JP2005247694A - イオン性液体を用いたグリコール酸およびそのエステルの製造方法 - Google Patents
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
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Abstract
【解決手段】ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体の存在下で反応させることを特徴とするグリコール酸の製造方法;ならびに、ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体の存在下で反応させ、次いで、反応混合物とアルコールとを反応させることを特徴とするグリコール酸エステルの製造方法。
【選択図】なし
Description
項1. ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体の存在下で反応させることを特徴とするグリコール酸の製造方法。
項2. スルホン酸が芳香族スルホン酸である項1に記載のグリコール酸の製造方法。
項3. 芳香族スルホン酸が、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、p−キシ
レン−2−スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸および2−アミノトルエン−5−スルホン酸からなる群より選択される少なくとも1種である項2に記載のグリコール酸の製造方法。
項4. イオン性液体が、イミダゾリウムカチオンを含有する塩およびアルキルアンモニウムカチオンを含有する塩からなる群より選択される少なくとも1種である項1に記載のグリコール酸の製造方法。
項5. ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体と金属化合物の存在下で反応させることを特徴とする項1に記載のグリコール酸の製造方法。
項6. 金属化合物が、テトラフルオロほう酸銀、酸化銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、硫酸銀、酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銅、酢酸パラジウムおよび塩化パラジウムからなる群より選択される少なくとも1種である項5に記載のグリコール酸の製造方法。
項7. ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体の存在下で反応させ、次いで、反応混合物とアルコールとを反応させることを特徴とするグリコール酸エステルの製造方法。
項8. スルホン酸が芳香族スルホン酸である項7に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
項9. 芳香族スルホン酸が、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、p−キシレン−2−スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸および2−アミノトルエン−5−スルホン酸からなる群より選択される少なくとも1種である項8に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
項10. イオン性液体が、イミダゾリウムカチオンを含有する塩およびアルキルアンモニウムカチオンを含有する塩からなる群より選択される少なくとも1種である項7に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
項11. ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体と金属化合物の存在下で反応させることを特徴とする項7に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
項12. 金属化合物が、テトラフルオロほう酸銀、酸化銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、硫酸銀、酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銅、酢酸パラジウムおよび塩化パラジウムからなる群より選択される少なくとも1種である項11に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
は、1種単独で用いてもよいが、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。スルホン酸の使用量は、原料のホルムアルデヒド1モルに対して0.01〜1モルであるのが好ましい。
[NR1R2R3R4]+・X- (2)
上記一般式(1)および(2)において、R1〜R5は水素原子または炭化水素基を示し、X-は対イオンを示す。炭化水素基に含まれる炭素の数は1〜20、好ましくは1〜1
2である。この炭化水素基には、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基が含まれる。脂肪族炭化水素基には、鎖状のもの(アルキル基、アルケニル基)および環状のもの(シクロアルキル基、シクロアルケニル基)が包含される。芳香族炭化水素基には、アリール基およびアリールアルキル基が含まれる。
ラクロロアルミネートイオン(AlCl4 -)、メチルスルフェートイオン(CH3SO4 -
)等が挙げられる。これらの中では、テトラフルオロボレートイオンとヘキサフルオロホスフェートイオンが好ましく、ヘキサフルオロホスフェートイオンがより好ましい。
ウムクロライド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムブロマイド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−オクチル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−デシル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−デシル−3−メチルイミダゾリウムブロマイド、1−ドデシル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−テトラデシル−3−メチルイミダゾリウムクロライド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−ヘキシル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、1−メチル−3−ブチルイミダゾリウムメチルスルフェート、1,3−ジブチルイミダゾリウムメチルスルフェート等のN,N’−ジアルキルイミダゾリウムカチオンを含有する第4級アンモニウム塩;メチルトリオクチルアンモニウムクロライド、テトラヘプチルアンモニウムクロライド、テトラオクチルアンモニウムブロマイド、テトラへプチルアンモニウムブロマイド等のアルキルアンモニウムカチオンを含有する第4級アンモニウム塩などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのイオン性液体は、1種単独で用いてもよいが、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。イオン性液体の使用量は、特に限定されないが、反応系に仕込まれる液体原料の総容量に対して、1/10程度以上が好ましく、1/5〜9/10程度がより好ましい。
50mlのオートクレーブに、p−トルエンスルホン酸一水和物3.2g(16.8mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸銀43.2mg(0.168mmol)、トリオキサン1.02g(34mmol:ホルムアルデヒド換算値)、水0.61g(34mmol)および1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート4.0mlを入れ、一酸化炭素でパージした後、10MPaの一酸化炭素を導入した。撹拌しながら、135℃まで昇温し、2時間反応させた後、室温まで温度を下げ、常圧まで圧力を下げた。グリコール酸の生成が、NMRで確認された。次いで、メタノール21.76g(680mmol)を加え、135℃まで昇温し、2時間反応させた。反応終了後、生成物をGCで分析した結果、メチルグリコレートが86.7%の収率で得られた。
50mlのオートクレーブに、p−トルエンスルホン酸一水和物3.2g(16.8mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸銅60.8mg(0.168mmol)、トリオキサン1.02g(34mmol:ホルムアルデヒド換算値)、水0.61g(34mmol)および1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート4.0mlを入れ、一酸化炭素でパージした後、10MPaの一酸化炭素を導入した。撹拌しながら、135℃まで昇温し、2時間反応させた後、室温まで温度を下げ、常圧まで圧力を下げた。グリコール酸の生成が、NMRで確認された。次いで、メタノール21.76g(680mmol)を加え、135℃まで昇温し、2時間反応させた。反応終了後、生成物をGCで分析した結果、メチルグリコレートが80.8%の収率で得られた。
50mlのオートクレーブに、p−トルエンスルホン酸一水和物3.2g(16.8mmol)、酢酸パラジウム37.7mg(0.168mmol)、トリオキサン1.02g(34mmol:ホルムアルデヒド換算値)、水0.61g(34mmol)および1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート4.0mlを入れ、一酸化炭素でパージした後、10MPaの一酸化炭素を導入した。撹拌しながら、135℃まで昇温し、2時間反応させた後、室温まで温度を下げ、常圧まで圧力を下げた。グリコール酸の生成が、NMRで確認された。次いで、メタノール21.76g(680mmol)を加え、135℃まで昇温し、2時間反応させた。反応終了後、生成物をGCで分析した結果、メチルグリコレートが75.2%の収率で得られた。
50mlのオートクレーブに、p−トルエンスルホン酸一水和物3.2g(16.8mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸銀43.2mg(0.168mmol)、トリオキサン1.02g(34mmol:ホルムアルデヒド換算値)、水0.61g(34mmol)および1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート4.0mlを入れ、一酸化炭素でパージした後、15MPaの一酸化炭素を導入した。撹拌しながら、135℃まで昇温し、2時間反応させた後、室温まで温度を下げ、常圧まで圧力
を下げた。グリコール酸の生成が、NMRで確認された。次いで、メタノール21.76g(680mmol)を加え、135℃まで昇温し、2時間反応させた。反応終了後、生成物をGCで分析した結果、メチルグリコレートが90.7%の収率で得られた。
50mlのオートクレーブに、p−トルエンスルホン酸一水和物3.2g(16.8mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸銀43.2mg(0.168mmol)、トリオキサン1.02g(34mmol:ホルムアルデヒド換算値)、水0.61g(34mmol)および1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート4.0mlを入れ、一酸化炭素でパージした後、15MPaの一酸化炭素を導入した。撹拌しながら、135℃まで昇温し、2時間反応させた後、室温まで温度を下げ、常圧まで圧力を下げた。グリコール酸の生成が、NMRで確認された。次いで、メタノール21.76g(680mmol)を加え、135℃まで昇温し、2時間反応させた。反応終了後、生成物をGCで分析した結果、メチルグリコレートが62.1%の収率で得られた。
50mlのオートクレーブに、p−キシレン−2−スルホン酸3.1g(16.8mmol)、トリオキサン1.02g(34mmol:ホルムアルデヒド換算値)、水0.61g(34mmol)および1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート4.0mlを入れ、一酸化炭素でパージした後、10MPaの一酸化炭素を導入した。撹拌しながら、135℃まで昇温し、2時間反応させた後、室温まで温度を下げ、常圧まで圧力を下げた。グリコール酸の生成が、NMRで確認された。次いで、エタノール31.32g(680mmol)を加え、135℃まで昇温し、2時間反応させた。反応終了後、生成物をGCで分析した結果、エチルグリコレートが59.8%の収率で得られた。
50mlのオートクレーブに、ベンゼンスルホン酸一水和物3.0g(16.8mmol)、テトラフルオロほう酸銀32.7mg(0.168mmol)、パラホルムアルデヒド1.02g(34mmol:ホルムアルデヒド換算値)、水0.61g(34mmol)および1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート4.0mlを入れ、一酸化炭素でパージした後、10MPaの一酸化炭素を導入した。撹拌しながら、135℃まで昇温し、2時間反応させた後、室温まで温度を下げ、常圧まで圧力を下げた。グリコール酸の生成が、NMRで確認された。次いで、1−プロパノール40.86g(680mmol)を加え、135℃まで昇温し、2時間反応させた。反応終了後、生成物をGCで分析した結果、プロピルグリコレートが73.3%の収率で得られた。
50mlのオートクレーブに、p−トルエンスルホン酸一水和物3.2g(16.8mmol)、硫酸銀26.2mg(0.168mmol)、トリオキサン1.02g(34mmol:ホルムアルデヒド換算値)、水0.61g(34mmol)および1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート4.0mlを入れ、一酸化炭素でパージした後、10MPaの一酸化炭素を導入した。撹拌しながら、135℃まで昇温し、2時間反応させた後、室温まで温度を下げ、常圧まで圧力を下げた。グリコール酸の生成が、NMRで確認された。次いで、メタノール21.76g(680mmol)を加え、135℃まで昇温し、2時間反応させた。反応終了後、減圧蒸留によって生成物を分離し、GCで分析した結果、メチルグリコレートが72.9%の収率で得られた。
実施例8において生成物を分離した後の蒸留残液に、トリオキサン1.02g(34m
mol:ホルムアルデヒド換算値)および水0.61g(34mmol)を加え、一酸化炭素でパージした後、10MPaの一酸化炭素を導入した。撹拌しながら、135℃まで昇温し、2時間反応させた後、室温まで温度を下げ、常圧まで圧力を下げた。グリコール酸の生成が、NMRで確認された。次いで、メタノール21.76g(680mmol)を加え、135℃まで昇温し、2時間反応させた。反応終了後、生成物をGCで分析した結果、メチルグリコレートが71.3%の収率で得られた。
Claims (12)
- ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体の存在下で反応させることを特徴とするグリコール酸の製造方法。
- スルホン酸が芳香族スルホン酸である請求項1に記載のグリコール酸の製造方法。
- 芳香族スルホン酸が、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、p−キシレン−2−スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸および2−アミノトルエン−5−スルホン酸からなる群より選択される少なくとも1種である請求項2に記載のグリコール酸の製造方法。
- イオン性液体が、イミダゾリウムカチオンを含有する塩およびアルキルアンモニウムカチオンを含有する塩からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1に記載のグリコール酸の製造方法。
- ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体と金属化合物の存在下で反応させることを特徴とする請求項1に記載のグリコール酸の製造方法。
- 金属化合物が、テトラフルオロほう酸銀、酸化銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、硫酸銀、酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銅、酢酸パラジウムおよび塩化パラジウムからなる群より選択される少なくとも1種である請求項5に記載のグリコール酸の製造方法。
- ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体の存在下で反応させ、次いで、反応混合物とアルコールとを反応させることを特徴とするグリコール酸エステルの製造方法。
- スルホン酸が芳香族スルホン酸である請求項7に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
- 芳香族スルホン酸が、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、p−キシレン−2−スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸および2−アミノトルエン−5−スルホン酸からなる群より選択される少なくとも1種である請求項8に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
- イオン性液体が、イミダゾリウムカチオンを含有する塩およびアルキルアンモニウムカチオンを含有する塩からなる群より選択される少なくとも1種である請求項7に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
- ホルムアルデヒドと一酸化炭素と水とを、スルホン酸とイオン性液体と金属化合物の存在下で反応させることを特徴とする請求項7に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
- 金属化合物が、テトラフルオロほう酸銀、酸化銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀、硫酸銀、酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銅、酢酸パラジウムおよび塩化パラジウムからなる群より選択される少なくとも1種である請求項11に記載のグリコール酸エステルの製造方法。
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WO2009154146A1 (ja) * | 2008-06-17 | 2009-12-23 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 芳香族ポリアミンの製造方法 |
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WO2010004818A1 (ja) * | 2008-07-09 | 2010-01-14 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリイソシアネートの製造方法 |
CN102531883A (zh) * | 2010-12-28 | 2012-07-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种连续生产乙醇酸的方法 |
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CN103833548A (zh) * | 2012-11-20 | 2014-06-04 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种乙醇酸甲酯的制备方法 |
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