JP2005259783A - 積層型圧電素子および噴射装置 - Google Patents

Abstract

【課題】内部電極が圧電体をクランプする力を小さくして、積層型圧電体素子の変位量を大きくする。
【解決手段】少なくとも１つの圧電体と複数の内部電極とを交互に積層してなる積層体を有し、該積層体の側面に前記内部電極が一層おきに交互に接続された一対の外部電極を具備し、該外部電極に電界を印加して駆動する積層型圧電素子において、圧電体の強度より圧電体と内部電極との間の接合強度を弱くする。
【選択図】図１

Description

本発明は、積層型圧電素子（以下、単に「素子」ということもある）および噴射装置に関し、例えば、自動車エンジンの燃料噴射装置、インクジェット等の液体噴射装置、光学装置等の精密位置決め装置や振動防止装置等に搭載される駆動素子、ならびに燃焼圧センサ、ノックセンサ、加速度センサ、荷重センサ、超音波センサ、感圧センサ、ヨーレートセンサ等に搭載されるセンサ素子、ならびに圧電ジャイロ、圧電スイッチ、圧電トランス、圧電ブレーカー等に搭載される回路素子に用いられる積層型圧電素子および噴射装置に関するものである。

従来より、積層型圧電素子を用いたものとしては、圧電体と内部電極を交互に積層した積層型圧電アクチュエータが知られている。積層型圧電アクチュエータには、同時焼成タイプと、１つの圧電体からなる圧電磁器と板状体の内部電極を交互に積層したスタックタイプの２種類に分類されており、低電圧化、製造コスト低減の面から考慮すると、薄層化に対して有利であることと、耐久性に対して有利であることから、同時焼成タイプの積層型圧電アクチュエータが優位性を示しつつある。

図２は、特許文献１に示す従来の積層型圧電素子を示すもので、積層体２００と互いに対向する一対の側面に形成された外部電極２３とから構成されている。積層体２００は、それを構成する圧電体２１と内部電極２２とが交互に積層されてなるが、内部電極２２は圧電体２１主面全体には形成されず、いわゆる部分電極構造となっている。この部分電極構造の内部電極２２を一層おきに異なる積層体２００の側面に露出するように左右互い違いに積層している。なお、積層体２００の積層方向における両端面には不活性層２４が積層されている。そして、積層体２００の互いに対向する一対の側面に上記露出する内部電極２２同士を接続するように外部電極２３が形成され、内部電極２２を一層おきに接続することができる。

そして、従来の積層型圧電素子の製造方法としては、圧電体２１の原料を含むセラミックグリーンシートに内部電極ペーストを図２のような所定の電極構造となるパターンで印刷し、この内部電極ペーストが塗布されたグリーンシートを複数積層して得られた積層成形体を作製し、これを焼成することによって積層体２００を作製する。その後、積層体２００の一対の側面に外部電極２３を焼成によって形成して積層型圧電素子が得られる（例えば特許文献１参照）。

なお、内部電極２２としては、銀とパラジウムの合金が用いられ、さらに、圧電体２１と内部電極２２を同時焼成するために、内部電極２２の金属組成は、銀７０重量％、パラジウム３０重量％にして用いていた（例えば、特許文献２参照）。

このように、銀のみの金属組成からなる内部電極２２ではなく、パラジウムを含む銀−パラジウム合金含有の金属組成からなる内部電極２２を用いるのは、パラジウムを含まない銀のみの組成では、一対の対向する内部電極２２間に電位差を与えた場合、その一対の内部電極２２のうちの正極から負極へ電極中の銀が素子表面を伝わって移動するという、いわゆるシルバーマイグレーション現象が生じるからである。この現象は、高温、高湿の雰囲気中で、著しく発生していた。

従来の積層型圧電素子を圧電アクチュエータとして使用する場合には、外部電極２３にさらにリード線が半田により固定され（不図示）、外部電極２３間に所定の電位がかけられて駆動させることができる。特に、近年においては、小型の積層型圧電素子は大きな圧力下において大きな変位量を確保する要求があるため、より高い電界を印加し、長時間連続駆動させることが行われている。
特開昭６１−１３３７１５号公報 実開平１−１３０５６８号公報

従来の同時焼成タイプの積層型圧電素子は、内部電極２２と圧電体２１を密着させるために、内部電極２２の焼結する温度と圧電体２１が焼結する温度を一致させることが求められ、内部電極２２や圧電体２１の材料組成を検討することが行われてきた。しかしながら、これだけでは圧電体２１に接する内部電極２２自体が圧電変位しないことから、圧電体２１は内部電極２２にクランプされた形状となり、内部電極２２と圧電体２１との間の接合強度が大きいと内部電極２２に接する圧電体２１は変位量が小さくなり、積層型圧電素子の変位量が小さくなる問題があった。さらに、駆動させると残留応力が内部電極２２と圧電体２１の間に生じ、加熱して熱暴走したりするという問題があった。

特に内部電極２２に硬度の硬い金属を用いると、圧電体２１が内部電極２２にクランプされる力が大きくなり、積層型圧電素子の変位量が小さくなると同時に、圧電体２１に加わる残留応力が大きいために、連続して駆動した場合、次第に変位量が小さくなる問題があった。また、残留応力が大きい積層型圧電素子を長時間駆動すると、素子温度が上昇し、この素子温度が放熱量を上回ると熱暴走現象が生じて破壊に至り、変位量が急激に劣化する問題があった。従って、素子温度上昇を抑制するために、硬度の小さく比抵抗の小さい内部電極が求められていた。

さらに、従来の積層型圧電素子を燃料噴射装置等の駆動素子に利用されるアクチュエータとして用いた場合には、所望の変位量が次第に変化して装置が誤作動する問題を生じていたため長期間連続運転における変位量の変化の抑制と耐久性向上が求められていた。

本発明は、上述の問題点に鑑みて成されたものであり、高電圧、高圧力下で圧電アクチュエータの変位量を大きくさせ、かつ、長期間連続駆動させた場合でも変位量が変化することがなく、耐久性に優れた積層型圧電素子および噴射装置を提供することを目的とする。

本発明の積層型圧電素子は、少なくとも１つの圧電体と複数の内部電極とを交互に積層してなる積層体を有し、該積層体の側面に前記内部電極が一層おきに交互に接続された一対の外部電極を具備し、該外部電極に電界を印加して駆動する積層型圧電素子において、圧電体の強度より圧電体と内部電極との間の接合強度が弱いことを特徴とする。

また、前記圧電体と内部電極との間の接合強度が７０ＭＰａ以下であることを特徴とする。さらに、前記外部電極と内部電極との間の接合強度が圧電体と内部電極との接合強度よりも大きいことを特徴とする。

また、前記内部電極中の金属組成物がＶＩＩＩ族金属および／またはＩｂ族金属を主成分とすることを特徴とする。

また、前記内部電極中のＶＩＩＩ族金属の含有量をＭ１（質量％）、Ｉｂ族金属の含有量をＭ２（質量％）としたとき、０＜Ｍ１≦１５、８５≦Ｍ２＜１００、Ｍ１＋Ｍ２＝１００を満足することを特徴とする。

また、前記ＶＩＩＩ族金属がＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓのうち少なくとも１種以上であり、Ｉｂ族金属がＣｕ、Ａｇ、Ａｕのうち少なくとも１種以上であることを特徴とする。

また、前記ＶＩＩＩ族金属がＰｔ、Ｐｄのうち少なくとも１種以上であり、Ｉｂ族金属がＡｇ、Ａｕのうち少なくとも１種以上であることを特徴とする。あるいは、前記ＶＩＩＩ族金属がＮｉであり、前記Ｉｂ族金属がＣｕであることを特徴とする。

さらに、前記内部電極中に金属組成物とともに無機組成物を添加し、前記無機組成物が５０体積％以下であることを特徴とする。また、前記無機組成物がＰｂＺｒＯ_３−ＰｂＴｉＯ_３からなるペロブスカイト型酸化物を主成分とすることを特徴とする。

また、前記圧電体がペロブスカイト型酸化物を主成分とすることを特徴とする。さらに、前記圧電体がＰｂＺｒＯ_３−ＰｂＴｉＯ_３からなるペロブスカイト型酸化物を主成分とすることを特徴とする。

また、前記積層体の焼成温度が９００℃以上１０００℃以下であることを特徴とする。

また、前記積層体の側面に端部が露出する前記内部電極と端部が露出しない前記内部電極とが交互に構成されており、前記端部が露出していない前記内部電極と前記外部電極間の前記圧電体部分に溝が形成されており、該溝に前記圧電体よりもヤング率の低い絶縁体が充填されていることを特徴とする。

また、本発明の噴射装置は、噴射孔を有する収納容器と、該収納容器に収納された積層型圧電素子と、該積層型圧電素子の駆動により前記噴射孔から液体を噴出させるバルブとを具備してなることを特徴とする。

本発明の積層型圧電素子によれば、圧電体の強度よりも圧電体と内部電極との間の接合強度を弱くしたことで、内部電極が圧電体をクランプする力を小さくすることができることから、積層型圧電体素子の変位量を大きくすることができる。さらに、圧電体と内部電極との間の残留応力を小さくすることが出来るので、駆動中の変位量を一定とする耐久性に優れた高信頼性の圧電アクチュエータを提供することができる。

従って、積層型圧電素子を連続駆動させても、所望の変位量が実効的に変化しないために、装置が誤作動することなく、耐久性に優れた高信頼性の噴射装置を提供することができる。

本発明の積層型圧電素子について以下に詳細に説明する。図１は本発明の積層型圧電素子の一実施例を示すもので、（ａ）は斜視図、（ｂ）は圧電体層と内部電極層との積層状態を示す斜視展開図である。

本発明の積層型圧電素子は、図１に示すように、圧電体１１と内部電極１２とを交互に積層してなる積層体１３の一対の対向する側面において、内部電極１２が露出した端部と、一層おきに電気的に導通する外部電極１５が接合されている。また、積層体１３の積層方向の両端の層には圧電体１１で形成された不活性層１４を積層している。ここで、本発明の積層型圧電素子を積層型圧電アクチュエータとして使用する場合には、外部電極１５にリード線を半田により接続固定し、前記リード線を外部電圧供給部に接続すればよい。

圧電体１１間には内部電極１２が配されているが、この内部電極１２は銀−パラジウム等の金属材料で形成しているので、内部電極１２を通じて各圧電体１１に所定の電圧を印加し、圧電体１１を逆圧電効果による変位を起こさせる作用を有する。

これに対して、不活性層１４は内部電極１２が配されていない複数の圧電体１１の層で
あるため、電圧を印加しても変位を生じない。

そして本発明では、圧電体１１の強度より圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度が弱いことが特徴である。ここで、圧電体１１の強度よりも圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度が弱いこととしたのは、圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度が圧電体１１の強度以上であれば、圧電体１１が内部電極１２にクランプされた構造をとることから、内部電極１２に接合した圧電体１１の界面部分は電圧を印加されても圧電変位が出来ないため、積層型圧電素子の変位量が小さくなるからである。

そのため、積層型圧電体素子の変位量を大きくするには、圧電体１１の強度より圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度を弱くすることが必要であるが、好ましくは圧電体１１の強度の７０％以下とすることで、内部電極１２に接合した圧電体１１の界面部分の残留応力を小さくすることができるので、積層型圧電素子の変位量を大きくすることができる。好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下とすることで、連続駆動時における耐久性を向上できる。

さらに本発明では、前記圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度が７０ＭＰａ以下であることが好ましい。ここで、７０ＭＰａより大きくなると、内部電極が圧電体１１をクランプする力が大きいことで、変位量が小さくなる。ただし、接合強度が０ＭＰａでは積層型圧電素子自体が形状を保つことが出来ない。そのため、積層型圧電体素子の変位量を大きくするには、圧電体１１の強度より圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度が弱く、かつ、前記圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度が０ＭＰａより大きく７０ＭＰａ以下であることが好ましい。

なお、積層型圧電素子の変位量を大きくするためには、上記接合強度は５０ＭＰａ以下が好ましい。また、積層型圧電素子の変位量を大きくかつ耐久性を向上させるためには、４０ＭＰａ以下がより好ましい。さらに耐久性を向上させるには、１０ＭＰａ以上３５ＭＰａ以下がさらに好ましい。

ここで、積層型圧電素子を、３ｍｍ×４ｍｍ×３６ｍｍに加工して、ＪＩＳ Ｒ１６０１の４点曲げにて、曲げ強さを測定したとき、内部電極１２の電極面が試験片の長手方向に略垂直になるようにして、試験片が内部電極１２と圧電体１１の界面で破壊した時の値を圧電体と内部電極との間の接合強度、試験片が圧電体１１の箇所で破壊した時の値を圧電体の強度とした。

さらに本発明では、前記外部電極１５と内部電極１２との間の接合強度が圧電体１１と内部電極１２との接合強度よりも大きいことを特徴とする。ここで、圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度が外部電極１５と内部電極１２の強度以上であれば、積層型圧電素子の連続駆動時における耐久性を向上できる。

本発明において、圧電体１１の強度より圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度を弱くする製造方法としては、圧電体１１の表面粗さを小さくして、圧電体１１と内部電極１２との接合時のアンカー効果を小さくしたり、焼成時の圧電体１１と内部電極１２との接合部の結晶成長を押さえる目的で、内部電極１２が焼結を開始する焼結開始温度を、圧電体１１が焼結を開始する焼結開始温度より低温になるように、材料組成を選定する。さらには、圧電体１１と内部電極１２との接合箇所の面積を少なくするために、内部電極の占有面積を小さくしたり、圧電体１１と内部電極１２との間にガラス層を形成する方法などがある。

具体的には、圧電体１１と内部電極１２との界面に、圧電体１１が焼結を開始する焼結開始温度よりも低温の液相が形成できるように、例えば、内部電極１２を構成する金属の粉末とともに、その金属酸化物の粉末を加えて電極パターンを印刷する。

このように、内部電極１２が焼結を開始する焼結開始温度を、圧電体１１が焼結を開始する焼結開始温度より低温にすることで、同時焼成の際、最初に内部電極１２部分に液相が生成することになり内部電極１２単独で焼結が進行する。圧電体１１と内部電極１２との間にガラス層を形成する場合は、液相がガラス層となるように冷却速度を１００℃／時間よりも速くする。

さらに、内部電極１２が硬度の高い金属で構成されると、圧電体１１と内部電極１２との接合強度が高まるので、内部電極１２を硬度の低い金属で構成する。

また、本発明においては、内部電極１２中の金属組成物がＶＩＩＩ族金属および／またはＩｂ族金属を主成分とすることが望ましい。これは、上記の金属組成物は高い耐熱性を有するため、焼成温度の高い圧電体１１と内部電極１２を同時焼成すること可能となるためである。

さらに、内部電極１２中の金属組成物がＶＩＩＩ族金属の含有量をＭ１（重量％）、Ｉｂ族金属の含有量をＭ２（重量％）としたとき、０＜Ｍ１≦１５、８５≦Ｍ２＜１００、Ｍ１＋Ｍ２＝１００を満足する金属組成物を主成分とすることが好ましい。これは、ＶＩＩＩ族金属が１５重量％を超えると、内部電極１２の硬度が高くなると同時に比抵抗が大きくなり、積層型圧電素子を連続駆動させた場合、内部電極１２が発熱する場合があるからである。また、内部電極２中のＩｂ族金属の圧電体１１へのマイグレーションを抑制するために、ＶＩＩＩ族金属が０．００１重量％以上１５重量％以下とすることが好ましい。また、積層型圧電素子の耐久性を向上させるという点では、０．１重量％以上１０重量％以下が好ましい。また、熱伝導に優れ、より高い耐久性を必要とする場合は０．５重量％以上９．５重量％以下がより好ましい。また、さらに高い耐久性を求める場合は２重量％以上８重量％以下がさらに好ましい。

ここで、Ｉｂ族金属が８５重量％未満になると、内部電極１２の比抵抗が大きくなり、積層型圧電素子を連続駆動させた場合、内部電極１２が発熱する場合があるからである。また、内部金属１２中のＩｂ族金属の圧電体１１へのマイグレーションを抑制するために、Ｉｂ族金属が８５重量％以上９９．９９９重量％以下とすることが好ましい。また、積層型圧電素子の耐久性を向上させるという点では、９０重量％以上９９．９重量％以下が好ましい。また、より高い耐久性を必要とする場合は９０．５重量％以上９９．５重量％以下がより好ましい。また、さらに高い耐久性を求める場合は９２重量％以上９８重量％以下がさらに好ましい。

上記の内部電極１２中の金属成分の重量％を示すＶＩＩＩ族金属、Ｉｂ族金属はＥＰＭＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａｌｙｓｉｓ）法等の分析方法で特定できる。

さらに、本発明の内部電極１２中の金属成分は、ＶＩＩＩ族金属がＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓのうち少なくとも１種以上であり、Ｉｂ族金属がＣｕ，Ａｇ、Ａｕのうち少なくとも１種以上であることが好ましい。これは、近年における合金粉末合成技術において量産性に優れた金属組成であるからである。

さらに、内部電極１２中の金属成分は、ＶＩＩＩ族金属がＰｔ、Ｐｄのうち少なくとも１種以上であり、Ｉｂ族金属がＡｇ、Ａｕのうち少なくとも１種以上であることが好ましい。これにより、耐熱性に優れ、比抵抗の小さな内部電極１２を形成できる可能性がある。

さらに、内部電極１２中の金属成分は、ＶＩＩＩ族金属がＮｉであることが好ましい。これにより、耐熱性に優れた内部電極１２を形成できる可能性がある。

さらに、内部電極１２中の金属成分は、Ｉｂ族金属がＣｕであることが好ましい。これにより、硬度の低い熱伝導性に優れた内部電極１２を形成できる可能性がある。

さらに、内部電極１２中には、金属組成物とともに無機組成物を添加することが好ましい。これにより、内部電極１２と圧電体１１を結合できる。さらに、前記無機組成物が５０体積％以下であることが好ましい。これにより、内部電極１２と圧電体１１との間の接合強度を圧電体１１の強度より小さく出来る。さらに好ましくは３０体積％以下にすることで積層型圧電素子の耐久性を向上できる。前記無機組成物がＰｂＺｒＯ_３−ＰｂＴｉＯ_３からなるペロブスカイト型酸化物を主成分とすることが好ましい。なお、前記無機組成物の量は、積層型圧電素子の断面ＳＥＭ像における内部電極中の無機組成物の面積比である。

さらに、圧電体１１がペロブスカイト型酸化物を主成分とすることが好ましい。これは、例えば、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ_３）を代表とするペロブスカイト型圧電セラミックス材料等で形成されると、その圧電特性を示す圧電歪み定数ｄ_３３が高いことから、変位量を大きくすることができ、さらに、圧電体１１と内部電極１２を同時に焼成することもできる。上記に示した圧電体１１としては、圧電歪み定数ｄ_３３が比較的高いＰｂＺｒＯ_３−ＰｂＴｉＯ_３からなるペロブスカイト型酸化物を主成分とすることが好ましい。

さらに、焼成温度が９００℃以上１０００℃以下であることが好ましい。これは、焼成温度が９００℃以下では、焼成温度が低いため焼成が不十分となり、緻密な圧電体１１を作製することが困難になる。また、焼成温度が１０００℃を超えると、内部電極１２と圧電体１１接合強度が大きくなるからである。

また、本発明の積層型圧電素子の側面に端部が露出する内部電極１２と端部が露出しない内部電極１２とが交互に構成されており、前記端部が露出していない内部電極１２と外部電極１５間の圧電体部分に溝が形成されており、この溝内に、圧電体１２よりもヤング率の低い絶縁体が形成されていることが好ましい。これにより、このような積層型圧電素子では、駆動中の変位によって生じる応力を緩和することができることから、連続駆動させても、内部電極１２の発熱を抑制することができる。

次に、本発明の積層型圧電素子の製法を説明する。

本発明の積層型圧電素子は、まず、ＰｂＺｒＯ_３−ＰｂＴｉＯ_３等からなるペロブスカイト型酸化物の圧電セラミックスの仮焼粉末と、アクリル系、ブチラール系等の有機高分子から成るバインダーと、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）、ＤＯＰ（フタル酸ジオチル）等の可塑剤とを混合してスラリーを作製し、該スラリーを周知のドクターブレード法やカレンダーロール法等のテープ成型法により圧電体１１となるセラミックグリーンシートを作製する。

次に、銀−パラジウム等の内部電極１２を構成する金属粉末に、酸化銀等の金属酸化物、バインダー及び可塑剤等を添加混合して導電性ペーストを作製し、これを前記各グリーンシートの上面にスクリーン印刷等によって１〜４０μｍの厚みに印刷する。

そして、上面に導電性ペーストが印刷されたグリーンシートを複数積層し、この積層体について所定の温度で脱バインダーを行った後、９００〜１２００℃で焼成することによって積層体１３が作製される。

このとき、不活性層１４の部分のグリーンシート中に、銀−パラジウム等の内部電極１２を構成する金属粉末を添加したり、不活性層１４の部分のグリーンシートを積層する際に、銀−パラジウム等の内部電極を構成する金属粉末および無機化合物とバインダーと可塑剤からなるスラリーをグリーンシート上に印刷することで、不活性層１４とその他の部分の焼結時の収縮挙動ならびに収縮率を一致させることができるので、緻密な積層体を形成することができる。

なお、積層体１３は、上記製法によって作製されるものに限定されるものではなく、複数の圧電体１１と複数の内部電極１２とを交互に積層してなる積層体１３を作製できれば、どのような製法によって形成されても良い。

その後、積層型圧電素子の側面に端部が露出する内部電極１２と端部が露出しない内部電極１２とを交互に形成して、端部が露出していない内部電極１２と外部電極１５間の圧電体部分に溝を形成して、この溝内に、圧電体１１よりもヤング率の低い、樹脂またはゴム等の絶縁体を形成する。ここで、前記溝は内部ダイシング装置等で積層体１３の側面に形成される。

外部電極１５は構成する導電材はアクチュエータの伸縮によって生じる応力を十分に吸収するという点から、ヤング率の低い銀、若しくは銀が主成分の合金が望ましい。

ガラス粉末に、バインダーを加えて銀ガラス導電性ペーストを作製し、これをシート状に成形し、乾燥した（溶媒を飛散させた）シートの生密度を６〜９ｇ／ｃｍ３に制御し、このシートを、柱状積層体１３の外部電極形成面に転写し、ガラスの軟化点よりも高い温度、且つ銀の融点（９６５℃）以下の温度で、且つ焼成温度（℃）の４／５以下の温度で焼き付けを行うことにより、銀ガラス導電性ペーストを用いて作製したシート中のバインダー成分が飛散消失し、３次元網目構造をなす多孔質導電体からなる外部電極１５を形成することができる。

なお、前記銀ガラス導電性ペーストの焼き付け温度は、ネック部を有効的に形成し、銀ガラス導電性ペースト中の銀と内部電極１２を拡散接合させ、また、外部電極１５中の空隙を有効に残存させ、さらには、外部電極１５と柱状積層体１３側面とを部分的に接合させるという点から、５５０〜７００℃が望ましい。また、銀ガラス導電性ペースト中のガラス成分の軟化点は、５００〜７００℃が望ましい。

焼き付け温度が７００℃より高い場合には、銀ガラス導電性ペーストの銀粉末の焼結が進みすぎ、有効的な３次元網目構造をなす多孔質導電体を形成することができず、外部電極１５が緻密になりすぎてしまい、結果として外部電極１５のヤング率が高くなりすぎ駆動時の応力を十分に吸収することができずに外部電極１５が断線してしまう可能性がある。好ましくは、ガラスの軟化点の１．２倍以内の温度で焼き付けを行った方がよい。

一方、焼き付け温度が５５０℃よりも低い場合には、内部電極１２端部と外部電極１５の間で十分に拡散接合がなされないために、ネック部が形成されず、駆動時に内部電極１２と外部電極１５の間でスパークを起こしてしまう可能性がある。

なお、銀ガラス導電性ペーストのシートの厚みは、圧電体１１の厚みよりも薄いことが望ましい。さらに好ましくは、アクチュエータの伸縮に追従するという点から、５０μｍ以下がよい。

次に、外部電極１５を形成した積層体１３をシリコーンゴム溶液に浸漬するとともに、シリコーンゴム溶液を真空脱気することにより、積層体１３の溝内部にシリコーンゴムを充填し、その後シリコーンゴム溶液から積層体１３を引き上げ、積層体１３の側面にシリコーンゴムをコーティングする。その後、溝内部に充填、及び柱状積層体１３の側面にコーティングした前記シリコーンゴムを硬化させることにより、本発明の積層型圧電素子が完成する。

そして、外部電極１５にリード線を接続し、該リード線を介して一対の外部電極１５に０．１〜３ｋＶ／ｍｍの直流電圧を印加し、積層体１３を分極処理することによって、本発明の積層型圧電素子を利用した積層型圧電アクチュエータが完成し、リード線を外部の電圧供給部に接続し、リード線及び外部電極１５を介して内部電極１２に電圧を印加させれば、各圧電体１１は逆圧電効果によって大きく変位し、これによって例えばエンジンに燃料を噴射供給する自動車用燃料噴射弁として機能する。

さらに、外部電極１５の外面に、金属のメッシュ若しくはメッシュ状の金属板が埋設された導電性接着剤からなる導電性補助部材を形成してもよい。この場合には、外部電極１５の外面に導電性補助部材を設けることによりアクチュエータに大電流を投入し、高速で駆動させる場合においても、大電流を導電性補助部材に流すことができ、外部電極１５に流れる電流を低減できるという理由から、外部電極１５が局所発熱を起こし断線することを防ぐことができ、耐久性を大幅に向上させることができる。さらには、導電性接着剤中に金属のメッシュ若しくはメッシュ状の金属板を埋設しているため、前記導電性接着剤にクラックが生じるのを防ぐことができる。

金属のメッシュとは金属線を編み込んだものであり、メッシュ状の金属板とは、金属板に孔を形成してメッシュ状にしたものをいう。

さらに、前記導電性補助部材を構成する導電性接着剤は銀粉末を分散させたポリイミド樹脂からなることが望ましい。即ち、比抵抗の低い銀粉末を、耐熱性の高いポリイミド樹脂に分散させることにより、高温での使用に際しても、抵抗値が低く且つ高い接着強度を維持した導電性補助部材を形成することができる。さらに望ましくは、前記導電性粒子はフレーク状や針状などの非球形の粒子であることが望ましい。これは、導電性粒子の形状をフレーク状や針状などの非球形の粒子とすることにより、該導電性粒子間の絡み合いを強固にすることができ、該導電性接着剤のせん断強度をより高めることができるためである。

本発明の積層型圧電素子はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲であれば種々の変更は可能である。

また、上記では、積層体１３の対向する側面に外部電極１５を形成した例について説明したが、本発明では、例えば隣設する側面に一対の外部電極を形成してもよい。

図３は、本発明の噴射装置を示すもので、収納容器３１の一端には噴射孔３３が設けられ、また収納容器３１内には、噴射孔３３を開閉することができるニードルバルブ３５が収容されている。

噴射孔３３には燃料通路３７が連通可能に設けられ、この燃料通路３７は外部の燃料供給源に連結され、燃料通路３７に常時一定の高圧で燃料が供給されている。従って、ニードルバルブ３５が噴射孔３３を開放すると、燃料通路３７に供給されていた燃料が一定の高圧で内燃機関の図示しない燃料室内に噴出されるように形成されている。

また、ニードルバルブ３５の上端部は直径が大きくなっており、収納容器３１に形成されたシリンダ３９と摺動可能なピストン４１となっている。そして、収納容器３１内には、上記した圧電アクチュエータ４３が収納されている。

このような噴射装置では、圧電アクチュエータ４３が電圧を印加されて伸長すると、ピストン４１が押圧され、ニードルバルブ３５が噴射孔３３を閉塞し、燃料の供給が停止される。また、電圧の印加が停止されると圧電アクチュエータ４３が収縮し、皿バネ４５がピストン４１を押し返し、噴射孔３３が燃料通路３７と連通して燃料の噴射が行われるようになっている。

また、本発明は、積層型圧電素子および噴射装置に関するものであるが、上記実施例に限定されるものではなく、例えば、自動車エンジンの燃料噴射装置、インクジェット等の液体噴射装置、光学装置等の精密位置決め装置や振動防止装置等に搭載される駆動素子、または、燃焼圧センサ、ノックセンサ、加速度センサ、荷重センサ、超音波センサ、感圧センサ、ヨーレートセンサ等に搭載されるセンサ素子、ならびに圧電ジャイロ、圧電スイッチ、圧電トランス、圧電ブレーカー等に搭載される回路素子以外であっても、圧電特性を用いた素子であれば、実施可能であることは言うまでもない。

本発明の積層型圧電素子からなる積層型圧電アクチュエータを以下のようにして作製した。

まず、平均粒径が０．４μｍのチタン酸ジルコン酸鉛（ＰｂＺｒＯ_３−ＰｂＴｉＯ_３）を主成分とする圧電セラミックの仮焼粉末、バインダー、及び可塑剤を混合したスラリーを作製し、ドクターブレード法で厚み１５０μｍの圧電体１１になるセラミックグリーンシートを作製した。

このセラミックグリーンシートの片面に、任意の組成比で形成された銀−パラジウム合金に酸化銀とバインダーを加えた導電性ペーストが、スクリーン印刷法により３μｍの厚みに形成されたシートを３００枚積層し、焼成した。焼成は、８００℃で保持した後に、１０００℃で焼成した。

その後、ダイシング装置により積層体の側面の内部電極の端部に一層おきに深さ５０μｍ、幅５０μｍの溝を形成した。

次に、平均粒径２μｍのフレーク状の銀粉末を９０体積％と、残部が平均粒径２μｍのケイ素を主成分とする軟化点が６４０℃の非晶質のガラス粉末１０体積％との混合物に、バインダーを銀粉末とガラス粉末の合計重量１００質量部に対して８質量部添加し、十分に混合して銀ガラス導電性ペーストを作製した。このようにして作製した銀ガラス導電性ペーストを離型フィルム上にスクリーン印刷によって形成し、乾燥後、離型フィルムより剥がして、銀ガラス導電性ペーストのシートを得た。このシートの生密度をアルキメデス法にて測定したところ、６．５ｇ／ｃｍ^３であった。

そして、前記銀ガラスペーストのシートを積層体１３の外部電極１５面に転写し、６５０℃で３０分焼き付けを行い、３次元網目構造をなす多孔質導電体からなる外部電極１５を形成した。なお、この時の外部電極１５の空隙率は、外部電極１５の断面写真の画像解析装置を用いて測定したところ４０％であった。

その後、外部電極１５にリード線を接続し、正極及び負極の外部電極１５にリード線を介して３ｋＶ／ｍｍの直流電界を１５分間印加して分極処理を行い、図１に示すような積層型圧電素子を用いた積層型圧電アクチュエータを作製した。

得られた積層型圧電素子に２００Ｖの直流電圧を印加した結果、積層方向に表１に示す変位量が得られた。

次に、作製した表１の積層型圧電素子を、３ｍｍ×４ｍｍ×３６ｍｍに加工して、ＪＩＳ Ｒ１６０１の４点曲げにて、曲げ強さを測定した。このとき、内部電極１２の電極面が試験片の長手方向に略垂直になるようにして、試験片が内部電極１２と圧電体１１の界面で破壊した時、圧電体と内部電極との間の接合強度が圧電体の強度よりも大きいことから、この時の値を圧電体と内部電極との間の接合強度とした。一方、試験片が圧電体１１の箇所で破壊した時、圧電体の強度が圧電体と内部電極との間の接合強度よりも大きいことから、この値を圧電体の強度とした。

比較のために、圧電体を３ｍｍ×４ｍｍ×３６ｍｍに加工して、ＪＩＳ Ｒ１６０１の４点曲げにて、曲げ強さを測定した結果も記載した。

表１より、圧電体１１の強度より圧電体１１と内部電極１２との間の接合強度が強い場合には（試料Nｏ．1）、積層型圧電素子の変位量を充分大きくすることができないが、圧電体の強度より圧電体と内部電極との間の接合強度が強い場合には（試料Nｏ．２〜７）、積層型圧電素子の変位量を充分大きくできることが確認できる。

次に、異なる内部電極１２の材料組成からなる積層型圧電素子を用いて、曲げ強さとの関係を表２に記載した。なお、各試料の変位量の変化率も併せて測定した。変化率としては、各試料の積層型圧電素子が駆動回数１×１０^９回に達した時の変位量（μｍ）と、連続駆動を開始する前の積層型圧電素子初期状態の変位量（μｍ）とを比較して、変位量と積層型圧電素子の劣化の度合いを調べたものである。結果を表２に示す。

表２より、試料Ｎｏ．１の内部電極１２を銀１００％にした場合は、シルバーマイグレーションにより積層型圧電素子は破損して連続駆動が不可能となった。また、試料Ｎｏ．１５、１６は内部電極１２中の金属組成物においてＶＩＩＩ族金属の含有量が１５重量％を超えており、また、Ｉｂ族金属の含有量が８５重量％未満であるため、内部電極１２の硬度が大きいことで、積層型圧電アクチュエータの耐久性が低下することがわかる。

これに対して、Ｎｏ．２〜１４は、内部電極１２中の金属組成物がＶＩＩＩ属金属の含有量をＭ１質量％、Ｉｂ属金属の含有量をＭ２質量％としたとき、０≦Ｍ１≦１５、８５≦Ｍ２≦１００、Ｍ１＋Ｍ２＝１００質量％を満足する金属組成物を主成分とするために、内部電極１２の硬度を小さくすることができるとともに、内部電極１２の比抵抗を小さくでき、連続駆動させても内部電極１２で発生する発熱を抑制できたので、素子変位量が安定した積層型アクチュエータを作製できることがわかる。

Ｎｏ．１７〜１９も内部電極の硬度をを小さくすることができるとともに、内部電極１２の比抵抗を小さくでき、連続駆動させても内部電極１２で発生する発熱を抑制できたので、素子変位量が安定した積層型アクチュエータを作製できることがわかる。

なお、本発明は、上記実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内で種々の変更を行うことは何等差し支えない。

本発明の積層型圧電素子を示すもので、（ａ）は斜視図、（ｂ）は圧電体層と内部電極層との積層状態を示す展開斜視図である。 従来の積層型圧電素子を示す斜視図である。 本発明の噴射装置を示す断面図である。

符号の説明

１１・・・圧電体
１３・・・積層体
１２・・・内部電極
２１・・・圧電体
２２・・・内部電極
２３・・・外部電極
３１・・・収納容器
３３・・・噴射孔
３５・・・バルブ
４３・・・圧電アクチュエータ

Claims (17)

1. 少なくとも１つの圧電体と複数の内部電極とを交互に積層してなる積層体を有し、該積層体の側面に前記内部電極が一層おきに交互に接続された一対の外部電極を具備し、該外部電極に電界を印加して駆動する積層型圧電素子において、前記圧電体の強度より圧電体と内部電極との間の接合強度が弱いことを特徴とする積層型圧電素子。
2. 前記圧電体と内部電極との間の接合強度が７０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１に記載の積層型圧電素子。
3. 前記外部電極と内部電極との間の接合強度が圧電体と内部電極との接合強度よりも大きいことを特徴とする請求項１または２に記載の積層型圧電素子。
4. 前記内部電極中の金属組成物がＶＩＩＩ族金属および／またはＩｂ族金属を主成分とすることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の積層型圧電素子。
5. 前記内部電極中のＶＩＩＩ族金属の含有量をＭ１（質量％）、Ｉｂ族金属の含有量をＭ２（質量％）としたとき、０＜Ｍ１≦１５、８５≦Ｍ２＜１００、Ｍ１＋Ｍ２＝１００を満足することを特徴とする請求項４に記載の積層型圧電素子。
6. 前記ＶＩＩＩ族金属がＮｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓのうち少なくとも１種以上であり、Ｉｂ族金属がＣｕ、Ａｇ、Ａｕのうち少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項４又は５に記載の積層型圧電素子。
7. 前記ＶＩＩＩ族金属がＰｔ、Ｐｄのうち少なくとも１種以上であり、Ｉｂ族金属がＡｇ、Ａｕのうち少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項４乃至６のいずれかに記載の積層型圧電素子。
8. 前記ＶＩＩＩ族金属がＮｉであることを特徴とする請求項４乃至６のいずれかに記載の積層型圧電素子。
9. 前記Ｉｂ族金属がＣｕであることを特徴とする請求項４乃至６のいずれかに記載の積層型圧電素子。
10. 前記内部電極中に金属組成物とともに無機組成物を添加したことを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の積層型圧電素子。
11. 前記無機組成物が５０体積％以下であることを特徴とする請求項１０に記載の積層型圧電素子。
12. 前記無機組成物がＰｂＺｒＯ_３−ＰｂＴｉＯ_３からなるペロブスカイト型酸化物を主成分とすることを特徴とする請求項１０または１１に記載の積層型圧電素子。
13. 前記圧電体がペロブスカイト型酸化物を主成分とすることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載の積層型圧電素子。
14. 前記圧電体がＰｂＺｒＯ_３−ＰｂＴｉＯ_３からなるペロブスカイト型酸化物を主成分とすることを特徴とする請求項１３に記載の積層型圧電素子。
15. 前記積層体の焼成温度が９００℃以上１０００℃以下であることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれかに記載の積層型圧電素子。
16. 前記積層体の側面に端部が露出する前記内部電極と端部が露出しない前記内部電極とが交互に構成されており、前記端部が露出していない前記内部電極と前記外部電極間の前記圧電体部分に溝が形成されており、該溝に前記圧電体よりもヤング率の低い絶縁体が充填されていることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載の積層型圧電素子。
17. 噴射孔を有する収納容器と、該収納容器に収納された請求項１乃至１６のいずれかに記載の積層型圧電素子と、該積層型圧電素子の駆動により前記噴射孔から液体を噴出させるバルブとを具備してなることを特徴とする噴射装置。

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