JP2005298397A - 酸化染毛剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 容器内で保存中にガスを発生することなく、染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる酸化染毛剤組成物を提供する。
【解決手段】 酸化染毛剤組成物は、酸化染料を含有し、酸化剤組成物と混合されて使用される酸化染毛剤組成物であって、成分（Ａ）アスコルビン酸類を１．０〜８．０質量％及び成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩でガスを発生する炭酸塩以外の成分を０．３〜８．０質量％含有する。成分（Ｂ）として具体的には、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、リン酸三アンモニウム等が用いられる。また、成分（Ｂ）としては、１００ｇの水への溶解度が２５℃で２０ｇ以上のものが、染毛力を向上させ、更に酸化染毛剤組成物の保存中に成分（Ｂ）の析出を防止するうえで好ましい。
【選択図】 なし

Description

本発明は、酸化剤組成物と混合されて毛髪に塗布され、毛髪を染色するために使用される酸化染毛剤組成物に関するものである。

従来より、この種の酸化染毛剤組成物としては、酸化剤等が含まれる第２剤と混合されて使用され、酸化染料、アスコルビン酸類及び炭酸塩が含有される第１剤が知られている（例えば、特許文献１を参照）。また、酸化染料、アスコルビン酸類、アルカリ剤等が含有される第１剤が知られている（例えば、特許文献２を参照）。これらの第１剤と第２剤は使用時に混合調製され、第１剤と第２剤との混合物が毛髪に塗布されることにより、毛髪に染毛処理が施される。この染毛剤において第２剤中の過酸化水素等の酸化剤は、酸化染料を発色させる機能を有している。これらの酸化染毛剤組成物は、酸化染料にアスコルビン酸類、炭酸塩、アルカリ剤等を添加することにより、染毛力を低下させることなく、地肌汚れを防止することができる。
特開２００３−４０７４７号公報（第２頁〜第４頁） 特開２００２−２９９４６号公報（第２頁、第９頁及び第１０頁）

特許文献１に記載の酸化染毛剤組成物は、アスコルビン酸類の還元作用に基づいて染毛剤の染毛による地肌汚れを防止するもので、炭酸塩はその効果を助長するものである。ところが、炭酸塩のうち、炭酸アンモニウム塩は酸化染毛剤組成物を容器内に保存している間に分解して炭酸ガスを発生し、容器を膨張させるという問題があった。

一方、特許文献２に記載の酸化染毛剤組成物では、酸化染料としてｐ−フェニレンジアミン４．０質量％（０．３７モル）、アスコルビン酸１．０質量％（０．０５７モル）及びアルカリ剤として２８％アンモニア水５．５質量％（０．９１モル）が配合されている（特許文献２の実施例６）。

しかしながら、この酸化染毛剤組成物においては、地肌汚れを防止する観点からは有効であるものの、これら３成分のバランスが悪いため、ｐ−フェニレンジアミンの染毛力を充分に引き出すことができていない。更に、ブリーチ力（漂白力）が強くなり過ぎているため、必要以上に毛髪のメラニン色素を分解してしまい、経時的に不自然な染毛状態になるという問題があった。しかも、酸化染毛剤組成物に酸化剤組成物を混合すると、その酸化剤によって毛髪が損傷（ダメージ）を受け易いという傾向があった。そのため、酸化剤の配合量を減少させると毛髪への損傷を抑えることができるが、要求される染毛力が得られないという問題があった。

本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、容器内で保存中にガスを発生することなく、染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる酸化染毛剤組成物を提供することにある。

上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明の酸化染毛剤組成物は、酸化染料を含有し、酸化剤組成物と混合されて使用される酸化染毛剤組成物であって、成分（Ａ）アスコルビン酸類を１．０〜８．０質量％及び成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩でガスを発生する炭酸塩以外の成分を０．３〜８．０質量％含有することを特徴とするものである。

請求項２に記載の発明の酸化染毛剤組成物は、請求項１に記載の発明において、成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩は、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム又は硝酸アンモニウムである。

請求項３に記載の発明の酸化染毛剤組成物は、請求項１又は請求項２に記載の発明において、成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩は、１００ｇの水への溶解度が２５℃で２０ｇ以上のものである。

本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
請求項１に記載の発明の酸化染毛剤組成物によれば、成分（Ａ）アスコルビン酸類に基づいて酸化剤による酸化染料の酸化重合促進作用及びｐＨコントロール作用を発揮することができると共に、成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩によって酸化剤による酸化染料の酸化重合促進作用を発揮させることができる。従って、染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる。また、成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩として炭酸塩が含まれていないことから、容器内での酸化染毛剤組成物の保存中に分解してガスを発生するおそれがない。その結果、酸化染毛剤組成物の保存中に容器が膨張する事態を回避することができる。

請求項２に記載の発明の酸化染毛剤組成物によれば、請求項１に記載の発明の効果に加え、特定の成分（Ｂ）に基づいて染毛力を向上させることができる。
請求項３に記載の発明の酸化染毛剤組成物によれば、酸化染毛剤組成物中における成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩の溶解性が良く、請求項１又は請求項２に記載の発明の効果を向上させることができる。

以下、本発明を第１剤と第２剤とからなる２剤式の染毛剤の第１剤に適用した実施形態について詳細に説明する。
染毛剤の第１剤には、酸化染料、アスコルビン酸類、無機酸又は有機酸のアンモニウム塩、アルカリ剤等が含有され、第２剤には酸化剤等が含有されている。これらの第１剤及び第２剤は混合され、その混合物が毛髪に塗布されることにより、毛髪を所望とする色に染色することができる。
〔第１剤〕
第１剤には、酸化染料のほか、成分（Ａ）のアスコルビン酸類及び成分（Ｂ）の無機酸又は有機酸のアンモニウム塩等が含有されている。

酸化染料は、第２剤中の酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物である。具体的には主要中間体及びカプラーに分類される。主要中間体としては、フェニレンジアミン類とその塩類、アミノフェノール類とその塩類、ジアミノピリジン類とその塩類等が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの主要中間体は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの中でも、染毛力に優れることから、好ましくはｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸及びそれらの塩類から選ばれる少なくとも一種である。これらの成分はそれぞれ単独で、又は混合して用いることができる。

一方、カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、それらの塩類等が挙げられる。これらのカプラーは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

酸化染料の含有量は、好ましくは０．００５〜７．５重量％である。この含有量が０．００５重量％未満では充分な染毛力を得ることが難しい。一方、７．５重量％を越えて配合してもそれ以上染毛力を向上させることは難しい。

次に、成分（Ａ）のアスコルビン酸類は、下記の化学式（１）で表されるエンジオール構造を有する化合物である。このアスコルビン酸類は、第２剤の酸化剤による酸化染料の酸化重合反応を促進させると共に、混合物のｐＨをコントロールする機能を発揮する。

（式中のＲ¹及びＲ²は、水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、５〜１０員の複素環基又はＣ６〜Ｃ１０員の芳香族基を表し、前記脂肪族基はその一部がカルボニル基、ヒドロキシル基、ハロゲン元素、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基又はフェニル基により置換可能であるものを示し、前記複素環基はその一部が炭素数１〜３０のアルキル基、ハロゲン元素、フェニル基又はヒドロキシル基により置換可能であるものを示し、前記芳香族基はその一部が炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン元素、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はニトロソ基により置換可能であるものを示す。なお、Ｒ¹及びＲ²は同一でも異なってもよく、Ｒ¹及びＲ²は部分的に結合されていてもよい。また、水酸基の水素は金属元素に置換されているものを含む。ただし、Ｒ¹とＲ²を部分的に結合する場合、Ｒ¹が結合するカルボニル炭素とＲ²とが直接結合されたものを含む。）
アスコルビン酸類の具体例としては、アスコルビン酸、エリソルビン酸、それらの塩及び誘導体、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン、２，３−ジヒドロキシ−２−シクロペンテン−１−オン等が挙げられる。

アスコルビン酸の塩としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、アスコルビン酸モノエタノールアミン、アスコルビン酸ジエタノールアミン等が挙げられる。エリソルビン酸の塩としてはエリソルビン酸ナトリウム等が挙げられる。

更に、アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸イソパルミチン酸エステル、アスコルビン酸リン酸パルミテート、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル、ミリスチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、プロピオン酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、クエン酸アスコルビル、コハク酸アスコルビル、安息香酸アスコルビル、（アスコルビル／トコフェリル）リン酸カリウム、アスコルビルエチル、アスコルビン酸アラントイン、アスコルビン酸キトサン、アスコルビン酸メチルシラノール、テトラデシルヘキシルアスコルビル、アミノプロピルアスコルビルフォスフェート、アスコルビン酸ポリペプタイド、アスコルビルグルコシド、アスコルビルメチルシラノールペクチネート等が挙げられる。

これらの成分（Ａ）は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの成分（Ａ）の中でも、酸化剤の酸化作用を更に促進させることができる点から、好ましくはアスコルビン酸及びその塩から選ばれる少なくとも一種である。

酸化染毛剤組成物中における（Ａ）アスコルビン酸類の配合量は、１．０〜８．０質量％、好ましくは２．０〜６．０質量％である。この配合量が１．０質量％未満の場合には充分な染毛力と毛髪損傷防止効果が得られず、８．０質量％を越える場合には酸化染料の酸化重合を阻害し、染毛力が低下する。

次に、成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩は、第２剤中に含有される酸化剤による酸化染料の酸化重合反応の促進作用を発揮させるために配合され、毛髪に明度をも付与する。後述するアルカリ剤も同様の作用を発揮するが、アルカリ剤は毛髪に対して損傷を与えるのに反し、成分（Ｂ）はそのような損傷を避けることができる。この成分（Ｂ）としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム又は硝酸アンモニウムであることが好ましい。これらのアンモニウム塩は、１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いることができる。

但し、成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩として炭酸塩は不適当である。なぜならば、炭酸塩は保存中に分解して炭酸ガスを発生し、酸化染毛剤組成物を収容する容器が膨張するおそれがあるためである。

更に、成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩としては、１００ｇの水への溶解度が２５℃で２０ｇ以上のものが好ましい。先に列挙したアンモニウム塩の中でも、この溶解度の条件を満たすことにより、配合された前記アンモニウム塩をベース成分〔成分（Ｂ）以外の成分〕中に充分に溶解させることができ、酸化染料の酸化重合反応を促進させて染毛力の向上を達成することができる。しかも、酸化染毛剤組成物の保存中においてアンモニウム塩の析出を防止することができる。溶解性に乏しい成分は、ベース成分に対する配合量が少なく規制されるため、染毛力の向上が制限される。特に、第１剤と第２剤とを混合した染毛剤（ヘアカラー）を実際に処方する上で、溶解性が良く、配合が容易な上記の成分（Ｂ）が染毛力の上昇を現実に達成することができる。

そのような溶解度を有するアンモニウム塩としては、例えば硫酸アンモニウム（溶解度７６．４ｇ／１００ｇ水）、塩化アンモニウム（溶解度３９．７ｇ／１００ｇ水）、酢酸アンモニウム（溶解度１４８．０ｇ以上／１００ｇ水）、リン酸一アンモニウム（溶解度４２．９ｇ／１００ｇ水）、リン酸二アンモニウム（溶解度７２．３ｇ／１００ｇ水）、リン酸三アンモニウム（溶解度２６．８ｇ／１００ｇ水）、クエン酸二アンモニウム（溶解度３０．０ｇ以上／１００ｇ水）、乳酸アンモニウム（溶解度３０．０ｇ以上／１００ｇ水）、酒石酸アンモニウム（溶解度５０．０ｇ以上／１００ｇ水）及び硝酸アンモニウム（溶解度２３１．６ｇ／１００ｇ水）が挙げられる。このアンモニウム塩の溶解度の上限は高いほど望ましいが、入手の容易性等の観点から、上限は約２５０ｇ／１００ｇ水である。

酸化染毛剤組成物中における成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩の配合量は、０．３〜８．０質量％、好ましくは１．０〜６．０質量％である。この配合量が０．３質量％未満の場合には充分な染毛力が得られず、８．０質量％を越える場合にはベース成分の分離を引き起こし、白髪をそれ以上に染毛することができない。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比は、１：０．１〜５．０が好ましく、１：０．２〜２．５が更に好ましい。

アルカリ剤は、第２剤中に含有される酸化剤の作用を促進することにより、毛髪に明度を付与するために配合される。アルカリ剤の具体例としては、アンモニア、アルカノールアミン、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。アルカリ剤の中でも刺激臭を抑制することができることから、アルカノールアミンが好ましく、加えて毛髪に明度を付与する効果が高いことから、モノエタノールアミンがより好ましい。

第１剤及び第２剤の混合物中におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは混合物１ｋｇ中０．００８〜０．９０モル、より好ましくは０．０１６〜０．７５モルである。この含有量が０．００８モル未満の場合、充分な明度が得られないおそれがある。一方、０．９０モルを越える場合、仕上り後の毛髪に良好な感触を得ることができないおそれがある。

次に、第１剤のｐＨは、好ましくは８〜１２、より好ましくは９〜１１である。第１剤のｐＨが８未満では、酸化剤の作用を充分に促進することができないおそれがある。一方、ｐＨが１２を越えると毛髪が染色される際、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。

第１剤には、その他の成分として水、ｐＨ調整剤、界面活性剤、油性成分等を含有させることもできる。水は、各成分の溶媒又は分散媒として第１剤を溶液、分散液又は乳化物とするために適量配合される。混合物中における水の含有量は、好ましくは５０〜９５質量％、更に好ましくは７０〜９０質量％である。この含有量が５０質量％未満では、水溶液、分散液又は乳化液を安定して形成することが困難となるおそれがある。一方、９５質量％を越えて配合すると、混合物の均一性及び安定性を確保しにくくなる。

第１剤のｐＨを上記の範囲に設定するために、第１剤にｐＨ調整剤を含有させることが好ましい。ｐＨ調整剤の具体例としては、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等が挙げられる。第１剤中におけるｐＨ調整剤の配合量は、第１剤のｐＨが上記の範囲となる量とするのが好ましい。

界面活性剤は、第１剤の安定性を保持するために配合される。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。

非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）アルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のＰＯＥアルキル硫酸塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩等が挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

油性成分としては、高級アルコール、油脂類、ロウ類、炭化水素類、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。

油脂類の具体例としては、ホホバ油、オリーブ油のグリセライド等、ロウ類の具体例としては、ミツロウ、ラノリン等、炭化水素類の具体例としては、流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、スクワラン等が挙げられる。エステル類の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等、シリコーン類の具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。

更に、その他の成分としてラウリン酸、ミリスチン酸、リノレン酸等の脂肪酸、ソルビトール、マルトース等の糖類、多価アルコール、バチルアルコール、キミルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム等の水溶性高分子化合物、パラベン等の防腐剤、ＥＤＴＡ−２Ｎａ等のキレート剤、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。

この第１剤の剤型としては、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
〔第２剤〕
第２剤には、酸化剤等が含有される。この酸化剤は、成分（ａ）酸化染料を酸化重合させて発色させると共に、毛髪に含まれるメラニンを脱色させるために配合される。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの酸化剤の中でも、メラニンの脱色力に優れることから、過酸化水素が好ましい。

混合物中における酸化剤の含有量は、好ましくは０．１〜４．５質量％、より好ましくは０．３〜４．０質量％である。この含有量が０．１質量％未満の場合、酸化染料を充分に酸化重合させることができない。一方、４．５質量％を越える場合、毛髪の損傷を低減させることができない。

第２剤にはその他の成分として第１剤に記載の水、油性成分、界面活性剤等が含有される。また、酸化剤として過酸化水素を含有させた場合には、過酸化水素の保存安定性を向上させるために安定化剤を含有させることが好ましい。過酸化水素の安定化剤としては、尿素、フェナセチン、スズ酸ナトリウム、エチレングリコールフェニルエーテル、８−オキシキノリン、リン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びその塩、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。

この第２剤の剤型は、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
〔混合物〕
混合物は、第１剤及び第２剤を所定の割合で混合調製することによって得られる。第１剤と第２剤との混合割合は、好ましくは質量比で第１剤：第２剤＝１：０．５〜１：５である。この混合割合よりも第１剤が多くなるか又は第２剤が多くなると、染毛力と毛髪への損傷の抑制の点から、第１剤中及び第２剤中における各成分の含有量を設定しにくくなる。

混合調製時における混合物のｐＨは、好ましくは８〜１２、より好ましくは９〜１１である。このｐＨが８未満の場合には、酸化剤の作用を充分に促進することができないおそれがある。一方、ｐＨが１２を越える場合には、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。この混合物の剤型は、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。

この混合物は毛髪に塗布され、混合物が塗布された毛髪は、一定時間放置されることにより徐々に染色される。ここで、混合物にはアスコルビン酸類が含有されているため、毛髪に塗布された混合物のｐＨは、放置時間に伴って徐々に低下されるようになっている。染毛放置時間終了後の混合物のｐＨは、アルカリ剤が毛髪にアルカリとして残留することを低減することができ、毛髪の感触をより良好にすることができることから、中性又は酸性側に移行されることが好ましく、弱酸性であることがより好ましい。

混合調製時における混合物のｐＨと、混合調製時から３０分後における混合物のｐＨとの差（ｐＨ低下値）は、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜９、更に好ましくは３〜８である。このｐＨ低下値が１未満では、残留アルカリにより毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。一方、１０を越えるｐＨの低下は、毛髪が過剰に収れんし、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。

混合調製時から３０分後における混合物のｐＨは、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜７、更に好ましくは４〜６である。このｐＨが２未満では、毛髪が過剰に収れんし、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。一方、このｐＨが８を越えると残留アルカリの影響により、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。

さて、酸化染毛剤組成物としての第１剤及び第２剤を調製するには、第１剤と第２剤の混合割合を考慮して各成分を配合し、攪拌混合する。次いで、第１剤及び第２剤を使用するには、第１剤及び第２剤を例えば質量比で１：１の混合割合で混合することによって混合物を調製し、この混合物の必要量をコーム（櫛）又は刷毛に付着させ、毛髪に塗布する。そして、混合物が塗布された毛髪は、この状態で一定時間（例えば、１０分から４０分）放置される。このとき、混合物中では酸化剤によって酸化染料が酸化重合されることにより、酸化染料が発色される。

更に、混合物中には酸化染料のほかに成分（Ａ）のアスコルビン酸類が１．０〜８．０質量％配合されている。このアスコルビン酸類によって酸化剤の酸化力は充分に引き出されるため、酸化剤による酸化染料の酸化重合反応は促進される。従って、少量の酸化剤であっても酸化染料を効率的に発色させることができる。よって、毛髪の損傷の原因となる酸化剤の含有量を低減させることができる。

また、混合物中には成分（Ｂ）の無機酸又は有機酸のアンモニウム塩の配合量が０．３〜８．０質量％含有されている。このため、酸化剤に基づく酸化染料の酸化重合反応が成分（Ｂ）によって促進される。加えて、アスコルビン酸類のｐＨコントロール作用によって成分（Ｂ）又はアルカリ剤が徐々に中和され、染毛終了時に薬液のｐＨを毛髪の等電点付近にコントロールすることができる。そのため、放置時間の経過に伴って、混合物のｐＨは、混合調製時のｐＨより徐々に低下される。ここで、ｐＨコントロール作用とは、酸化剤の存在下において、成分（Ａ）の反応過程により生成される水素イオンが、成分（Ｂ）又はアルカリ剤を中和させる作用をいう。その結果、成分（Ｂ）により開いたキューティクル（鱗状の表皮）を閉じ、滑らかな感触が得られ、また残留アルカリによる毛髪損傷を防止することができる。

一定時間放置後の毛髪には、プレーンリンス（水、温水等による毛髪のすすぎ）が施され、毛髪の染毛処理が仕上げられる。このとき、アスコルビン酸類のｐＨコントロール作用により、混合物のｐＨは低下されているため、仕上り後の毛髪における残留アルカリを低減することができる。

以上の実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
・ 実施形態の酸化染毛剤組成物には、成分（Ａ）アスコルビン酸類が１．０〜８．０質量％及び成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩でガスを発生する炭酸塩以外の成分が０．３〜８．０質量％含まれている。このため、成分（Ａ）アスコルビン酸類の酸化重合促進作用及びｐＨコントロール作用を発揮することができると共に、成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩により酸化重合促進作用を発揮させることができる。従って、染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる。しかも、無機酸又は有機酸のアンモニウム塩としては、炭酸塩が含まれていないことから、容器内での酸化染毛剤組成物の保存中に分解してガスを発生するおそれがない。

・ 成分（Ｂ）の無機酸又は有機酸のアンモニウム塩としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム又は硝酸アンモニウムが好ましい。これらの成分（Ｂ）は、染毛力を向上させることができる。

・ 更に、成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩としては、１００ｇの水への溶解度が２５℃で２０ｇ以上のものが好ましい。この場合、酸化染毛剤組成物中における成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩の溶解性が良く、成分（Ｂ）に基づく効果を一層向上させることができる。更に、酸化染毛剤組成物の保存中に成分（Ｂ）が析出するおそれをなくし、安定した状態で保存することができる。

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。
（実施例１〜１０及び比較例１〜４、２剤式の染毛剤）
表１、表２及び表３に示す各成分を混合することにより第１剤を調製した。一方、３５質量％の過酸化水素１２質量％、スズ酸ナトリウム０．１質量％、ステアリルアルコール５．０質量％、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）セチルアルコール３．０質量％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．０質量％、リン酸一水素二ナトリウム０．１質量％、メチルパラベン０．１質量％及び水（精製水） 残量を混合して第２剤を調製した。そして、第１剤及び第２剤を質量比で１：１の割合にて混合することにより混合物を調製した。この混合物を毛束に塗布した。混合物が塗布された毛束を３０分間放置した後、プレーンリンスを施すことによって毛束の染毛処理を完了した。染毛処理が施された毛束について、下記に示す染毛力の試験及び毛髪表面観察を行った。これらの評価結果を表１、表２及び表３に示した。

以下の表１、表２及び表３における略号は次の意味を表す。
ＰＯＥステアリルエーテル：ポリオキシエチレンステアリルエーテル
ＰＥＧ４００：ポリエチレングリコールで分子量が４００のもの
（染毛力の試験）
実施例及び比較例で染毛した白毛束をミノルタ社製の分光測色計ＣＭ−５０ｄ（標準光源Ｄ65使用）を用いて、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）における値を測定した。

色差(ΔE)は次式から算出される、白毛束を基準とした染まり具合を表す数値で、数値が大きいほど、染毛力が高いことを示している。
△Ｅ＝［（△Ｌ）²＋（△ａ）²＋（△ｂ）²］^1/2
この△Ｅの値により次のような５段階で評価した。

◎：△Ｅが５５以上、○：△Ｅが５４．５〜５５未満、△：△Ｅが５４〜５４．５未満、×：△Ｅが５３．５〜５４未満、××：△Ｅが５３．５未満
Ｌ値は色調の濃さを表す数字で、数値が低いほど濃く染まっていることを示している。

このＬ値により次のような５段階で評価した。
◎：Ｌ値が２０未満、○：Ｌ値が２０〜２０．２未満、△：Ｌ値が２０．２〜２０．４未満、×：Ｌ値が２０．４〜２０．６未満、××：Ｌ値が２０．６以上
（毛髪表面観察）
実施例及び比較例で染毛した白毛束を電子顕微鏡（３５０倍）を用いて観察した。毛髪の損傷レベルを下記に示す５段階に分け、最も近いものを選択した。

レベル１： 全く損傷が見られない。
レベル２： やや毛小皮の浮き上がりが見られる。
レベル３： 中程度の毛小皮の浮き上がりと一部剥離が見られる。

レベル４： かなり毛小皮の浮き上がりと剥離が見られる。
レベル５： かなり大きな毛小皮の浮き上がりと剥離が見られる。
上記のレベル１を◎、レベル２を○、レベル３を△、レベル４を×、レベル５を××として評価した。

表１及び表２に示したように、実施例１〜１０では色差(ΔE)が５４．５以上で染毛力が高く、Ｌ値が２０．２未満で毛髪が濃く染まっており、かつ毛髪の表面には殆ど損傷が見られないという良好な結果を得た。また、実施例１〜５に示すように、アスコルビン酸の含有量を一定にし、リン酸三アンモニウムの含有量を増加させた場合、その含有量が６．０質量％までは染毛力が上昇傾向を示すが、含有量が８．０質量％では染毛力が若干低下する傾向を示した。従って、リン酸三アンモニウムの含有量の好ましい範囲は、１．０〜６．０質量％であることがわかった。更に、実施例６〜１０に示すように、リン酸三アンモニウムの含有量を一定にし、アスコルビン酸の含有量を増加させた場合、アスコルビン酸の含有量が１．０質量％では色差(ΔE)が若干低く、８．０質量％ではＬ値が若干高くなるため、アスコルビン酸の含有量の好ましい範囲は、２．０〜６．０質量％であることがわかった。

これに対して、表３に示すように、リン酸三アンモニウムを含まない場合（比較例１）、色差(ΔE)及びＬ値で示される染毛力が低い結果であった。リン酸三アンモニウムの含有量が多くなり過ぎた場合（比較例２）にも、染毛力が非常に低い結果となった。アスコルビン酸の含有量が少なくなり過ぎた場合（比較例３）、染毛力が不充分で、しかも毛髪表面には毛小皮の浮き上がりと一部剥離が見られた。アスコルビン酸の含有量が多くなり過ぎた場合（比較例４）、毛髪の表面に損傷は見られなかったが、染毛力が非常に低い結果であった。
（実施例１１及び比較例５〜９）
無機酸のアンモニウム塩の効果を示すために、表４に示す組成にて酸化染毛剤組成物としての第１剤を調製した。実施例１１では無機酸のアンモニウム塩として塩化アンモニウムを配合し、比較例５〜９では塩化アンモニウムを配合しなかった。更に、比較例５〜９の染料濃度を実施例１１の染料濃度に対して変化させた。これらの第１剤を、実施例１と同じ第２剤に混合して混合物を調製し、この混合物を毛束に塗布した。その後、実施例１と同様に処理し、染毛力（Ｌ値）を測定し、その結果を表４に示した。

表４に示したように、実施例１１のＬ値（２６．４）は、比較例７（染料濃度１１７％、Ｌ値２７．３）と比較例８（染料濃度１２５％、Ｌ値２６．０）との間にあることがわかる。すなわち、塩化アンモニウムを配合しない場合（比較例５〜９）、塩化アンモニウムを配合した実施例１１と同等の染毛力を得るためには染料濃度を２０％以上多く配合する必要があることがわかる。言い換えれば、本発明では少ない染料で、高い染毛力を得ることができる。

尚、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・ 第１剤中の成分（Ａ）アスコルビン酸類を第１剤とは別個の第３剤としても良い。或は、第１剤中にアスコルビン酸類の一部を含有させ、残りを第３剤とすることもできる。この場合、アスコルビン酸類の変質を抑制することができる。

・ 第２剤中の酸化剤の量を基準にして酸化染料、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の配合量を決定することもできる。
・ 第１剤中のアルカリ剤を省略することも可能である。

・ 実施形態の酸化染毛剤組成物をパーマネントウェーブ用処理剤等の毛髪処理剤に使用することも可能である。
・ 酸化染毛剤組成物として、前記実施例以外に以下に示す組成物で実施することも可能である。但し、％は質量％を表す。

１）アスコルビン酸３．０％、塩化アンモニウム３．０％、トルエン−２，５−ジアミン１．５％、ｐ−アミノフェノール１．０％、ｍ−アミノフェノール０．３％、レゾルシン０．４％、ｐ−アミノ−ｏ−クレゾール０．２％、ｏ−アミノフェノール０．３％、オレイルアルコール２．０％、プロピレングリコール４．０％、ベンジルアルコール８．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数２５）ベヘニルエーテル１２．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数１０）オレイルエーテル８．０％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．０％、アモジメチコン０．３％、２８％アンモニア水４．０％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水 残量。

２）アスコルビン酸ナトリウム４．０％、酢酸アンモニウム５．０％、パラフェニレンジアミン１．５％、レゾルシン０．５％、ｐ−メチルアミノフェノール０．１％、ｍ−アミノフェノール０．１％、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール０．１％、ｏ−アミノフェノール０．１％、ステアリルアルコール２．０％、セチルアルコール５．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数２）セチルエーテル２．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数４０）セチルエーテル３．０％、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．０％、流動パラフィン０．７％、プロピレングリコール５．０％、ジメチルポリシロキサン０．５％、２８％アンモニア水２．０％、モノエタノールアミン２．０％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水 残量。

３）アスコルビン酸３．０％、硝酸アンモニウム６．０％、硫酸Ｎ,Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン２．５％、ｍ−アミノフェノール０．６％、レゾルシン０．２％、塩酸２,４−ジアミノフェノキシエタノール０．１％、ｏ−アミノフェノール０．３％、２,６−ジアミノピリジン０．３％、セチルアルコール５．０％、ステアリルアルコール５．０％、オレイルアルコール２．０％、オレイン酸２．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数３０）オレイルエーテル４．０％、塩化ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース１．０％、２８％アンモニア水４．０％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水 残量。

４）アスコルビン酸３．０％、クエン酸二アンモニウム４．０％、トルエン−２，５−ジアミン０．８％、パラフェニレンジアミン０．３％、ｐ−アミノフェノール０．６％、レゾルシン０．４％、ｍ−アミノフェノール０．３％、ｐ−アミノ−ｏ−クレゾール０．１％、ｏ−アミノフェノール０．１％、セチルアルコール３．５％、ステアリルアルコール３．５％、ラノリンアルコール０．２％、ラウリル硫酸ナトリウム０．５％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム０．５％、流動パラフィン０．１％、パルミチン酸セチル０．２％、ステアリン酸ステアリル０．２％、グリセリン１．０％、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム０．５％、２８％アンモニア水３．０％、モノエタノールアミン１．０％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水 残量。

５）アスコルビン酸ナトリウム３．０％、リン酸二アンモニウム８．０％、パラフェニレンジアミン０．３％、トルエン−２，５−ジアミン０．２％、硫酸Ｎ,Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン２．０％、ｐ−アミノフェノール０．８％、レゾルシン０．１％、ｐ−アミノ−ｏ−クレゾール０．２％、ｍ−アミノフェノール０．２％、ｐ−メチルアミノフェノール０．５％、ｏ−アミノフェノール０．２％、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール０．３％、セチルアルコール８．０％、ステアリルアルコール８．０％、オレイルアルコール２．０％、オレイン酸２．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数１０）セチルエーテル５．０％、ポリオキシエチレン（繰り返し数３０）オレイルエーテル３．０％、プロピレングリコール８．０％、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体０．５％、モノエタノールアミン４．０％、亜硫酸ナトリウム０．１％、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム０．１％、精製水 残量。

更に、前記実施形態より把握できる技術的思想について以下に記載する。
・ 酸化剤組成物の配合量は酸化染毛剤組成物に対して質量比で０．５〜５．０である請求項１又は請求項２に記載の酸化染毛剤組成物。この構成によれば、染毛力と毛髪への損傷の抑制とをバランス良く発揮することができる。

・ 請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の酸化染毛剤組成物と、酸化剤を含有する酸化剤組成物とより構成することを特徴とする染毛剤。この染毛剤によると、請求項１から請求項３のいずれか一項に係る発明の効果を発揮させることができる。

Claims (3)

1. 酸化染料を含有し、酸化剤組成物と混合されて使用される酸化染毛剤組成物であって、成分（Ａ）アスコルビン酸類を１．０〜８．０質量％及び成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩でガスを発生する炭酸塩以外の成分を０．３〜８．０質量％含有することを特徴とする酸化染毛剤組成物。
2. 成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩は、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム、リン酸三アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム又は硝酸アンモニウムである請求項１に記載の酸化染毛剤組成物。
3. 成分（Ｂ）無機酸又は有機酸のアンモニウム塩は、１００ｇの水への溶解度が２５℃で２０ｇ以上のものである請求項１又は請求項２に記載の酸化染毛剤組成物。