JP2016132661A - 酸化染毛剤第１剤及び酸化染毛剤組成物の色調安定化方法 - Google Patents

Abstract

【課題】酸化染毛剤第１剤中に炭酸塩を含む構成において、染料の安定性を向上することができる酸化染毛剤第１剤及び酸化染毛剤組成物の色調安定化方法を提供する。
【解決手段】本発明は、炭酸塩を含有する酸化染毛剤第１剤において、（Ａ）レゾルシン及びその誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種であって、（Ａ）成分の配合量の上限が０．２質量％以下、（Ｂ）ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、及びα−ナフトールから選ばれる少なくとも１種のカプラー、及び（Ｃ）ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の染料中間体を０．０１〜０．４５質量％と、を含有し、前記（Ａ）成分の含有量に対する前記（Ｂ）成分の含有量の質量比が０．５〜１０である。
【選択図】なし

Description

本発明は、炭酸塩を含む酸化染毛剤第１剤及び酸化染毛剤組成物の色調安定化方法に関する。

複数の薬剤を混合することにより効果を発揮する染毛剤組成物が知られている。そのような染毛剤組成物としては、例えば、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と、酸化剤、例えば過酸化水素を含有する第２剤とから構成される酸化染毛剤組成物が知られている。酸化染料は、所望の色、明度、彩度等の観点から公知の染料から適宜選択することができる。例えば、一般的に高い明度及び彩度が求められているファッションカラーの分野においては、酸化染料としてｍ−アミノフェノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、又はα−ナフトールを所定量配合する酸化染毛剤組成物が用いられている。

ところで、アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染毛力を向上させる。従来より、酸化染毛剤組成物に用いられるアルカリ剤としては、アンモニア等が知られている。しかしながら、アンモニアは配合量を多くすると刺激臭を伴うという問題があった。従来より、例えば特許文献１〜３に開示される酸化染毛剤組成物が知られている。特許文献１〜３は、アルカリ剤としてアンモニアと炭酸塩を併用することにより、アンモニアの配合量を従来よりも低下させるとともに染毛力の向上を図っている。

特開２００１−２０６８２５号公報 特開２００１−３２８９２６号公報 特開２００８−１２７３４３号公報

ところが、酸化染料としてｍ−アミノフェノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、又はα−ナフトールを所定量配合する酸化染毛剤組成物において、炭酸塩を併用した場合、かかる炭酸塩により染料の安定性が低下する場合があるという問題があった。

そこで、本発明の目的は、酸化染毛剤第１剤中に炭酸塩を含む構成において、染料の安定性を向上することができる酸化染毛剤第１剤及び酸化染毛剤組成物の色調安定化方法を提供することにある。

本発明は、酸化染毛剤第１剤中に炭酸塩を含む構成において、レゾルシン等を併用することにより、染料の安定性を向上できることを見出したことに基づくものである。尚、成分の含有量を示す質量％の数値は、水等の可溶化剤も含めた剤型中における数値である。

上記目的を達成するために、本発明の一態様では、炭酸塩を含有する酸化染毛剤第１剤において、（Ａ）レゾルシン及びその誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種であって、（Ａ）成分の配合量の上限が０．２質量％以下と、（Ｂ）ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、及びα−ナフトールから選ばれる少なくとも１種のカプラーと、（Ｃ）ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の染料中間体を０．０１〜０．４５質量％と、を含有し、前記酸化染毛剤第１剤中における前記（Ａ）成分の含有量に対する前記（Ｂ）成分の含有量の質量比が０．５〜１０であることを特徴とする。

前記酸化染毛剤第１剤中において、前記（Ａ）成分は、０．００５質量％以上含有してもよい。
本発明の別の態様では、第１剤に炭酸塩を含有する酸化染毛剤組成物の色調安定化方法であって、前記酸化染毛剤組成物の第１剤中において、（Ａ）レゾルシン及びその誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種であって、（Ａ）成分の配合量の上限が０．２質量％以下と、（Ｂ）ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、及びα−ナフトールから選ばれる少なくとも１種のカプラーと、（Ｃ）ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の染料中間体を０．０１〜０．４５質量％と、を配合し、前記（Ａ）成分の含有量に対する前記（Ｂ）成分の含有量の質量比が０．５〜１０であることを特徴とする。

本発明によれば、染料の安定性を向上することができる。

以下、本発明の酸化染毛剤第１剤を具体化した一実施形態について説明する。
本実施形態の酸化染毛剤第１剤（以下、単に「第１剤」という）は、２剤式の酸化染毛剤組成物の第１剤として構成される。２剤式の酸化染毛剤組成物は、例えば、少なくとも炭酸塩及び所定の酸化染料を含有する第１剤、少なくとも酸化剤を含有する第２剤から構成される。この酸化染毛剤組成物は、この第１剤と第２剤とが混合された混合物が調製された後、毛髪の染毛処理に使用される。

＜第１剤＞
第１剤は、アルカリ剤及び染料の他に、酸化染料の安定性を向上させるために（Ａ）レゾルシン及びその誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含有する。

炭酸塩は、明度向上の観点から配合される。炭酸塩としては、特に限定されず、公知の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸アンモニウム、及び炭酸水素アンモニウムを使用することができる。これらの炭酸塩のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

第１剤中における炭酸塩の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。炭酸塩の含有量が０．０１質量％以上であると、特に明度を、より向上させることができる。また、アルカリ剤としてアンモニアを併用する場合、アンモニアの配合量を低減させることによりアンモニア由来の刺激臭の低減効果も期待することができる。

第１剤中における炭酸塩の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。炭酸塩の含有量が２０質量％以下であると、特に可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上させることができる。

アルカリ剤として、上記炭酸塩のみから構成してもよく、炭酸塩以外のアルカリ剤を併用してもよい。炭酸塩以外のアルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、塩化物、リン酸塩、有機アミン、及び塩基性アミノ酸が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、例えばモノエタノールアミン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。ケイ酸塩の具体例としては、例えばケイ酸ナトリウム、及びケイ酸カリウムが挙げられる。メタケイ酸塩の具体例としては、例えばメタケイ酸ナトリウム、及びメタケイ酸カリウムが挙げられる。硫酸塩の具体例としては、例えば硫酸アンモニウムが挙げられる。塩化物の具体例としては、例えば塩化アンモニウムが挙げられる。リン酸塩の具体例としては、例えばリン酸第１アンモニウム、及びリン酸第２アンモニウムが挙げられる。有機アミンの具体例としては、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及びグアニジンが挙げられる。塩基性アミノ酸の具体例としては、例えばアルギニン、及びリジンが挙げられる。これらの炭酸塩以外のアルカリ剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、染毛力の向上の観点から、アンモニア及びアンモニウム塩が好ましく使用される。

また、炭酸塩以外のアルカリ剤を併用する場合、第１剤及び第２剤の混合物中における総アルカリ剤の含有量に対する炭酸塩の含有量の質量比は、特に限定されないが、炭酸塩を用いた場合の刺激臭の低減効果の発揮の観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上である。つまり、全アルカリ剤中における炭酸塩以外のアルカリ剤の含有量の割合は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。かかる全アルカリ剤中における炭酸塩以外のアルカリ剤の含有量の割合の下限は、特に限定されないが、明度向上の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上である。

アルカリ剤は、第１剤及び第２剤の混合物、すなわち使用時の酸化染毛剤組成物のｐＨが７〜１２の範囲となる量で配合されることが好ましい。混合物のｐＨが７以上とすることにより、第２剤に含まれる酸化剤の作用をより促進することができる。混合物のｐＨが１２以下とすることにより、毛髪の損傷をより抑制することができる。

酸化染料は、第２剤に含有される酸化剤による酸化重合に起因して発色可能な化合物であり、染料中間体及びカプラーに分類され、酸化染料は染料中間体及びカプラーを含んでいる。カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する。尚、酸化染料としてのカプラーには（Ａ）成分は含めないものとする。

本実施形態において用いられる染料中間体としては、（Ｃ）ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの染料中間体の具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。染料中間体としての（Ｃ）成分は、後述する（Ｂ）成分としてのカプラーとの併用により、高い明度及び彩度を得ることができる。特に高い明度及び彩度が求められているファッションカラーの分野において好ましい色調とすることができる。

第１剤中における上記（Ｃ）成分の含有量の下限は、０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上である。（Ｃ）染料中間体の含有量が０．０１質量％以上であると、特に彩度を、より向上させることができる。

第１剤中における上記（Ｃ）成分の含有量の上限は、０．４５質量％以下、好ましくは０．４質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下である。（Ｃ）染料中間体の含有量が０．４５質量％以下であると、明度及び彩度をより向上させることができる。

染料中間体として、本発明の効果を阻害しない範囲内において、上記（Ｃ）成分以外の成分を併用してもよい。かかる染料中間体としては、例えばＮ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルアミン、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−クロル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２，４−ジアミノフェノール、及びそれらの塩が挙げられる。これらの染料中間体の具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

また、第１剤中における総染料中間体の含有量に対する上記（Ｃ）成分の含有量の質量比は、特に限定されないが、上記（Ｃ）成分由来の色調を得る観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．７以上である。

本実施形態において用いられる（Ｂ）カプラーとしては、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ｍ−アミノフェノール、及びα−ナフトールから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらのカプラーの具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。（Ｂ）成分は、色調のバリエーションを容易に図ることができる等の観点から、２種以上含有することが好ましい。（Ｂ）成分は、上記（Ｃ）成分と併用することにより、高い明度及び彩度を得ることができる。特に高い明度及び彩度が求められているファッションカラーの分野において好ましい色調とすることができる。

第１剤中における上記（Ｂ）カプラーの含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上である。（Ｂ）カプラーの含有量が０．００５質量％以上であると、特に彩度を、より向上させることができる。

第１剤中における上記（Ｂ）カプラーの含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。（Ｂ）カプラーの含有量が５質量％以下であると、特に明度を、より向上させることができる。

カプラーとして、本発明の効果を阻害しない範囲内において、上記（Ｂ）成分以外の成分を併用してもよい。かかるカプラーとしては、例えば５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、トルエン−３，４−ジアミン、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−アミノフェノール、フェニルメチルピラゾロン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、及びそれらの塩が挙げられる。さらに２，４−ジアミノフェノキシエタノールとして、例えば塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノールが挙げられる。これらのカプラーの具体例のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

また、第１剤中における総カプラーの含有量に対する上記（Ｂ）成分の含有量の質量比は、特に限定されないが、上記（Ｂ）成分由来の色調を得る観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．７以上である。

第１剤は、前記酸化染料以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された酸化染料をさらに適宜含有してもよい。
第１剤中における総酸化染料の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．０８質量％以上である。総酸化染料の含有量が０．０１質量％以上であると、特に彩度を、より向上させることができる。

第１剤中における総酸化染料の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。総酸化染料の含有量が１０質量％以下であると、特に可溶化剤を使用する場合、可溶化剤に対する溶解性を向上させることができる。また、特に明度を、より向上させることができる。

第１剤において、（Ａ）レゾルシン及びその誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が配合される。レゾルシンの誘導体としては、例えばアルキル化レゾルシン、ハロゲン化レゾルシン等が挙げられる。アルキル化レゾルシンの具体例としては、２−メチルレゾルシン等が挙げられる。ハロゲン化レゾルシンの具体例としては、４−クロロレゾルシン、２−クロロレゾルシン等が挙げられる。これらのレゾルシンのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。（Ａ）成分は、第１剤中に炭酸塩を含む構成において、上述した酸化染料、特に（Ｂ）成分の安定性を向上させる。

第１剤中における上記（Ａ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０３質量％以上である。（Ａ）成分の含有量が０．００５質量％以上であると、酸化染料の安定性をより向上させることができる。

第１剤中における上記（Ａ）成分の含有量の上限は、０．２質量％以下、好ましくは０．１５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。（Ａ）成分の含有量が０．２質量％以下であると、（Ａ）成分由来の色調の発現を抑制し、彩度をより向上させることができる。

第１剤中における前記（Ａ）成分の含有量に対する前記（Ｂ）成分の含有量の質量比の下限は、０．５以上、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上である。かかる質量比が０．５以上であると、特に彩度を、より向上させることができる。

第１剤中における前記（Ａ）成分の含有量に対する前記（Ｂ）成分の含有量の質量比の上限は、１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下である。かかる質量比が１０以下であると、特に明度を、より向上させることができる。

第１剤は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば可溶化剤、水溶性高分子化合物、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、糖、防腐剤、安定剤、上記以外のｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート化剤、及び酸化助剤をさらに含有してもよい。

可溶化剤は、例えば、第１剤を液状にする場合に配合される。使用される可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒（溶剤）が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、例えばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、２−ベンジルオキシエタノール、Ｎ−アルキルピロリドン、炭酸アルキレン、及びアルキルエーテルが挙げられる。これらの可溶化剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、第１剤中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく使用される。溶媒として水が用いられる場合、第１剤と第２剤の混合物中における水の含有量（使用時の含有量）は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。

水溶性高分子化合物は、混合物に適度な粘度を与える。水溶性高分子化合物の具体例としては、例えば天然高分子、半合成高分子、合成高分子、及び無機物系高分子が挙げられる。天然の水溶性高分子化合物としては、例えばグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、及びコラーゲンが挙げられる。

半合成の水溶性高分子化合物としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、及びアルギン酸塩が挙げられる。

合成の水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、及びポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウムが挙げられる。また、合成高分子としては、例えばイタコン酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。これらの水溶性高分子化合物のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため、第１剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内において油性成分を含有する。油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、及びシリコーンが挙げられる。

油脂としては、例えばラノリン、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、及び月見草油が挙げられる。ロウとしては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、及びラノリンが挙げられる。高級アルコールとしては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、及びラノリンアルコールが挙げられる。

炭化水素としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリンが挙げられる。高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、及びラノリン脂肪酸が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルとしては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテルが挙げられる。

エステルとしては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、及び２−エチルヘキサン酸セチルが挙げられる。

シリコーンとしては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、及びフッ素変性シリコーンが挙げられる。これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

多価アルコールとしては、例えばグリコール、及びグリセリンが挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、及び１，３−ブチレングリコールが挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリンが挙げられる。これらの多価アルコールのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

界面活性剤は、乳化剤又は各成分を可溶化させるための成分として酸化染毛剤組成物を使用時に乳化又は可溶化させ、粘度を調整したり粘度安定性を向上させたりする。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、及びそれらの誘導体が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、及びセチル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体として、例えばＰＯＥラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。スルホコハク酸エステルとして、例えばスルホコハク酸ラウリル二ナトリウムが挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、及びメチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウムが挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）が挙げられる。

非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、及びアルキルグルコシドが挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、及びＰＯＥオクチルフェニルエーテルが挙げられる。

エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、及びモノミリスチン酸デカグリセリルが挙げられる。

アルキルグルコシドとして、例えばアルキル（炭素数８〜１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、及びＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシドが挙げられる。これらの界面活性剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。

糖としては、例えばグルコース、ガラクトース等の単糖、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロース等の二糖、及び糖アルコールが挙げられる。防腐剤としては、例えばパラベンが挙げられる。安定剤としては、例えばフェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、及びタンニン酸が挙げられる。ｐＨ調整剤としては、例えばクエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ピロリン酸、グルコン酸、グルクロン酸、安息香酸等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばアスコルビン酸及び亜硫酸塩が挙げられる。キレート化剤としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類が挙げられる。

第１剤の剤型は特に限定されず、具体例として、例えば液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、及び固体状が挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、及び乳化液が挙げられる。

＜第２剤＞
第２剤は、酸化剤の他、上述した可溶化剤等を配合することもできる。酸化剤は、毛髪に含まれるメラニンの脱色性をより向上させる。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及びピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。第２剤中における酸化剤の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上であり、さらに好ましくは３．０質量％以上である。酸化剤の含有量が０．１質量％以上の場合、メラニンの脱色性をより向上することができる。また、第２剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは１５．０質量％以下であり、より好ましくは９．０質量％以下であり、さらに好ましくは６．０質量％以下である。酸化剤の含有量が１５．０質量％以下の場合、毛髪の損傷等をより抑制することができる。

酸化剤として過酸化水素を第２剤に配合する場合、過酸化水素の安定性を向上させるために、好ましくは、第２剤は、安定化剤、例えばエチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びその塩を含有する。ヒドロキシエタンジホスホン酸塩としては、例えばヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、及びヒドロキシエタンジホスホン酸二ナトリウムが挙げられる。第２剤は、酸化染毛剤組成物に一般的に含有され、且つ前述した各成分の作用を阻害しない各成分を含有してもよい。例えば、前述した第１剤に含有される成分を本発明の効果を阻害ない範囲内において適宜含有してもよい。

第２剤の剤型は特に限定されず、具体例として、例えば液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、及び固体状が挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、及び乳化液が挙げられる。酸化染毛剤組成物の使用時には、第１剤及び第２剤を混合することにより混合物が調製される。次いで、必要量の混合物が、例えば薄手の手袋をした手、コーム（櫛）又は刷毛に付着されて毛髪に塗布される。

次に、本実施形態の第１剤の作用について説明する。
第１剤中に炭酸塩を含む構成において、特定の酸化染料を使用すると、酸化染料の安定性が低下する場合があった。特に、一般的に高い明度及び彩度が求められているファッションカラーの分野において用いられているｍ−アミノフェノール等の酸化染料は、炭酸塩と併用した場合、保存安定性が低下し、染毛処理後の色調が変化する場合があった。例えば、酸化染料の配合量を増加させた場合、酸化染料が安定化する場合があるが、明度が低下する方向へ変化することがあるため、所望の明度を得ながら酸化染料の安定性を向上させることは容易ではなかった。本発明は、特定量の（Ａ）レゾルシン等の芳香族化合物をさらに添加することにより、長期保存した場合であっても、ｍ−アミノフェノール等の酸化染料の保存安定性を向上させることができ、それにより色調の変化を抑制することができる。また、酸化染料の安定性向上のために酸化染料の配合量を調整する必要がないため、かかる観点からも色調の変化を抑制することができる。

本実施形態に係る第１剤は以下の利点を有する。
（１）本実施形態は、第１剤中に炭酸塩を含む構成において、特定量の（Ａ）レゾルシン等を併用した。したがって、酸化染料、より具体的には（Ｂ）ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、及びα−ナフトールから選ばれる少なくとも１種のカプラーの安定性を向上することができる。よって、長期保存した場合であっても、色調の変化を抑制することができる。

（２）本実施形態は、酸化染料として（Ｃ）ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の染料中間体を０．０１〜０．４５質量％含有する。したがって、明度及び彩度をより向上することができる。よって、特に、高い明度及び彩度が求められているファッションカラーの分野において好適に使用することができる。

（３）本実施形態において、第１剤中における（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比は、０．５〜１０とした。したがって、明度及び彩度をより向上させることができる。

上記実施形態は以下のように変更されてもよい。
・上記実施形態において、上述した酸化染料以外の染料として、本発明の効果を阻害しない範囲内において、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された直接染料を適宜含有してもよい。

・上記実施形態において、炭酸塩及び酸化染料等を含有する第１剤、酸化剤等を含有する第２剤の多剤式の酸化染毛剤組成物を構成した。しかしながら、炭酸塩、及び（Ａ）〜（Ｃ）成分を同一剤中に配合する限りにおいて、酸化染毛剤組成物は、２剤式に限定されず、第１剤及び第２剤に含有される各成分の一部を別剤として構成し、複数剤式、例えば３剤式以上に構成してもよい。

・上記実施形態において、第１剤が適用される分野は特に限定されないが、一般的に、高い明度及び彩度が求められているファッションカラーの分野において好ましく適用することができる。

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。尚、本発明は、実施例欄記載の構成に限定されるものではない。
（処方例１）
表１，２に示す各成分を含有する、クリーム状の酸化染毛剤組成物の第１剤及び第２剤を調製した。表１，２における各成分を示す欄中の数値は当該欄の成分の含有量を示し、その単位は質量％である（表３以降も同じ）。そして、第１剤と第２剤とを１：１の質量比で混合して酸化染毛剤組成物を調製した。得られた酸化染毛剤組成物を、黒毛の人毛毛束（１５ｃｍのビューラックス社製）（以下、単に毛束という。）に刷毛を用いて塗布し、室温（２５℃）にて３０分間放置した。次に、毛束に付着した酸化染毛剤組成物を水で洗い流した後、毛束にシャンプー（ホーユー社製のビゲントリートメントシャンプー）を２回、及びリンス（ホーユー社製のビゲントリートメントリンス）を１回施した。続いて、毛束を温風で乾燥した後、一日間放置した。染毛処理が施された毛束について、下記に示す方法に従い明度及び彩度の評価を行った。また、各実施例及び比較例の第１剤を所定期間保存した後、染毛処理した際の毛束について、下記に示す方法に従い色調の変化について評価を行った。尚、表中「成分」欄における（Ａ）〜（Ｃ）の表記は、本願請求項記載の各成分に対応する化合物を示す。

＜明度＞
１０名のパネラーが各酸化染毛剤組成物で処理した後の人毛毛束の明度を標準光源下で目視にて観察し、３点、２点、１点の３段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が２．６点以上を「◎」、１．６点以上２．６点未満を「○」、１．６点未満を「×」とし、評価結果とした。結果を表１に示す。

＜彩度＞
１０名のパネラーが各酸化染毛剤組成物で処理した後の人毛毛束の彩度を標準光源下で目視にて観察し、３点、２点、１点の３段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が２．６点以上を「◎」、１．６点以上２．６点未満を「○」、１．６点未満を「×」とし、評価結果とした。結果を表１に示す。

＜色調の変化＞
各例の第１剤を４５℃の恒温槽中で１か月保存した。所定期間保存された各例の第１剤を用いて、上記と同様に染毛処理することにより各毛束を得た。保存処理していない各例の第１剤についても、同様に染毛処理することにより各毛束を作成し、それをコントロールとした。得られた各毛束について、保存処理の有無による色調（明度及び彩度）の変化の有無を１０名のパネラーが標準光源下で目視にて観察し、下記の基準に従い評価した。

コントロールと比べ染毛結果に殆ど変化がない場合を３点、コントロールと比べ染毛結果に僅かな変化が見られる場合を２点、コントロールと比べ染毛結果に変化が見られる場合を１点とし、３段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が２．６点以上を「◎」、１．６点以上２．６点未満を「○」、１．６点未満を「×」とし、評価結果とした。結果を表１に示す。

表１に示されるように、各実施例に係る第１剤を用いた酸化染毛剤組成物において、各比較例に対し明度、彩度、及び色調の変化の評価が高いことが分かった。

表１に示されるように、レゾルシンを含有しない比較例１〜４は、各実施例に対し色調の変化の評価が低いことが分かった。第１剤中におけるレゾルシンの配合量が０．３質量％である比較例５は、各実施例に対し彩度の評価が低いことが分かった。炭酸塩を含有しない比較例６は、各実施例に対し明度の評価が低いことが分かった。（Ｃ）成分の含有量が０．５質量％である比較例７は、各実施例に対し明度及び彩度の評価が低いことが分かった。

（処方例２）
処方例２では、表３に示す各成分を含有する、エアゾール缶より泡状に吐出される酸化染毛剤組成物の第１剤及び第２剤を調製した。表３に示す第１剤及び第２剤をそれぞれエアゾール缶に充填し、使用時に各剤をブラシ上に泡状に吐出した。尚、第１剤と第２剤は、１：１の質量比で吐出した。次に、処方例１と同様の毛束を使用し、ブラシで塗布しながら各剤を混合した。以降、処方例１と同様の方法を用いて染毛処理した。処方例１に示す方法に従い明度、彩度、及び色調の変化の各評価を行った。結果を表３に示す。尚、処方例２において、レゾルシンを配合しない点のみ異なる比較例も併せて実施した（データ不添付）。

表３に示されるように、本処方においても、比較例に対し、特に色調の変化等の評価が高いことが分かった。

（処方例３）
処方例３では、表４に示す各成分を含有する、エアゾール缶よりクリーム状に吐出される酸化染毛剤組成物の第１剤及び第２剤を調製した。表４に示す第１剤及び第２剤をそれぞれエアゾール缶に充填し、使用時に各剤をブラシ上にクリーム状に吐出した。尚、第１剤と第２剤は、１：１の質量比で吐出した。次に、処方例１と同様の毛束を使用し、ブラシで塗布しながら各剤を混合した。以降、処方例１と同様の方法を用いて染毛処理した。処方例１に示す方法に従い明度、彩度、及び色調の変化の評価を行った。結果を表４に示す。尚、処方例３において、レゾルシンを配合しない点のみ異なる比較例も併せて実施した（データ不添付）。

表４に示されるように、本処方においても、比較例に対し、特に色調の変化等の評価が高いことが分かった。

（処方例４）
処方例４では、表５に示す各成分を含有する、酸化染毛剤組成物のゲルエマルション状の第１剤及び液状の第２剤を調製した。そして、第１剤と第２剤とを１：１の質量比で混合して酸化染毛剤組成物を調製した。以降、処方例１と同様の方法を用いて染毛処理した。処方例１に示す方法に従い明度、彩度、及び色調の変化の評価を行った。結果を表５に示す。尚、処方例４において、レゾルシンを配合しない点のみ異なる比較例も併せて実施した（データ不添付）。

表５に示されるように、本処方においても、比較例に対し、特に色調の変化等の評価が高いことが分かった。

（処方例５）
処方例５では、表６に示す各成分を含有する、酸化染毛剤組成物のゲル状の第１剤及び液状の第２剤を調製した。そして、第１剤と第２剤とを１：１の質量比で混合して酸化染毛剤組成物を調製した。以降、処方例１と同様の方法を用いて染毛処理した。処方例１に示す方法に従い明度、彩度、及び色調の変化の評価を行った。結果を表６に示す。尚、処方例５において、レゾルシンを配合しない点のみ異なる比較例も併せて実施した（データ不添付）。

表６に示されるように、本処方においても、比較例に対し、特に色調の変化等の評価が高いことが分かった。

（処方例６）
処方例６では、表７に示す各成分を含有する、酸化染毛剤組成物の液状の第１剤及び液状の第２剤を調製した。そして、第１剤と第２剤とを１：１の質量比で混合して酸化染毛剤組成物を調製した。以降、処方例１と同様の方法を用いて染毛処理した。処方例１に示す方法に従い明度、彩度、及び色調の変化の評価を行った。結果を表７に示す。尚、処方例６において、レゾルシンを配合しない点のみ異なる比較例も併せて実施した（データ不添付）。

表７に示されるように、本処方においても、比較例に対し、特に色調の変化等の評価が高いことが分かった。

次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について、それらの効果とともに以下に追記する。
（イ）ファッションカラーに用いられることを特徴とする前記酸化染毛剤第１剤。本発明の酸化染毛剤第１剤は、優れた明度及び彩度を有するため、特にファッションカラーの分野に好適に用いることができる。（ロ）前記（Ｂ）成分は、２種以上含有する前記酸化染毛剤第１剤。色調のバリエーションを容易に図ることができる。

Claims (3)

1. 炭酸塩を含有する酸化染毛剤第１剤において、
   （Ａ）レゾルシン及びその誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種であって、（Ａ）成分の配合量の上限が０．２質量％以下と、
   （Ｂ）ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、及びα−ナフトールから選ばれる少なくとも１種のカプラーと、
   （Ｃ）ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の染料中間体を０．０１〜０．４５質量％と、を含有し、
   前記酸化染毛剤第１剤中における前記（Ａ）成分の含有量に対する前記（Ｂ）成分の含有量の質量比が０．５〜１０であることを特徴とする酸化染毛剤第１剤。
2. 前記酸化染毛剤第１剤中において、前記（Ａ）成分は、０．００５質量％以上含有する請求項１に記載の酸化染毛剤第１剤。
3. 第１剤に炭酸塩を含有する酸化染毛剤組成物の色調安定化方法であって、
   前記酸化染毛剤組成物の第１剤中において、
   （Ａ）レゾルシン及びその誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種であって、（Ａ）成分の配合量の上限が０．２質量％以下と、
   （Ｂ）ｍ−アミノフェノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、及びα−ナフトールから選ばれる少なくとも１種のカプラーと、
   （Ｃ）ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの誘導体、並びにそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の染料中間体を０．０１〜０．４５質量％と、を配合し、
   前記（Ａ）成分の含有量に対する前記（Ｂ）成分の含有量の質量比が０．５〜１０であることを特徴とする酸化染毛剤組成物の色調安定化方法。