JP2005232086A - N−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
また、スルフェンアミド化合物とアミノ酸エステル化合物を反応させることによっても、同じく、安全かつ容易にN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物が得られることを、新たに見出した。
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
(1)下記一般式(ロ)で表されるN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物を製造する方法において、下記一般式(ハ)で表されるN−スルフェニルベンゾイミダゾール化合物と、下記一般式(ニ)で表されるアミノ酸エステル化合物を反応させることを特徴とするN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造方法。
R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
R5は、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる原子又は基を示す。
nは、1〜10の整数である
pは、0または1〜4の整数である。)
pは0または1〜5の整数である。
R6は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる原子又は基を示す。
qは、0または1〜4の整数である。)
R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
nは、1〜10の整数である。)
(2) 上記(1)において、アミノ酸エステル化合物をアミノ酸エステル塩酸塩とアミン類より合成して、N−スルフェニルベンゾイミダゾール化合物と反応させることを特徴とするN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造方法。
(3)下記一般式(ロ)で表されるN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物を製造する方法において、下記一般式(ホ)で表されるスルフェンアミド化合物と、下記一般式(ニ)で表されるアミノ酸エステル化合物を反応させることを特徴とするN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造方法。
R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
R5は、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる原子又は基を示す。
nは、1〜10の整数である。pは、0または1〜4の整数である。)
R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
nは、1〜10の整数である。)
(4)前記(3)において、アミノ酸エステル化合物をアミノ酸エステル塩酸塩とアミン類より合成して、スルフェンアミド化合物と反応させることを特徴とするN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造方法。
下記一般式(ロ)で表されるN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物を得るために、
下記一般式(ハ)で表されるN−スルフェニルベンゾイミダゾール化合物と、下記一般式(ニ)で表されるアミノ酸エステル化合物を反応させる(方法1)
(1)R1は、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルキルチオアルキル基、フェノキシアルキル基、カルバモイルアルキル基、インドールアルキル基から選ばれる基を表す。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、N−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、N−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、N−ヘキシル基、イソヘキシル基、2、2−ジメチルブチル基、2−エチルブチル基、N−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、N−ノニル基、イソノニル基、N−デカニル基、イソデカニル基、N−ウンデカニル基、イソウンデカニル基、N−ドデカニル基、イソドデカニル基などを挙げることができる。
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基を挙げることができる。
ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基を挙げることができる。
アルコキシアルキル基としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基を挙げることができる。
アルコキシカルボニルアルキル基としては、アルコキシカルボニルメチル基、アルコキシカルボニルエチル基などを挙げることができる。
フェノキシアルキル基としては、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基を挙げることができる。
カルバモイルアルキル基としては、カルバモイルメチル基、カルバモイルエチル基を挙げることができる。
インドールアルキル基としては、インドールメチル基、インドールエチル基、インドールプロピル基を挙げることができる。
アルキルチオアルキル基としては、メチルチオメチル基、メチルチオエチル基、エチルチオエチルを挙げることができる。
nは、1〜10の整数を示す。
(2)R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、N−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、N−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、N−ヘキシル基、イソヘキシル基、2、2−ジメチルブチル基、2−エチルブチル基、N−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、N−ノニル基、イソノニル基、N−デカニル基、イソデカニル基、N−ウンデカニル基、イソウンデカニル基、N−ドデカニル基、イソドデカニル基などを挙げることができる。これらのアルキル基は、アルコキシル基、ジアルキルアミノ基により置換されていてもよい。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、クメニル基(o,m,pがある。)、メシチル基、トリル基(o,m,pがある。)、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。これらの芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、アルコキシル基、ジアルキルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基等により置換されていてもよい。
(3)R5は、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる原子又は基を示す。
pは、0又は1〜5の整数である。
前記アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、N−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、N−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、N−ヘキシル基、イソヘキシル基、2−ヘキシル基、N−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、N−ノニル基、イソノニル基、N−デカニル基、イソデカニル基、N−ウンデカニル基、イソウンデカニル基、N−ドデカニル基、イソドデカニル基などを挙げることができる。
前記シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などを挙げることができる。
前記アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシロキシ基などを挙げることができる。
前記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基などを挙げることができる。
前記ハロゲン原子は、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を挙げることができる。
(1)R5は、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる原子又は基を示す。
前記アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、N−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、N−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、N−ヘキシル基、イソヘキシル基、2−ヘキシル基、
N−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、N−ノニル基、イソノニル基、N−デカニル基、イソデカニル基、N−ウンデカニル基、イソウンデカニル基、N−ドデカニル基、イソドデカニル基などを挙げることができる。
前記シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などを挙げることができる。
前記アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシロキシ基等が挙げられる。
前記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基等が挙げられる。
前記ハロゲン原子は、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を挙げることができる。
R6は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基を示す。
前記アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、N−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、N−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、N−ヘキシル基、イソヘキシル基、2−ヘキシル基、
N−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、N−ノニル基、イソノニル基、N−デカニル基、イソデカニル基、N−ウンデカニル基、イソウンデカニル基、N−ドデカニル基、イソドデカニル基などを挙げることができる。
前記シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などを挙げることができる.
アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシロキシ基等が挙げられる。
前記ハロゲン原子は、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を挙げることができる。
pは、0または1〜5の整数である。
qは、0または1〜4の整数を示す。
(1)R1は、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルキルチオアルキル基、フェノキシアルキル基、カルバモイルアルキル基、インドールアルキル基から選ばれる基を表す。
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、N−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、N−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、N−ヘキシル基、イソヘキシル基、2、2−ジメチルブチル基、2−エチルブチル基、N−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、N−ノニル基、イソノニル基、N−デカニル基、イソデカニル基、N−ウンデカニル基、イソウンデカニル基、N−ドデカニル基、イソドデカニル基などを挙げることができる。
前記アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基を挙げることができる。
前記ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基を挙げることができる。
前記アルコキシアルキル基としては、メトキシエチル基、エトキシエチル基を挙げることができる。
前記アルコキシカルボニルアルキル基としては、アルコキシカルボニルメチル基、アルコキシカルボニルエチル基などを挙げることができる。
前記フェノキシアルキル基としては、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基を挙げることができる。
前記カルバモイルアルキル基としては、カルバモイルメチル基、カルバモイルエチル基を挙げることができる。
前記インドールアルキル基としては、インドールメチル基、インドールエチル基、インドールプロピル基を挙げることができる。
前記アルキルチオアルキル基としては、メチルチオメチル基、メチルチオエチル基、エチルチオエチルを挙げることができる。
nは、1〜10の整数を示す。
(2)R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、N−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、N−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、N−ヘキシル基、イソヘキシル基、2、2−ジメチルブチル基、2−エチルブチル基、N−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、N−ノニル基、イソノニル基、N−デカニル基、イソデカニル基、N−ウンデカニル基、イソウンデカニル基、N−ドデカニル基、イソドデカニル基などを挙げることができる。これらのアルキル基は、アルコキシル基、ジアルキルアミノ基により置換されていてもよい。
前記芳香族炭化水素基としては、フェニル基、クメニル基(o,m,pがある。)、メシチル基、トリル基(o,m,pがある。)、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられる。これらの芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、アルコキシル基、ジアルキルアミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基等により置換されていてもよい。
本発明におけるN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造は、反応溶媒の存在下に行うことが望ましい。
この反応溶媒には、極性又は非極性溶媒が適宜用いられる。
溶媒としては、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール等の溶媒中で行われる。また、これらの溶媒は、単独または混合溶媒として使用することができる。
反応温度は、0〜120℃の範囲で行うことができる。この温度未満の条件で行うと、反応が遅くなり、反応時間が長くなる。
また、この温度を超えると、反応温度が高くなりすぎ、分解反応や副反応が多くなる。この温度範囲は、さらに、20〜100℃の範囲で行うことが、さらに、好ましい。
反応時間は反応温度により左右され、一概に定めることはできないが、通常は2〜8時間で十分である。
具体的なアミン類としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、ピリジン、ピコリン、N,N−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。
(1)R5は、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる原子又は基を示す。
前記アルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、N−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、N−ペンチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、N−ヘキシル基、イソヘキシル基、2−ヘキシル基、
N−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、N−ノニル基、イソノニル基、N−デカニル基、イソデカニル基、N−ウンデカニル基、イソウンデカニル基、N−ドデカニル基、イソドデカニル基などを挙げることができる。
前記シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などを挙げることができる.
前記アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシロキシ基等が挙げられる。
前記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基等が挙げられる。
前記ハロゲン原子は、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素を挙げることができる。
pは、0または1〜5の整数である。
qは0または1〜4の整数を示す。
反応は、反応溶媒の存在下行うことが望ましく、極性又は非極性溶媒が適宜用いられる。
溶媒としては、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール等の溶媒中で行われる。また、これらの溶媒は、単独または混合溶媒として使用することができる。
前記製造方法の条件は以下の通りである。
反応温度は、0〜120℃の範囲で行うことができる。この温度未満の条件で行うと、反応が遅くなり、反応時間が長くなる。
また、この温度を超えると、反応温度が高くなりすぎ、分解反応や副反応が多くなる。この温度範囲は、さらに、20〜100℃の範囲で行うことが、さらに、好ましい。
反応時間は反応温度により左右され、一概に定めることはできないが、通常は2〜8時間で十分である。
下記実施例によって製造されるN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物(1)〜(11)は、前記で示した化合物(1)〜(11)に対応するもので、その物性値としては、既知のものについては融点および各種スペクトルデータを比較することより、また、未知のものについては各種スペクトルの測定値および元素分析値に基づいて、その構造を同定した。
融点 190-191 ℃ (酢酸エチル-へキサン). 1H NMR (CDCl3) δ3.19 (1H,t, J = 6.1 Hz),3.76 (2H, d, J = 6.1 Hz), 3.77 (3H, s), 3.91 (3H, s),7.16 (1H, td, J = 7.6, 1.2 Hz), 7.54(1H,ddd, J = 8.2, 7.3, 1.5 Hz), 7.87(1H, dd, J = 8.2, 1.2 Hz), 8.01 (1H, dd,J = 7.6, 1.5 Hz).13C NMR(CDCl3) δ 52.2, 52.2, 53.0, 122.3, 123.8, 123.9, 131.3, 132.7, 148.2,166.9,172.1. IR (KBr) νmax 3351, 2953, 1744, 1707, 1460, 1435, 1273, 1252, 1208,1144, 1101,1055, 747 cm-1. 元素分析 C11H13NO4S としての計算値: C, 51.75;H, 5.13; N, 5.49. 実測値: C, 51.83; H, 5.14; N, 5.31.
1H NMR (CDCl3) δ1.29 (3H,t, J = 7.0 Hz), 3.18 (1H, t, J = 6.1 Hz), 3.74 (2H, d, J = 6.1Hz), 3.91 (3H, s), 4.23 (2H, q, J = 7.0 Hz), 7.16 (1H, ddd, J = 8.2, 7.3, 0.6 Hz), 7.54 (1H,ddd, J = 8.2, 7.3, 1.5 Hz), 7.88 (1H, dd, J = 8.2, 0.6 Hz), 8.01 (1H, dd, J = 8.2, 1.5 Hz).13C NMR(CDCl3) δ 13.9, 51.8, 52.9, 60.9, 122.1, 123.5, 123.5, 130.9, 132.4,148.1, 166.5,171.4. IR (KBr) νmax 3341, 2984, 2953, 1740, 1707, 1588, 1562, 1460, 1435,1273, 1252,1198, 1101, 1055, 747 cm-1.
1H NMR (CDCl3) δ1.44 (3H,d, J = 7.0 Hz), 3.32 (1H, d, J = 7.3 Hz), 3.62 (1H, quint, J =7.3 Hz), 3.75 (3H, s), 3.89 (3H, s),7.13 (1H, td, J = 7.6, 1.2 Hz), 7.51(1H, ddd, J = 8.2,7.0, 1.5 Hz), 7.94(1H, dd, J = 8.2, 1.2 Hz), 7.98 (1H, dd,J = 7.6, 1.5 Hz). 13CNMR(CDCl3) δ 18.9, 52.1, 52.2, 59.1, 122.7, 123.8, 123.8, 131.1, 132.6,148.7, 166.8, 174.9. IR(KBr) νmax 3337, 2984, 2953, 1740, 1707, 1588, 1562, 1460, 1435,1271, 1208, 1142, 1101,1055, 747 cm-1.
1H NMR (CDCl3) δ1.39 (3H,t, J = 7.0 Hz), 1.45 (3H, d, J = 7.0 Hz), 3.26 (1H, d, J = 7.6Hz), 3.61 (1H, quint, J = 7.0 Hz), 3.76 (3H, s), 4.37 (2H, q, J = 7.0 Hz), 7.15 (1H, t, J =7.6 Hz), 7.52 (1H, t, J = 7.6 Hz), 7.94 (1H, d, J = 8.2 Hz), 8.01 (1H, d, J = 7.9 Hz). 13CNMR (CDCl3)δ 14.3, 19.0,52.3, 59.2, 61.1, 122.7, 123.7, 124.1, 131.1, 132.5,148.6,166.5, 174.9. IR(KBr) νmax 3337, 2890, 1740, 1701, 1269, 1250, 1142, 1101,1053, 747cm-1. HRMS C13H17NO4S としての計算値:283.0878. 実測値: 283.0863.
融点 78-80 ℃ (酢酸エチル-へキサン). 1H NMR (CDCl3) δ3.69 (1H, d, J= 8.2 Hz), 3.70(3H, s), 3.86 (3H, s), 4.56 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.12 (1H, td, J =7.3, 1.2 Hz), 7.30-7.40 (5H,m), 7.47 (1H, ddd, J = 8.8, 7.3, 1.5 Hz), 7.89 (1H, dd, J = 8.2, 0.9 Hz), 7.97 (1H, dd, J=7.9, 1.2 Hz). 13C NMR (CDCl3) δ 52.1, 52.6, 67.9,122.8, 123.8, 123.9, 127.4, 128.5, 128.9,131.2, 132.7, 137.7, 148.2, 166.9,172.9. IR (KBr) νmax 3339, 3069, 2953, 1732, 1709,1586, 1454, 1433, 1310, 1269,1250, 1217, 1144, 1100, 1057, 1040, 741, 704 cm-1. 元素析 C17H17NO4Sとしての計算値: C, 61.61; H, 5.17; N, 4.23. 実測値: C, 61.63;H, 5.01; N,4.10.
融点 96.7-99.7 ℃ (酢酸エチル-へキサン). 1H NMR (CDCl3) δ1.37 (3H, t, J= 7.0 Hz),3.66 (1H, d, J = 7.0Hz), 3.73 (3H, s), 4.35 (2H, q, J =7.0 Hz), 4.57 (1H, d, J = 8.2 Hz),7.14(1H, td, J = 7.6, 0.9 Hz), 7.29-7.43(5H, m), 7.48 (1H, ddd, J = 8.2, 7.3,1.5 Hz), 7.89(1H, dd, J = 8.2, 0.9Hz), 8.01 (1H, dd, J = 7.6, 1.5 Hz). 13CNMR (CDCl3) δ 14.3, 52.6,61.1, 67.9, 122.8, 123.8, 124.2, 127.4, 128.5,128.9, 131.1, 132.5, 137.8, 148.1, 166.4,172.9. IR (KBr) νmax 3328, 3067, 2980, 2959, 1736, 1701, 1588, 1458,1435, 1370, 1329,1302, 1273, 1213, 1175, 1142, 1103, 1053, 972, 837, 741, 700cm-1. 元素分析C18H19NO4S としての計算値: C, 62.59;H, 5.54; N, 4.06. 実測値: C, 62.75; H, 5.47; N,3.90.
1H NMR (CDCl3) δ2.97 (1H,dd, J = 13.7, 8.2 Hz), 3.08 (1H, d, J = 9.4 Hz), 3.20 (1H, dd,J = 13.7, 5.2 Hz), 3.70-3.74 (1H, m),3.74 (3H, s), 3.88 (3H, s), 7.06 (1H, td, J= 7.3, 1.2Hz), 7.22−7.36 (6H, m), 7.38 (1H, dd, J = 8.2, 0.9 Hz), 7.94 (1H, dd, J= 7.9, 1.2 Hz).13C NMR (CDCl3) δ 39.9, 52.1, 52.2,65.9, 122.7, 123.6, 123.7, 127.0, 128.6, 129.6, 131.1,132.6, 136.9, 148.3,166.9, 174.0. IR (KBr) νmax 3333, 3063, 3029, 2951, 2845, 1736,1703, 1453, 1435, 1306,1273, 1208, 1101, 1055, 747 cm-1.
1H NMR (CDCl3) δ1.37 (3H,t, J = 7.0 Hz), 2.98 (1H, dd, J = 14.0, 8.2 Hz), 3.07 (1H, d, J= 9.4 Hz), 3.20 (1H, dd, J = 14.0, 5.2 Hz), 3.70-3.75 (1H, m),3.74 (3H, s), 4.35 (2H, q, J= 7.0 Hz),7.07 (1H, td, J = 7.6, 1.2 Hz), 7.08-7.36(6H, m), 7.39 (1H, dd, J = 8.2, 0.9 Hz),7.96(1H, dd, J = 7.6, 1.2 Hz). 13CNMR (CDCl3) δ 14.3, 39.8, 52.2, 61.1, 65.8, 122.6,123.6, 123.9, 126.9,128.5, 129.5, 130.9, 132.5, 136.8, 148.2, 166.5, 173.9. IR (KBr) νmax3331, 2953, 1742, 1701, 1458, 1435, 1269, 1100,1055, 747 cm-1.
1H NMR (CDCl3) δ1.40 (3H,t, J = 7.0 Hz), 2.18 (1H, brs),3.63-3.65 (1H, m), 3.68 (1H, d,J = 5.8Hz), 3.82 (3H, s), 3.90-3.94 (1H, m), 3.98-4.02 (1H, m), 4.38 (2H, q, J = 7.0 Hz),7.18 (1H, t, J = 7.3 Hz), 7.53 (1H, td, J = 7.3, 0.6 Hz), 7.81 (1H, dd, J = 8.2, 0.6 Hz), 8.03(1H, d, J = 8.2 Hz). 13C NMR (CDCl3)
δ 14.3, 52.6,61.3, 62.8, 64.6, 122.3, 124.0, 124.5,131.3, 132.7, 147.9, 166.5, 172.4. IR(KBr) νmax 3515, 3347, 2982, 2955, 1738, 1701,1458, 1437,1271, 1128, 1101, 1055, 747 cm-1. HRMS C13H17NO5Sとしての計算値:299.0827. 実測値: 299.0840.
1H NMR (CDCl3) δ1.39 (3H,t, J = 7.3 Hz), 2.88 (1H, dd, J = 16.4, 5.8 Hz), 2.93 (1H, dd,J = 16.4, 5.2 Hz), 3.60 (1H, d, J = 7.0 Hz), 3.69 (3H, s), 3.80 (3H, s),3.89 (1H, ddd, J =7.0, 5.8, 5.2 Hz),4.37 (2H, q, J = 7.3 Hz), 7.15 (1H, ddd,J = 7.9, 7.6, 0.9 Hz), 7.50 (1H,ddd, J = 8.2, 7.6, 1.5 Hz), 7.89 (1H, dd, J = 8.2, 0.9 Hz), 8.01 (1H, dd, J = 7.9, 1.5 Hz).13C NMR(CDCl3) δ 14.3, 37.1, 51.9, 52.6, 60.3, 61.2, 122.7, 123.9, 124.2,131.1, 132.5,148.1, 166.5, 171.1, 172.7. IR (KBr) νmax 3320, 2953, 1738, 1701, 1437, 1368, 1269,1101,1055, 748 cm-1. HRMS C15H19NO6Sとしての計算値: 341.0933. 実測値: 341.0933.
1H NMR (CDCl3) δ1.39 (3H,t, J = 7.0 Hz), 2.04-2.11 (1H, m),2.17-2.21 (1H, m),2.47-2.57 (2H, m), 3.30 (1H, d, J = 8.5 Hz), 3.56 (1H, q, J =7.0 Hz), 3.68 (3H, s), 3.77(3H, s), 4.36 (2H, q, J = 7.0 Hz), 7.15 (1H, ddd, J= 8.2, 7.3, 1.2 Hz), 7.52 (1H, ddd, J=8.2, 7.3, 1.5 Hz), 7.86 (1H, d, J =8.2 Hz), 8.01 (1H, d, J = 7.9 Hz). 13CNMR (CDCl3) δ 14.3, 28.3, 30.2, 51.8, 52.4, 61.2, 63.3, 122.6, 123.9,124.3, 131.1, 132.5, 148.1, 166.4,173.2, 174.0. IR (KBr) νmax 3320, 2953, 1738, 1701, 1437, 1368, 1269, 1101,748 cm-1.HRMS C16H21NO6S としての計算値:355.1090. 実測値: 355.1076.
Claims (4)
- 下記一般式(ロ)で表されるN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物を製造する方法において、下記一般式(ハ)で表されるN−スルフェニルベンゾイミダゾール化合物と、下記一般式(ニ)で表されるアミノ酸エステル化合物を反応させることを特徴とするN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造方法。
R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
R5は、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる原子又は基を示す。
nは、1〜10の整数である。
pは、0または1〜4の整数である。)
R6は、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる原子又は基を示す。
pは、0または1〜5の整数である。
qは、0または1〜4の整数である。)
R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
nは、1〜10の整数である。) - 上記請求項1において、アミノ酸エステル化合物をアミノ酸エステル塩酸塩とアミン類より合成して、N−スルフェニルベンゾイミダゾール化合物と反応させることを特徴とするN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造方法。
- 下記一般式(ロ)で表されるN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物を製造する方法において、下記一般式(ホ)で表されるスルフェンアミド化合物と、下記一般式(ニ)で表されるアミノ酸エステル化合物を反応させることを特徴とするN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造方法。
R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
R5は、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数3〜8のシクロアルキル基、炭素数1〜8のアルコキシル基、炭素数2〜12のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる原子又は基を示す。
nは、1〜10の整数である。
pは、0または1〜4の整数である。)
R2は、炭素数1〜12のアルキル基又は芳香族炭化水素基を示す。
nは、1〜10の整数である。) - 上記請求項3において、アミノ酸エステル化合物をアミノ酸エステル塩酸塩とアミン類より合成して、スルフェンアミド化合物と反応させることを特徴とするN−スルフェニルアミノ酸エステル化合物の製造方法。
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