
前記一般式(1)で表せる環状オレフィンとして、具体的には、ビシクロ［２．２．１］ヘプド−２−エン、６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６―ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、６−イソブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、７―メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８―ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−ステアリルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチル−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−クロロテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−プロモテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジクロロテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−イソブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクリ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−イソプロピリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−イソプロピデン−９−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、２，１０−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、２，７，９−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、９−エチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、ヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．１１０，１３．０２，７．０９，１４］−４−ペプタデセン、１２−メチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−エチルヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．１１０，１３．０２，７．０９，１４］−４−ヘプタデセン、１２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．１１０，１３．０２，７．０９，１４］−４−ヘプタデセン、１，６，１０−トリメチルー１２−イソブチルヘキサシクロ［６．６．１．１３，６．１１０，１３．０２，７．０９，１４］−４−ヘプタデセン、オクタシクロ［８．８．０．１２，９．１４，７．１１１，１８．１１３，１６．０３，８．０１２，１７］−５−ドコセン、１５−メチルオクタシクロ［８．８．０．１２，９．１４，７．１１１，１８．１１３，１６．０３，８．０１２，１７］−５−ドコセン、１５−エチルオクタシクロ［８．８．０．１２，９．１４，７．１１１，１８．１１３，１６．０３，８．０１２，１７］−５−ドコセン、ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチルペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［８．７．０．１２，９．１４，７．１１１，１７．０３，８．０１２，１６］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．８．０．１２，９．１４，７．１１１，１８．０３，８．０１２，１７］−５−ヘンエイコセン、トリシクロ［４．３．０．１２，５］−３−デセン、２−メチルトリシクロ［４．３．０．１２，５］−３−デセン、５−メチルトリシクロ［４．３．０．１２，５］−３−デセン、トリシクロ［４．４．０．１２，５］−３−ウンデセン、１０−メチルトリシクロ［４．４．０．１２，５］−３−ウンデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４，１０−ペンタデカジエン、ペンタシクロ［４．７．０．１２，５．０８，１３．１９，１２］−３−ペンタデセン、メチル置換ペンタシクロ［４．７．０．１２，５．０８，１３．１９，１２］−３−ペンタデセン、ヘプタシクロ［７．８．０．１３，６．０２，７．１１０，１７．０１１，１６．１１２，１５］−４−エイコセン、ジメチル置換ヘプタシクロ［７．８．０．１３，６．０２，７．１１０，１７．０１１，１６．１１２，１５］−４−エイコセン、ノナシクロ［９．１０．１．１４，７．０３，８．０２，１０．０１２，２１．１１３，２０．０１４，１９．１１５，１８］−５−ペンタコセン、トリメチル置換ノナシクロ［９．１０．１．１４，７．０３，８．０２，１０．０１２，２１．１１３，２０．０１４，１９．１１５，１８］−５−ペンタコセンなどを例示することができる。
本発明で使用する環状ポリオレフィンは、エチレン成分と一般式(1)の環状オレフィン成分は必須であるが、これら２成分のほかに本発明の目的に損なわない範囲内で、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有しても良い。例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数３〜２０のα−オレフィン、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等の環状オレフィン、環状ジエンなどを例示することができる。
本発明で使用する環状オレフィン重合体において、エチレン成分に由来する構造単位は、好ましくは４０〜８５モル％、更に好ましくは、５０〜７５モル％の範囲で、環状オレフィンに由来する構造単位は、好ましくは、１５〜６０モル％、更に好ましくは、２５〜５０モル％の範囲である。
本発明で使用できる溶融押出し装置は、どのような押出し機での制限はないが、単軸の押出し機が好ましい。シリンダー径および長さには制限はないが、好ましくは、シリンダー径２０ｍｍ〜１５０ｍｍの範囲で、Ｌ／Ｄ（長さと径の比）が１０〜４０の範囲である。本発明に使用できるスクリューの種類に制限はない。フルフライト型、バリアフライト型等の単純な形状のものから、ダルメージ型、ピン型、パイナップル型、ユニメルト型等の混合性を改善したものが好的に使用できる。
シリンダーの下流の装置についても制限は無い。ギヤポンプ、ポリマーフィルター、サーモジナイザーを流路に設け安定した流速を確保したり、異物等の除去を行うことも好ましい。更に好ましくは、ポリマーフィルターを使用することができる。ポリマーフィルターを使用する目的としては、透明性を阻害しないが目視検査で異常とされる少量のフィッシュアイを完全に除去することができる。本発明の方法を行わずにポリマーフィルターを使用した場合は、大量のゲルによるポリマーフィルターの早期目詰まりが予想される。工業的に品質の良い透明光学フィルムをえる為には、ポリマーフィルターを使用することが好ましい。ポリマーフィルターは金属繊維タイプ等のフィルターエレメントが使用できる。フィルターの好ましい目開きとして、１〜５０μｍが使用できる。
フィルムを成形する装置に制限はないが、Ｔ−ダイ、インフレーションダイ、サーキュレーションダイ等が好的に使用できる。特に好ましくは、Ｔ−ダイを使用することで、透明光学フィルムの厚さを均一に形成できる。
本発明の方法で得られるフィルムは、フィルム厚み１０μｍ〜１ｍｍの範囲内で、へイズが１．０％以下、光線透過率が９０％以上である透明光学フィルムであることが好ましい。さらにはレターデーションが１０ｎｍ以下であることが好ましい。
本発明の方法により得られるフィルムは、透明性が高く、屈折率が大きく、複屈折率が低い透明光学フィルムとして優れた特性を有するとともに、防湿性および加熱収縮性に優れたフィルムが提供できる。
以下、本発明の方法を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、以下の実施例は、環状ポリオレフィン樹脂として、「アペル（登録商標）」（三井化学製）を使用した（以下に「アペル」はすべて登録商標）。使用した樹脂は、エチレン成分と一般式(1)の成分からなる環状ポリオレフィン樹脂であり、エチレン成分が４０〜８５モル％で環状オレフィン成分が１５〜６０モル％の範囲にある樹脂である。
（実施例１）
シリンダー径５０ｍｍでL/D２８の押出し成形機を使用した。スクリューはフルフラット型スクリューで圧縮比１．７でメタリングゾーンの溝深さ３．６ｍｍを使用した。原料樹脂としてアペル６０１５Tを用意した。アペル６０１５Tの内容は、Tg：１４５℃、密度１．０４ｇ／ｃｃ、MFR（２６０℃、２．１６ｋｇ）：７、屈折率１．５４、透湿係数０．０９ｇ・ｍｍ／ｍ２・ｄの樹脂である。シリンダー温度を２８０℃としてシリンダー回転数２０ｒｐｍで、樹脂をフィーダーで、５．９ｋｇ／ｈｒ供給し、７００ｍｍ幅のT−ダイによりフィルム形成した。樹脂の推進流量Qは、５．９ｋｇ／ｈｒであり、QDは計算から求めた値は、１３．８ｋｇであり、その比は、０．４２であった。成形により得られたフィルムは、フィルム中または表面上にゲルの非常に少ない透明性に優れたフィルムであった。厚み１００μｍに成形したフィルムを切り出し、へイズメーターを使用して測定した結果、へイズは、０．２％で光線透過率は、９０．７％であった。また得られたフィルムを複屈折計を用いて測定した結果、レターデーションは、１ｎｍ以下であった。また目視で観察した、フィッシュアイは、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積で計測して、２０個程度見られた。この結果から、本発明の方法により製造したフィルムは、透明性がよく、屈折率が高く、複屈折が低く、しかも、防湿性、耐熱性に優れている。
シリンダー径５０ｍｍでL/D２８の押出し成形機を使用した。スクリューはフルフラット型スクリューで圧縮比１．７でメタリングゾーンの溝深さ３．６ｍｍを使用した。原料樹脂としてアペル６０１５Tを用意した。アペル６０１５Tの内容は、Tg：１４５℃、密度１．０４ｇ／ｃｃ、MFR（２６０℃、２．１６ｋｇ）：７、屈折率１．５４、透湿係数０．０９ｇ・ｍｍ／ｍ２・ｄの樹脂である。シリンダー温度を２８０℃としてシリンダー回転数２０ｒｐｍで、樹脂をフィーダーで、５．９ｋｇ／ｈｒ供給し、７００ｍｍ幅のT−ダイによりフィルム形成した。樹脂の推進流量Qは、５．９ｋｇ／ｈｒであり、QDは計算から求めた値は、１３．８ｋｇであり、その比は、０．４２であった。成形により得られたフィルムは、フィルム中または表面上にゲルの非常に少ない透明性に優れたフィルムであった。厚み１００μｍに成形したフィルムを切り出し、へイズメーターを使用して測定した結果、へイズは、０．２％で光線透過率は、９０．７％であった。また得られたフィルムを複屈折計を用いて測定した結果、レターデーションは、１ｎｍ以下であった。また目視で観察した、フィッシュアイは、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積で計測して、２０個程度見られた。この結果から、本発明の方法により製造したフィルムは、透明性がよく、屈折率が高く、複屈折が低く、しかも、防湿性、耐熱性に優れている。
（比較例１）
推進流量を９．９とした以外は、実施例１と同様にフィルム成形を行った。Q／QDは、０．７２であった。得られたフィルムは、フィルム中またはフィルム表面にゲルが発生して濁ったフィルムとなっていた。１００μｍに成形したフィルムを切り出し、へイズメータを使用して測定した結果、へイズは、１．７％で光線透過率８９．０％であった。この結果から、透明性に乏しいフィルムであった。
推進流量を９．９とした以外は、実施例１と同様にフィルム成形を行った。Q／QDは、０．７２であった。得られたフィルムは、フィルム中またはフィルム表面にゲルが発生して濁ったフィルムとなっていた。１００μｍに成形したフィルムを切り出し、へイズメータを使用して測定した結果、へイズは、１．７％で光線透過率８９．０％であった。この結果から、透明性に乏しいフィルムであった。
（実施例２）
成形したフィルム厚みを２５０μｍとした以外は、実施例１と同様にフィルムを形成した。得られた結果を表１に示す。
成形したフィルム厚みを２５０μｍとした以外は、実施例１と同様にフィルムを形成した。得られた結果を表１に示す。
（実施例３）
アペル６０１３Ｔを使用し、推進流量を７．１ｋｇ／ｈｒとし、シリンダー温度を２６０℃とした以外は、実施例１と同様に行った。アペル６０１３Tの内容は、Tg：１２５℃、密度１．０４ｇ／ｃｃ、MFR（２６０℃、２．１６ｋｇ）：１５、屈折率１．５４、透湿係数０．０９ｇ・ｍｍ／ｍ２・ｄの樹脂である。得られた結果を表１にしめす。
アペル６０１３Ｔを使用し、推進流量を７．１ｋｇ／ｈｒとし、シリンダー温度を２６０℃とした以外は、実施例１と同様に行った。アペル６０１３Tの内容は、Tg：１２５℃、密度１．０４ｇ／ｃｃ、MFR（２６０℃、２．１６ｋｇ）：１５、屈折率１．５４、透湿係数０．０９ｇ・ｍｍ／ｍ２・ｄの樹脂である。得られた結果を表１にしめす。
（実施例４）
アペル６０１１Tを使用し、推進流量を３．６ｋｇ／ｈｒとし、シリンダー温度を２４０℃とした以外は実施例１と同様に行った。アペル６０１１Tの内容は、Tg：１０５℃、密度１．０３、MFR（２６０℃、２．１６ｋｇ）：２２、屈折率１．５４、透湿係数０．０９ｇ・ｍｍ／ｍ２・ｄの樹脂である。得られた結果を表１にしめす。
アペル６０１１Tを使用し、推進流量を３．６ｋｇ／ｈｒとし、シリンダー温度を２４０℃とした以外は実施例１と同様に行った。アペル６０１１Tの内容は、Tg：１０５℃、密度１．０３、MFR（２６０℃、２．１６ｋｇ）：２２、屈折率１．５４、透湿係数０．０９ｇ・ｍｍ／ｍ２・ｄの樹脂である。得られた結果を表１にしめす。
（実施例５）
シリンダー径４０ｍｍ L/D２２の溶融押出し装置を使用した。スクリューは、圧縮比３．０でメタリングゾーンにダルメージ部を有する形状を使用した。メタリングの溝深さは、２ｍｍであった。シリンダーの下流にギアポンプを設置し、リーフタイプの目開き５μｍ金属繊維のポリマーフィルターを設置した。アペル６０１１Tを使用して推進流量２．５ｋｇ／ｈｒでフィルム成形した。ＱＤは、４．９ｋｇ／ｈｒでＱ／ＱＤは、０．５１であった。成形により得られたフィルムは、フィルム中または表面上にゲルのない透明性に優れたフィルムであった。厚み１００μｍに成形したフィルムを切り出し、へイズメーターを使用して測定した結果、へイズは、０．２％で光線透過率は、９０．７％であった。また得られたフィルムを複屈折計を用いて測定した結果、レターデーションは、１ｎｍであった。
シリンダー径４０ｍｍ L/D２２の溶融押出し装置を使用した。スクリューは、圧縮比３．０でメタリングゾーンにダルメージ部を有する形状を使用した。メタリングの溝深さは、２ｍｍであった。シリンダーの下流にギアポンプを設置し、リーフタイプの目開き５μｍ金属繊維のポリマーフィルターを設置した。アペル６０１１Tを使用して推進流量２．５ｋｇ／ｈｒでフィルム成形した。ＱＤは、４．９ｋｇ／ｈｒでＱ／ＱＤは、０．５１であった。成形により得られたフィルムは、フィルム中または表面上にゲルのない透明性に優れたフィルムであった。厚み１００μｍに成形したフィルムを切り出し、へイズメーターを使用して測定した結果、へイズは、０．２％で光線透過率は、９０．７％であった。また得られたフィルムを複屈折計を用いて測定した結果、レターデーションは、１ｎｍであった。
また目視検査によるフィッシュアイを計測した結果、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積で全くない結果が得られた。ポリマーフィルターを使用することにより更に均一な透明光学フィルムが得られた。
本発明は、光学特性に優れた環状ポリオレフィン系重合体フィルムに関し、透明性に優れ、複屈折が小さくまた屈折率が大きい、しかも防湿性および加熱収縮性に優れた環状オレフィン系フィルムに利用できる。
Claims (6)
- 環状ポリオレフィン系樹脂を溶融押出し成形方法によりフィルムを形成する方法において、溶融押出し条件が下式（１）と下式（２）の条件を満たす範囲であることを特徴とする透明光学フィルムの製造方法。
０．７０≧Ｑ／ＱＤ＞０ ・・・(式１)
ＱＤ＝７．４３×１０−５×Ｒ×ρ×Ｈ×Ｄ２ ・・・（式２）
ここでＱ：推進流量、Ｒ：スクリュー回転数（ｒｐｍ）、ρ：樹脂の密度（ｇ/ｃｃ）、Ｈ：スクリューのメタリングゾーンの溝深さ（ｍｍ）、Ｄ：シリンダーの口径（ｍｍ） - 請求項１の製造方法において、さらに溶融押出しに用いるシリンダーの温度範囲が樹脂のＴｇの温度＋１００℃以上２５０℃以下であることを特徴とする透明光学フィルムの製造方法。
- 請求項１の製造方法において、環状ポリオレフィン樹脂が、エチレン成分と環状ポリオレフィン成分からなる透明光学フィルムの製造方法。
- 請求項１の製造方法において、押出し後にポリマーフィルターを使用することを特徴とする透明光学フィルムの製造方法。
- 請求項１による製造方法において、押出し後にＴ−ダイを使用することを特徴とする透明光学フィルムの製造方法。
- 請求項１から請求項５のいずれかの製造方法で得られたフィルムの厚みが、１０μｍ〜１ｍｍ、ヘイズが１．０％以下、光線透過率９０％以上であることを特徴とする透明光学フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004169147A JP4323382B2 (ja) | 2004-06-07 | 2004-06-07 | 透明光学フィルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004169147A JP4323382B2 (ja) | 2004-06-07 | 2004-06-07 | 透明光学フィルムおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005343148A true JP2005343148A (ja) | 2005-12-15 |
| JP4323382B2 JP4323382B2 (ja) | 2009-09-02 |
Family
ID=35495948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004169147A Expired - Lifetime JP4323382B2 (ja) | 2004-06-07 | 2004-06-07 | 透明光学フィルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4323382B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007108495A1 (en) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Fujifilm Corporation | Thermoplastic resin film and method for producing the same |
| JP2010012715A (ja) * | 2008-07-04 | 2010-01-21 | Fujifilm Corp | 光学用樹脂フィルムの製造方法および光学用フィルム |
| CN101549549B (zh) * | 2009-05-14 | 2011-06-08 | 浙江安基阻尼新材料有限公司 | 一种有机小分子杂化阻尼材料的制备方法 |
| WO2011162098A1 (ja) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | ポリプラスチックス株式会社 | 成形体の製造方法 |
| WO2018159765A1 (ja) | 2017-03-03 | 2018-09-07 | 三井化学東セロ株式会社 | エレクトレット化フィルムおよび電子装置 |
-
2004
- 2004-06-07 JP JP2004169147A patent/JP4323382B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007108495A1 (en) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Fujifilm Corporation | Thermoplastic resin film and method for producing the same |
| JP2007253364A (ja) * | 2006-03-20 | 2007-10-04 | Fujifilm Corp | 熱可塑性樹脂フィルム及びその製造方法 |
| JP4678521B2 (ja) * | 2006-03-20 | 2011-04-27 | 富士フイルム株式会社 | 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法 |
| JP2010012715A (ja) * | 2008-07-04 | 2010-01-21 | Fujifilm Corp | 光学用樹脂フィルムの製造方法および光学用フィルム |
| CN101549549B (zh) * | 2009-05-14 | 2011-06-08 | 浙江安基阻尼新材料有限公司 | 一种有机小分子杂化阻尼材料的制备方法 |
| WO2011162098A1 (ja) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | ポリプラスチックス株式会社 | 成形体の製造方法 |
| JP2012006304A (ja) * | 2010-06-25 | 2012-01-12 | Polyplastics Co | 成形体の製造方法 |
| CN102958669A (zh) * | 2010-06-25 | 2013-03-06 | 宝理塑料株式会社 | 成型体的制造方法 |
| WO2018159765A1 (ja) | 2017-03-03 | 2018-09-07 | 三井化学東セロ株式会社 | エレクトレット化フィルムおよび電子装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4323382B2 (ja) | 2009-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4493660B2 (ja) | 位相差フィルム | |
| KR101354361B1 (ko) | 적층 편광 필름, 위상차 필름, 및 액정 표시 장치 | |
| US6277923B1 (en) | Cycloolefin-based polymer and process for producing the same | |
| JP2004156048A (ja) | 環状オレフィン系樹脂組成物フィルム | |
| JPWO2007043448A1 (ja) | 溶融押し出しフィルムおよび延伸フィルム | |
| JP2007010863A (ja) | 位相差フィルム及びその製造方法 | |
| JP4323382B2 (ja) | 透明光学フィルムおよびその製造方法 | |
| CA2025021C (en) | Cycloolefin resin compositions | |
| JP2010076128A (ja) | 光学フィルム | |
| JP4712455B2 (ja) | 光学用フィルム | |
| JP5007688B2 (ja) | 光学用樹脂組成物及び光学部品 | |
| CA2054028C (en) | Cycloolefin random copolymer composition and uses thereof | |
| WO2014103788A1 (ja) | 光学用重合体及びそれを成形してなる光学素子 | |
| JP4611803B2 (ja) | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム及び位相差フィルム | |
| JP2018172588A (ja) | 環状オレフィン系樹脂組成物、成形体および光学部品 | |
| JP4691844B2 (ja) | 成形材料およびこれによる成形品 | |
| JP2006327110A (ja) | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム及び位相差フィルム | |
| JP2006083266A (ja) | 光学用フィルム | |
| JP2006142715A (ja) | 成形体の製造方法 | |
| JP5216326B2 (ja) | 非晶性環状オレフィン系樹脂用曇り防止剤、樹脂組成物、及び光学部品 | |
| JP2007160720A (ja) | 光学フィルムおよび位相差フィルム並びに光学フィルムの製造方法 | |
| CA2114481A1 (en) | Process for preparing cycloolefin random copolymer pellets | |
| JP2000119474A (ja) | 環状オレフィン系樹脂組成物およびその用途 | |
| JPH11273405A (ja) | 車両用灯具のリフレクタ | |
| JP2002372632A (ja) | 導光板およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060614 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20080404 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080827 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080902 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081202 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090303 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090430 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090602 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090604 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4323382 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120612 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120612 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130612 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130612 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |