JP4014163B2

JP4014163B2 - 染毛剤組成物

Info

Publication number: JP4014163B2
Application number: JP2003289173A
Authority: JP
Inventors: 正勝秦; 弘幸矢野
Original assignee: ホーユー株式会社
Priority date: 2003-08-07
Filing date: 2003-08-07
Publication date: 2007-11-28
Anticipated expiration: 2023-08-07
Also published as: JP2005053877A

Description

本発明は、染毛剤の第１剤等に適用され、毛髪を染色するための染毛剤組成物に関するものである。

従来、この種の染毛剤組成物としては、酸化染料等を含有する酸化染毛剤が知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載の酸化染毛剤は、通常、酸化防止剤として少量配合されているアスコルビン酸類を過剰量配合することにより、染毛力を低下させることなく、地肌汚れを抑制している。
特開２００２−２９９４６号公報（請求項１）

上記特許文献１に記載の酸化染毛剤において、アスコルビン酸類を２重量％以上に増量すると、地肌汚れを一層抑制することができる。ところが、この酸化染毛剤を高温（例えば５０℃）条件下で放置した場合、酸化染毛剤中における各成分が分離し易くなる。すなわち、アスコルビン酸類を２重量％以上配合すると、高温安定性が低下するという問題があった。

本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、染毛力を維持しつつ、地肌汚れを一層抑制することができるとともに高温安定性を向上させることができる染毛剤組成物を提供することにある。

上記の目的を達成するために請求項１に記載の発明の染毛剤組成物では、酸化染料、アルカリ剤、界面活性剤及び水を含有し、使用時に酸化剤を含有する酸化剤組成物と混合調製される染毛剤組成物であって、（Ａ）アスコルビン酸類を２〜１０重量％含有するとともに（Ｂ）平均分子量が２００〜１５０００のポリエチレングリコールを含有してなり、前記（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の重量比（＝（Ｂ）成分の重量／（Ａ）成分の重量）が０．０１〜５であるものである。

請求項２に記載の発明の染毛剤組成物では、請求項１に記載の発明において、前記界面活性剤として、（Ｃ）ＨＬＢが８以下である非イオン性界面活性剤及び（Ｄ）ＨＬＢが１０以上である非イオン性界面活性剤を含有するものである。

本発明によれば、染毛力を維持しつつ、地肌汚れを抑制することができるとともに高温安定性を向上させることができる。

以下、本発明を２剤式の染毛剤における第１剤に適用した実施形態について詳細に説明する。
２剤式の染毛剤は、染毛剤組成物としての第１剤及び酸化剤組成物としての第２剤から構成される。第１剤は酸化染料、アルカリ剤、界面活性剤及び水が含有されるものである。第１剤には、さらに（Ａ）アスコルビン酸類が２〜１０重量％含有される。加えて、第１剤には、（Ｂ）ポリエチレングリコールが含有される。

この第１剤は、酸化剤が含有される第２剤と使用時に混合調製される。第１剤及び第２剤の混合物（以下、単に混合物という。）が毛髪に塗布されることにより、毛髪が染色される。
［第１剤］
（Ａ）アスコルビン酸類は、染毛処理後の地肌汚れを抑制するために配合される。また、この（Ａ）成分によって、酸化剤による酸化染料の酸化重合反応が促進されるとともに混合物のｐＨがコントロールされる。（Ａ）成分の具体例としては、アスコルビン酸、エリソルビン酸、それらの塩及び誘導体等が挙げられる。

アスコルビン酸の塩としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、アスコルビン酸モノエタノールアミン、アスコルビン酸ジエタノールアミン等が挙げられる。エリソルビン酸の塩としてはエリソルビン酸ナトリウム等が挙げられる。

アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル、ミリスチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、プロピオン酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、クエン酸アスコルビル、コハク酸アスコルビル、安息香酸アスコルビル、（アスコルビル／トコフェリル）リン酸カリウム、アスコルビルエチル、アスコルビン酸アラントイン、アスコルビン酸キトサン、アスコルビン酸メチルシラノール、テトラデシルヘキシルアスコルビル、アミノプロピルアスコルビルフォスフェート、アスコルビン酸ポリペプタイド、アスコルビルグルコシド、アスコルビルメチルシラノールペクチネート等が挙げられる。

これらの（Ａ）成分は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの（Ａ）成分の中でも、酸化剤の酸化作用をさらに促進させることができることから、アスコルビン酸及びその塩から選ばれる少なくとも一種を含有させることが好ましい。

第１剤中における（Ａ）成分の含有量は、２〜１０重量％、好ましくは２．２〜９．６重量％、さらに好ましくは２．６〜９．４重量％、最も好ましくは３〜９重量％である。この含有量が２重量％未満であると、地肌汚れを一層抑制することができない。一方、１０重量％を超えて配合すると、染毛力が低下するとともに、高温安定性を十分に得ることが困難となる。

（Ｂ）ポリエチレングリコールは、高温安定性を向上させるために配合される。また、この（Ｂ）成分を配合すると、（Ａ）成分との相乗作用によって、染毛後の地肌汚れがさらに抑制される。ポリエチレングリコールの平均分子量は、好ましくは２００〜１５０００、より好ましくは３００〜１００００、さらに好ましくは４００〜５０００である。この分子量が２００未満又は１５０００を超えると、分散能が発揮されにくく、高温安定性を向上させる効果が十分に得られないおそれがあるとともに、（Ａ）成分との相乗作用が十分に得られないおそれがある。

第１剤中における（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．０２〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、さらに好ましくは２〜５重量％である。この含有量が０．０２重量％未満であると、高温安定性が十分に向上されないおそれがある。一方、１０重量％を超えると、染毛力が低下するおそれがある。

第１剤中及び混合物中における（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の重量比［＝（Ｂ）成分の重量／（Ａ）成分の重量］は、好ましくは０．０１〜５、より好ましくは０．１〜３、さらに好ましくは０．５〜１である。この重量比が０．０１未満であると、高温安定性を十分に向上させることができないおそれがある。一方、５を超えると染毛力が低下するおそれがある。

第１剤には、必須成分として酸化染料、アルカリ剤、界面活性剤及び水が含有される。
酸化染料は、酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物を示す。この酸化染料は、主要中間体及びカプラーに分類され、第１剤には少なくとも主要中間体が含有される。

主要中間体としては、フェニレンジアミン類（但し、メタフェニレンジアミンを除く。）、アミノフェノール類（但し、メタアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール及びパラメチルアミノフェノールを除く。）、トルイレンジアミン類（但し、トルエン−３，４−ジアミン及びトルエン−２，４−ジアミンを除く。）、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類（但し、２，６−ジアミノピリジンを除く）、それらの塩類等が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。

カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩等が挙げられる。

これらの酸化染料は単独で配合してもよく、複数を組み合わせて配合してもよい。主要中間体の中でも、染毛力が強いことからパラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、２，６−ジクロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸及びそれらの塩類から選ばれる少なくとも一種が好ましい。

第１剤中における酸化染料の含有量は、好ましくは０．０１〜１５．０重量％である。この含有量が０．０１重量％未満では十分な染毛力は得られにくい。一方、１５．０重量％を超えて配合してもそれ以上の染毛力は得られにくい。

アルカリ剤は、酸化剤の作用を促進することにより、毛髪に明度を付与するために配合される。
アルカリ剤の具体例としては、アンモニア、アルカノールアミン、アンモニウム塩、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。アンモニウム塩の具体例としては、ハロゲン化アンモニウム、無機系アンモニウム塩、有機系アンモニウム塩等が挙げられる。ハロゲン化アンモニウムとしては塩化アンモニウム等、無機系アンモニウム塩としては炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム等、有機系アンモニウム塩としては乳酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、グリコール酸アンモニウム等が挙げられる。

これらのアルカリ剤は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらのアルカリ剤の中でも毛髪の明度が良好となり、染毛力を十分に発揮させることができることから、少なくともアンモニアを含有させることが好ましい。

第１剤中におけるアルカリ剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜９．６重量％、さらに好ましくは０．６〜９重量％、最も好ましくは０．７〜８重量％である。この含有量が０．１重量％未満であると、十分な明度が得られないおそれがある。一方、１０重量％を超えて配合すると、仕上り後の毛髪において良好な感触を得ることが困難となるおそれがある。

界面活性剤は、第１剤の安定性を保持するために配合される。この界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。

非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）アルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。

アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のＰＯＥアルキル硫酸塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩等が挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

これらの界面活性剤は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。第１剤中における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．３〜１４重量％、さらに好ましくは０．６〜１０重量％である。この含有量が０．１重量％未満であると、第１剤の安定性を十分に保持することができないおそれがある。一方、２０重量％を超えて配合すると、染毛力が低下するおそれがある。

水は、各成分の溶媒又は分散媒として第１剤を乳化物とするために適量配合される。第１剤中における水の含有量は、好ましくは５０〜９５重量％、さらに好ましくは７０〜９０重量％である。この含有量が５０重量％未満であると、乳化物を安定して形成することが困難となるおそれがある。一方、９５重量％を超えて配合すると、第１剤の均一性及び安定性を確保しにくくなる。

第１剤には、高温安定性をさらに向上させることができることから、界面活性剤として（Ｃ）ＨＬＢが８以下である非イオン性界面活性剤及び（Ｄ）ＨＬＢが１０以上である非イオン性界面活性剤を含有させることが好ましい。

（Ｃ）ＨＬＢが８以下である非イオン性界面活性剤は、上記の効果に加え、染毛力を向上させることができる。（Ｃ）成分の具体例としては、モノステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ３．５）、モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ４）、モノオレイン酸テトラグリセリル（ＨＬＢ６）、モノパルミチン酸ソルビタン（ＨＬＢ６．７）、ＰＯＥ（６）ソルビットミツロウ（ＨＬＢ７．５）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４Ｅ.Ｏ.）（ＨＬＢ６．５）、ＰＯＥ（２）モノステアレート（ＨＬＢ４）、ＰＯＥ（２）セチルエーテル（ＨＬＢ８）、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ８）、ＰＯＥ（５）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ６）、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ７）、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル（ＨＬＢ６）、ＰＯＥ（２）オレイルエーテル（ＨＬＢ７．５）等が挙げられる。なお、Ｅ．Ｏ．はエチレンオキサイドを示し、ＰＯＥ及びＥ．Ｏ．に付随する数値はそれぞれの付加モル数を示す。これらの（Ｃ）成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。

（Ｃ）成分のＨＬＢの下限は、特に限定されないが、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上である。このＨＬＢが１．５未満である（Ｃ）成分は入手が困難となるおそれがある。

（Ｃ）成分の中でも、高温安定性を一層向上させることができることから、エーテル型非イオン性界面活性剤が好ましい。エーテル型非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥ（６）ソルビットミツロウ、ＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（５）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２）オレイルエーテル等が挙げられる。

また、（Ｃ）成分の中でも、高温安定性をより一層低減させることができることから、炭素数１６〜２５のアルキル鎖又は炭素数１６〜２５のアルケニル鎖を有する非イオン性界面活性剤が好ましい。炭素数１６〜２５のアルキル鎖を有する非イオン性界面活性剤の具体例としては、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４Ｅ．Ｏ．）、ＰＯＥ（２）モノステアレート、ＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル等が挙げられる。炭素数１６〜２５のアルケニル鎖を有する非イオン性界面活性剤の具体例としては、ＰＯＥ（２）オレイルエーテル等が挙げられる。

第１剤中における（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜７重量％、さらに好ましくは０．３〜５重量％である。この含有量が０．０１重量％未満であると、高温安定性をさらに向上させることが困難となるおそれがある。一方、１０重量％を超えて配合しても、それ以上の効果が得られないおそれがある。

（Ｄ）ＨＬＢが１０以上である非イオン性界面活性剤は、上記の効果に加え、第１剤の地肌汚れをより抑制することができる。（Ｄ）成分の具体例としては、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１５．５）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５Ｅ．Ｏ．）（ＨＬＢ１８）、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ１６．９）、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ１５．５）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ１７）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ１８）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０Ｅ.Ｏ.）（ＨＬＢ１７．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（２５）モノステアレート（ＨＬＢ１５）、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１９）、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル（ＨＬＢ１９．５）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１８）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１６．５）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１４．５）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１７）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ１８）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ１１．５）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１０）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ１４．５）等が挙げられる。なお、ＰＯＰに付随する数値はその付加モル数を示す。これらの（Ｄ）成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。

（Ｄ）成分のＨＬＢの上限は、特に限定されないが、好ましくは２０．０以下、より好ましくは１９．５以下である。このＨＬＢが２０．０を超える（Ｄ）成分は入手が困難となるおそれがある。

（Ｄ）成分の中でも、高温安定性を一層向上させることができることから、エーテル型非イオン性界面活性剤が好ましい。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール、ＰＯＥ（３０）フィトステロール、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（７）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル等が挙げられる。

また、（Ｄ）成分の中でも、高温安定性を一層低減させることができることから、炭素数１６〜２５のアルキル鎖又は炭素数１６〜２５のアルケニル鎖を有する非イオン性界面活性剤が好ましい。炭素数１６〜２５のアルキル鎖を有する非イオン性界面活性剤の具体例としては、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０Ｅ．Ｏ．）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（７）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル等が挙げられる。炭素数１６〜２５のアルケニル鎖を有する非イオン性界面活性剤の具体例としては、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル等が挙げられる。

第１剤中における（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜７重量％、さらに好ましくは０．３〜５重量％である。この含有量が０．０１重量％未満であると、高温安定性をさらに向上させることが困難となるおそれがある。一方、１０重量％を超えて配合しても、それ以上の効果が得られないおそれがある。

第１剤中には、その安定性を向上させることができることから、さらに高級アルコールを含有させることが好ましい。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール等が挙げられる。これらの高級アルコールは単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。

これらの高級アルコールの中でも、粘度安定性を向上させることができることから、（Ｅ）炭素数２０〜２５の高級アルコールを含有させることが好ましい。この（Ｅ）成分の具体例としては、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。

また、これらの高級アルコールの中でも、粘度安定性をさらに向上させることができることから、（Ｅ）成分に加えて（Ｆ）炭素数１０〜１９の高級アルコールを含有させることが好ましい。また、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を併用することにより、地肌汚れを一層抑制することができる。この（Ｆ）成分の具体例としては、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール等が挙げられる。

第１剤中における高級アルコールの含有量は、好ましくは０．２〜２５重量％、より好ましくは２〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１８重量％である。この含有量が０．２重量％未満であると、第１剤の安定性を向上させることができないおそれがある。一方、２５重量％を超えて配合しても、それ以上の効果は得られず、経済的ではない。

第１剤中及び混合物中における（Ａ）成分に対する（Ｅ）成分の重量比［＝（Ｅ）成分の重量／（Ａ）成分の重量］は、好ましくは０．１〜５、より好ましくは０．２〜４．５、さらに好ましくは０．３〜４である。この重量比が０．１未満であると粘度安定性を十分に向上することができないおそれがある。一方、５を超えて配合しても、それ以上の効果が得られず、経済的ではない。この重量比を０．３〜４にすることにより、粘度安定性を十分に向上させることができる。

第１剤中及び混合物中における（Ｆ）成分に対する（Ｅ）成分の重量比［＝（Ｅ）成分の重量／（Ｆ）成分の重量］は、好ましくは０．１〜５、より好ましくは０．２〜４．５、さらに好ましくは０．３〜４である。この重量比が０．１未満であると、粘度安定性を十分に向上させることができないおそれがある。一方、５を超えると、地肌汚れを一層抑制することができないおそれがある。この重量比を０．１〜５に設定することにより、粘度安定性が十分に得られるとともに地肌汚れをより一層抑制することができる。

第１剤のｐＨは、好ましくは８〜１２、より好ましくは８．５〜１１である。第１剤のｐＨが８未満では、酸化剤の作用を十分に促進することができないおそれがある。一方、このｐＨが１２を超えると、毛髪の感触が悪化する等の不具合が発生するおそれがある。

第１剤中及び混合物中において、アルカリ剤に対する（Ａ）成分の重量比［＝（Ａ）成分の重量／アルカリ剤の重量］は、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．２５以上、さらに好ましくは０．３以上である。この重量比が０．２未満であると、（Ａ）成分のｐＨコントロール作用が十分に発揮されないおそれがある。なお、この重量比の上限は、好ましくは１１．１以下、より好ましくは８．３以下、さらに好ましくは６．７以下である。この重量比が１１．１を超えて配合しても、ｐＨコントロール作用がそれ以上得られないおそれがある。

第１剤中及び混合物中において、主要中間体に対する（Ａ）成分の重量比［＝（Ａ）成分の重量／主要中間体の重量］は、好ましくは０．３〜５、より好ましくは０．５〜３、さらに好ましくは０．５〜２．８である。この重量比が０．３未満であると、（Ａ）成分による染毛力の向上効果が得られにくい。一方、５を超えて配合してもそれ以上の染毛力が得られにくい。

第１剤には、その他の成分としてｐＨ調整剤、油性成分等を含有させることが好ましい。
ｐＨ調整剤は、第１剤のｐＨを上記の範囲に容易に設定することが可能である。ｐＨ調整剤の具体例としては、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等が挙げられる。第１剤中におけるｐＨ調整剤の配合量は、第１剤のｐＨが上記の範囲になる量とするのが好ましい。

油性成分は、第１剤の安定性を向上させることが可能である。油性成分としては、油脂類、ロウ類、炭化水素類、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。
油脂類の具体例としては、ホホバ油、オリーブ油のグリセライド等、ロウ類の具体例としては、ミツロウ、ラノリン等、炭化水素類の具体例としては、流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、スクワラン等が挙げられる。エステル類の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等、シリコーン類の具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。

さらに、その他の成分としてラウリン酸、ミリスチン酸、リノレン酸等の脂肪酸、ソルビトール、マルトース等の糖類、（Ｂ）成分以外の多価アルコール、バチルアルコール、キミルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム等の水溶性高分子化合物、パラベン等の防腐剤、ＥＤＴＡ等のキレート剤、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、紫外線吸収剤、直接染料、香料等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。

この第１剤の剤型は、乳化物状であって、具体的にはフォーム状、クリーム状、乳液状等が挙げられる。第１剤は、乳化安定性が得られ易いことから、水中油滴型乳化物であることが好ましい。この第１剤は、チューブ容器、エアゾール容器等の各種容器に充填され、使用時まで保存される。
［第２剤］
第２剤には酸化剤が含有される。酸化剤は、酸化染料を酸化重合させて発色させるとともに、毛髪に含まれるメラニンを脱色させるために配合される。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの酸化剤の中でも、メラニンの脱色力に優れることから、好ましくは過酸化水素である。

第２剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは０．１〜４．５重量％、より好ましくは０．３〜４重量％である。この含有量が０．１重量％未満であると、酸化染料を十分に酸化重合させることが困難となるおそれがある。一方、４．５重量％を超えて配合すると、毛髪の損傷を低減することができないおそれがある。

第２剤にはその他の成分として第１剤に記載の水、油性成分、界面活性剤等が含有される。また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。

この第２剤の剤型は、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
［混合物］
混合物は、第１剤及び第２剤を所定の割合で混合調製することによって得られる。第１剤と第２剤との混合割合は、好ましくは重量比で第１剤：第２剤＝１：０．５〜１：５である。この混合割合よりも第１剤が多くなるか又は第２剤が多くなると第１剤中及び第２剤中における各成分の含有量を設定しにくくなるおそれがある。

混合物中における（Ａ）成分の含有量は、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは１．３〜４．７重量％、さらに好ましくは１．５〜４．５重量％である。この含有量が１重量％未満であると、地肌汚れを一層抑制することができないおそれがある。一方、５重量％を超えて配合すると、それ以上の染毛力向上効果が得られにくいとともに、高温安定性を十分に得ることが困難になるおそれがある。

混合物中における（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．５〜４重量％、さらに好ましくは１〜２．５重量％である。この含有量が０．０１重量％未満であると、（Ａ）成分との相互作用が十分に得られないおそれがある。一方、５重量％を超えると、染毛力が低下するおそれがある。

混合物中における酸化剤の含有量は、好ましくは０．０５〜２．２５重量％、より好ましくは０．１５〜２．０重量％である。この含有量が０．０５重量％未満であると、酸化染料を十分に酸化重合することができないおそれがある。一方、２．２５重量％を超えると、毛髪の損傷を低減することができないおそれがある。

混合調製時における混合物のｐＨは、好ましくは８〜１２、より好ましくは８．５〜１１である。このｐＨが８未満では、酸化剤の作用を十分に促進することができないおそれがある。一方、ｐＨが１２を超えると毛髪が脱色される際、毛髪の感触が悪化するおそれがある。

この混合物の剤型は、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
この混合物は毛髪に塗布され、混合物が塗布された毛髪は、一定時間放置されることにより徐々に染色される。ここで、混合物には（Ａ）成分が含有されているため、毛髪に塗布された混合物のｐＨは、放置時間に伴って徐々に低下されるようになっている。染毛放置時間終了後の混合物のｐＨは、アルカリ剤が毛髪に残留することを低減することができ、毛髪の感触をより良好にすることができることから、中性又は酸性側に移行されることが好ましく、弱酸性であることがより好ましい。

混合調製時における混合物のｐＨと、混合調製時から３０分後における混合物のｐＨとの差（ｐＨ低下値）は、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜９、さらに好ましくは３〜８である。このｐＨ低下値が１未満では、残留アルカリにより毛髪の感触が悪化するおそれがある。一方、１０を超えるｐＨの低下は、毛髪が過剰に収れんし、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。

混合調製時から３０分後における混合物のｐＨは、好ましくは２〜８、より好ましくは３〜７、さらに好ましくは４〜６である。このｐＨが２未満では、毛髪が過剰に収れんし、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。一方、このｐＨが８を超えると残留アルカリにより毛髪の感触が悪化するおそれがある。

さて、第１剤を調製するには、酸化染料、アルカリ剤、界面活性剤、水、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を攪拌混合する。そして、各種容器に充填された第１剤は、使用時まで保存される。ここで、（Ａ）成分を２〜１０重量％含有させたとき、第１剤の高温安定性が低下するのは、（Ａ）成分の多量配合により、第１剤の成分が凝集し易くなると推測される。このとき、第１剤中には（Ｂ）成分が含有され、この（Ｂ）成分の分散剤としての機能により、第１剤中の成分の凝集が抑制されると推測される。

次に、第１剤及び第２剤を使用するには、第１剤及び第２剤を所定の混合割合で混合することによって混合物を調製し、この混合物の必要量をコーム（櫛）又は刷毛に付着させ、毛髪に塗布する。この混合物中では、酸化剤によって酸化染料が酸化重合されることにより、酸化染料が発色されるようになっている。ここで、（Ｂ）成分が配合されると、酸化染料の発色が阻害され、染毛力が低下することが知られている。このとき、混合物中には（Ａ）成分が含有されている。この（Ａ）成分によって酸化剤の酸化力は十分に引き出されるため、酸化剤による酸化染料の酸化重合反応が促進される。つまり、酸化剤による酸化染料の酸化重合反応において、（Ａ）成分は触媒的な役割を果たすと推測され、（Ｂ）成分の存在下でも酸化染料を効率的に発色させることができ、染毛力を維持することができる。

また、混合物にはアルカリ剤が含有され、混合物中の液性はアルカリ性を示している。混合物が塗布された毛髪は、この状態で一定時間（例えば、１０分から４０分）放置される。このとき、混合物中には（Ａ）成分が含有されている。この（Ａ）成分のｐＨコントロール作用によって、アルカリ剤が徐々に中和される。このため、放置時間の経過に伴って、混合物のｐＨは、混合調製時のｐＨより徐々に低下される。

一定時間放置後の毛髪には、プレーンリンス（水、温水等による毛髪のすすぎ）が施され、毛髪の染毛処理が仕上げられる。このとき、（Ａ）成分のｐＨコントロール作用により、混合物のｐＨは低下されているため、仕上り後の毛髪における残留アルカリを低減することができる。

また、（Ａ）成分は還元作用を有し、その還元作用によって、地肌の軟質ケラチンにおける酸化染料の染着が抑制されると推測され、（Ａ）成分によって染毛処理後の地肌汚れを抑制することができる。

以上詳述した本実施形態によれば、次のような効果が発揮される。
・本実施形態の染毛剤組成物においては、第１剤中には（Ａ）成分が２〜１０重量％含有されている。従って、地肌汚れを一層抑制することができる。また、第１剤中には（Ｂ）成分が含有されている。従って、第１剤中における成分の凝集が抑制され、第１剤の高温安定性を向上させることができる。さらに、（Ａ）成分によって、酸化剤の酸化力が十分に引き出されるため、（Ｂ）成分の存在下でも染毛力を維持することができる。よって、染毛力を維持しつつ、地肌汚れを抑制することができるとともに高温安定性を向上させることができる。

・本実施形態の染毛剤組成物においては、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の重量比は０．０１〜５であることが好ましい。このように構成した場合、染毛力及び高温安定性をバランスよく向上させることができる。

・本実施形態の染毛剤組成物においては、界面活性剤として（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分が含有されることが好ましい。このように構成した場合、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の相乗効果によって、第１剤の乳化安定性が向上され、高温安定性をさらに向上させることができる。

・本実施形態の染毛剤組成物においては、第１剤と第２剤とが混合調製された混合物のｐＨは、（Ａ）成分によって、混合調製時のｐＨから低下されるようになっている。この（Ａ）成分のｐＨコントロール作用によって、仕上り後の毛髪における残留アルカリは低減される。従って、残留アルカリによる毛髪のダメージを低減することができ、仕上り後の毛髪の感触を良好にすることができる。

・本実施形態の染毛剤組成物においては、混合物中には（Ａ）成分が１〜５重量％含有されるとともに酸化剤が０．０５〜２．２５重量％含有されることが好ましい。この場合、（Ａ）成分によって酸化剤の作用が十分に引き出されるため、酸化剤の含有量を低減させても、十分な染毛力が得られる。従って、酸化剤の含有量を０．０５〜２．２５重量％に低減させることが可能となるため、酸化剤による毛髪の損傷を抑制することができる。

なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・前記（Ｂ）成分を配合する際、平均分子量の異なる（Ｂ）成分を二種以上組み合わせて配合してもよい。

次に、上記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
（１）さらに、（Ｅ）炭素数２０〜２５の高級アルコールを含有する染毛剤組成物。

（２）さらに、（Ｆ）炭素数１０〜１９の高級アルコールを含有する上記（１）に記載の染毛剤組成物。
（３）前記酸化剤組成物と混合調製された混合物のｐＨは、前記（Ａ）成分によって、混合調製時のｐＨから低下される上記（１）及び（２）のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。

（４）前記混合物のｐＨは、混合調製時のｐＨから１〜１０の範囲で低下される上記（３）に記載の染毛剤組成物。
（５）前記混合物のｐＨは、混合調製時のｐＨから中性又は酸性側に移行される上記（３）又は（４）に記載の染毛剤組成物。

（６）前記酸化剤組成物との混合調製時のｐＨは８〜１２である上記（３）から（５）のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。

次に、２剤式染毛剤に適用した実施例について処方例及び比較例を挙げて、前記実施形態をさらに具体的に説明する。
表１に示す配合によって染毛剤組成物としての第１剤及び従来の第１剤を調製した。また、表１に示す配合によって酸化剤組成物としての第２剤を調製した。なお、表１及び表２における各成分の配合量を示す数値の単位は重量％である。

表１に示す各例における第１剤の高温安定性について下記の方法によって評価した。また、表１に示す第１剤及び第２剤を組み合わせて１：１の重量割合で混合することにより混合物を得た。この混合物を用いて、以下に示す染毛力及び地肌汚れの評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
＜高温安定性＞
各例における第１剤を５０℃の恒温槽中で１ヶ月間保存した。その後、常温（２０℃）まで冷却した第１剤について、１０名のパネラーが外観を目視にて観察し、成分の凝集及び分離がない（５点）、成分に若干の凝集が見られるが、分離がない（４点）、成分に凝集が見られるが、分離がない（３点）、成分に凝集と若干の分離が見られる（２点）、及び成分の分離が見られる（１点）の５段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「非常に優れる：５」、３．６点以上４．５点以下を「優れる：４」、２．６点以上３．５点以下を「良好：３」、１．６点以上２．５点以下を「やや悪い：２」及び１点以上１．５点以下を「悪い：１」とし、評価結果とした。
＜染毛力＞
各例の混合物を白髪混じりの人毛毛束に塗布して３０分間放置後、水洗することにより人毛毛束に染毛処理を完了した。比較例３の混合物によって染色処理が施された人毛毛束をコントロールとして、１０名のパネラーが人毛毛束の染色の程度を目視にて観察し、非常に優れる（５点）、優れる（４点）、同等（３点）、やや悪い（２点）及び悪い（１点）の５段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「非常に優れる：＋＋」、３．６点以上４．５点以下を「優れる：＋」、２．６点以上３．５点以下を「良好：±」、１．６点以上２．５点以下を「やや悪い：−」及び１点以上１．５点以下を「悪い：−−」とし、評価結果とした。
＜地肌汚れ＞
各例の混合物を腕の内側部における直径１ｃｍの円状範囲に塗布し、１０分間放置した後、温水で洗い流した。次に、石鹸を使用して１分間指で軽く擦り、温水で洗い流した。比較例３の混合物を塗布したときの皮膚の色をコントロールとして、１０名のパネラーが地肌汚れ（皮膚への染着の度合い）を目視にて観察し、地肌汚れが非常に少ない（５点）、地肌汚れが少ない（４点）、同等（３点）、地肌汚れがやや多い（２点）及び地肌汚れが多い（１点）の５段階で採点した。各パネラーの採点結果について平均値を算出し、平均値が４．６点以上を「非常に優れる：＋＋」、３．６点以上４．５点以下を「優れる：＋」、２．６点以上３．５点以下を「良好：±」、１．６点以上２．５点以下を「やや悪い：−」及び１点以上１．５点以下を「悪い：−−」とし、評価結果とした。

表２の結果から明らかなように、処方例１及び処方例４〜８では高温安定性について、十分な結果が得られている。また、地肌汚れについて、比較例３よりも向上していることがわかる。さらに、染毛力については、比較例３と同等以上の結果が得られ、染毛力が十分に維持されていることがわかる。参考例２では、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の重量比が０．０１未満であるため、参考例２よりも処方例１の方が高温安定性に優れる。参考例３では、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の重量比が５を超えるため、参考例３よりも処方例１の方が染毛力に優れる。処方例４及び処方例５では、（Ｃ）及び（Ｄ）成分のいずれか一方が含有されていないため、処方例４及び処方例５よりも処方例１の方が高温安定性に優れる。処方例６では、（Ｅ）成分が含有されているため、粘度の経時変化が少なく、粘度安定性が向上した。処方例７及び処方例８では、（Ａ）成分としてアスコルビン酸塩及びアスコルビン酸誘導体がそれぞれ含有されているが、処方例１と同様の効果が得られた。

これに対し、比較例１では、（Ｂ）成分が含有されていないため、高温安定性が悪い結果となった。比較例２及び比較例３では、（Ａ）成分の含有量が２重量％未満であるため、各処方例よりも地肌汚れが多い結果となっている。

また、各処方例では、混合調製時における混合物のｐＨがアルカリ性側（ｐＨ約１０）であった。これらの混合物のｐＨは（Ａ）成分のｐＨコントロール作用により、徐々に低下した。染毛放置時間終了後における染毛混合物のｐＨは中性又は酸性側（ｐＨ２〜７）となった。各処方例では、仕上り後の毛髪における残留アルカリが低減され、毛髪の感触が良好となった。
（定義）
・本明細書中における「ｐＨコントロール作用」とは、酸化剤の存在下において、反応過程により生成される水素イオンが、アルカリ剤を中和させる作用をいう。

・本明細書中において、第１剤及び混合物の「ｐＨ」の値は、第１剤及び混合物のそれぞれ１０重量％水溶液を調製して、その水溶液を２５℃にて測定した値である。
・本明細書中における「粘度の経時変化」とは、調製直後の第１剤における粘度（η₁、測定温度２５℃）と２５℃で３ヶ月間放置した第１剤における粘度（η₂、測定温度２５℃）との差の絶対値（＝｜η₁−η₂｜）をいう。これらの粘度はＢ型粘度計等により測定することができる。

・本明細書中におけるＨＬＢ（親水性−親油性バランス）は、Ｇｒｉｆｆｉｎの式から算出されるものを示す。

Claims

酸化染料、アルカリ剤、界面活性剤及び水を含有し、使用時に酸化剤を含有する酸化剤組成物と混合調製される染毛剤組成物であって、（Ａ）アスコルビン酸類を２〜１０重量％含有するとともに（Ｂ）平均分子量が２００〜１５０００のポリエチレングリコールを含有してなり、前記（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の重量比（＝（Ｂ）成分の重量／（Ａ）成分の重量）が０．０１〜５であることを特徴とする染毛剤組成物。
前記界面活性剤として、（Ｃ）ＨＬＢが８以下である非イオン性界面活性剤及び（Ｄ）ＨＬＢが１０以上である非イオン性界面活性剤を含有する請求項１に記載の染毛剤組成物。