JP2005213412A - ゴム・繊維複合体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】接着剤を付与した繊維により補強されたゴム・繊維複合体であり、ゴムと接着剤との共加硫物の動的粘弾性tanδピーク値Aが、ゴムの動的粘弾性tanδピーク値Bの50%以下であることを特徴とする。
さらには、該接着剤が、ブロックポリイソシアネート、ゴムラテックス及びイソシアネート反応性の熱可塑性エラストマーを含むものであることや、該接着剤におけるゴムラテックス及び熱可塑性エラストマーの含有量が80〜95重量%であることが好ましい。
【選択図】なし
Description
このような本発明に用いることができる接着剤は、総固形分濃度が1〜30重量%の範囲であることが好ましい。
ここで用いられる繊維としては、特に制限は無いが合成繊維が好適に用いられる。そのような合成繊維の好ましい例としては、テレフタル酸、又は、ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール又は、テトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステル繊維、εカプロラクタム重合物もしくはアジピン酸とヘキサメチレンジアミン等からなる脂肪族ポリアミド繊維、芳香族ポリアミド繊維、レーヨン、ビニロン、綿など各種有機繊維が挙げられる。また、繊維の繊度、フィラメント数、断面形状、繊維物性、微細構造や、ポリマー性状(末端基濃度、分子量等)、ポリマー中の添加剤の有無等にはなんら限定を受けるものではない。また、本発明でいう繊維は、ヤーン、コード、不織布、織編物等種々の繊維集合形態を含むものである。
このような水酸基を有するアミン誘導体は熱処理によりブロックポリイソシアネートと反応して高次の架橋構造を形成し、接着剤の凝集構造を強固にする働きが有る。
繊維に対する前処理剤の固形分付着量は、0.1〜10重量%の範囲で使用することが好ましく、さらには0.3〜7重量%の範囲、最も好ましくは、0.5〜5重量%の範囲で付着せしめることが好ましい。該繊維に対する固形分付着量を制御するためには、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、空気吹きつけによる吹き飛ばし、吸引、ビーターによる叩き等の手段を採用してもよい。また付着量を上げるため、もしくは均一性を確保するために複数回付着せしめてもよい。
接着剤を80℃×90分で乾燥させ、引き続き240℃×2分硬化させ、厚み0.1mmの膜を作成した。0.4mmの未加硫ゴムシート(天然/スチレンブタジエンゴム、NR/SBR)と、接着剤膜を、未加硫ゴム5枚と接着剤膜4枚を交互に重ねあわせ、0.3mm厚みで80kPaのプレス圧力で150℃×35分間の加硫を行った。
これを幅4mm、長さ30mmで切り抜き、初期荷重200g、振幅20g、周波数10Hz、昇温速度5℃/minでマイナス100℃〜プラス200℃の範囲で動的粘弾性を測定した。得られた貯蔵弾性率E’と損失弾性率E’’の比E’/E’’をtanδとし、そのピーク値をゴムと接着剤との共加硫物の動粘弾性tanδピーク値Aとした。
同じく厚さ0.3mm、幅4mm、長さ30mmの加硫ゴムシートを得て同様の測定を行いゴムの動粘弾性tanδピーク値Bとした。
処理コードとゴムとの接着力を示すものである。未加硫ゴムシート表層近くに7本のコードを埋め、150℃の温度で、30分間、4.9MPaのプレス圧力で加硫し、次いで、両端のコードを残し3本のコードをゴムシート面に対し90度の方向へ200mm/分の速度で剥離するのに要した力をN/3本で示したものである。
JIS L1017の方法に準じて疲労前(F1)及び疲労後(F2)のコード強力を求め、コード強力維持率(F2/F1)を算出した。なお、ディスク運転の詳細条件は下記の通りに行った。
回転数:2500rpm
伸張/圧縮率:6.0%/−18.0%
所定温度×時間:80℃×48時間
接着剤(1)の作成
熱可塑性エラストマー(ポリブタジエンとポリウレタンの共重合物、第一工業製薬製F2008D)、ブロックイソシアネート(明成化学工業製DM6011)、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポリマーゴムラテックス(以下、Vpラテックスと記す)を固体成分比で50:15:50で混合し、全体の固体成分濃度を20%とした(接着剤(1))。この接着剤とゴムとの動的粘弾性を測定した。
接着剤(2)の作成
熱可塑性エラストマー(第一工業製薬製F2008D)、ブロックイソシアネート(明成化学工業製DM6011)を固体成分比で10:3で混合し、全体の固体成分濃度を20%とした(接着剤(2))。この接着剤とゴムとの動的粘弾性を測定した。
接着剤(3)の作成
レゾルシン/ホルマリン(R/F)のモル比が1/0.6、固形分濃度が65重量%である初期縮合物をアルカリ条件下で溶解し9重量%の水溶液とする。これをVpラテックス40%水乳化液180重量部に対し、109重量部を添加する。この液にホルマリン5重量部、33重量%のメチルエチルケトオキシムブロックドフェニルメタシジイソシアネート分散体を23重量部添加し、48時間熟成した固形分濃度18重量%とした(接着剤(3))。この接着剤とゴムとの動的粘弾性を測定した。
接着剤(4)の作成
レゾルシン/ホルマリン(R/F)のモル比が1/0.6、固形分濃度が65重量%である初期縮合物をアルカリ条件下で溶解し9重量%の水溶液とする。これを、Vpラテックス40%水乳化液420重量部に対し、50重量部添加する。この液にホルマリン3重量部、50重量%クレゾールノボラック型芳香族エポキシ化合物分散体を18重量部、33重量%アセトキシムブロックドジフエニルメタンジイソシアネート分散体を17重量部添加し、48時間熟成し固形分濃度20重量%とした(接着剤(4))。この接着剤とゴムとの動的粘弾性を測定した。
未加硫ゴム単体の動的粘弾性を測定した。
3官能ブロックポリイソシアネート(明成化学工業製NBP211)、エチレンジアミンエチレンオキサイド4モル付加物(アミン誘導体)、Vpラテックス、塩化ビニルラテックス(日信化学工業製ビニブラン609)の固体成分を100:1.5:50:50で混合し、全体の固体成分濃度を10%とした前処理剤(1)をあらかじめ作成した。
2浴剤として、接着剤(2)を用いた以外、実施例1と同様に行った。結果を表2に併せて示す。
2浴剤として、接着剤(3)を用いた以外、実施例1と同様に行った。結果を表2に併せて示す。
2浴剤として、処理剤(4)を用いた以外、実施例1と同様に行った。結果を表2に併せて示す。
一浴剤として、ソルビトールポリグリシジルエーテル(ナガセケムテック製EX611)、3官能ブロックポリイソシアネート(明成化学工業製NBP211)、エチレンジアミン エチレンオキサイド4モル付加物(アミン誘導体)、Vpラテックス、塩化ビニルラテックス(日信化学工業製ビニブラン609)の固体成分を30:70:1.5:50:50で混合し、全体の固体成分濃度を10%とした前処理剤(2)を用いた以外、実施例1と同様に行った。結果を表2に併せて示す。
Claims (4)
- 接着剤を付与した繊維により補強されたゴム・繊維複合体において、ゴムと接着剤との共加硫物の動的粘弾性tanδピーク値Aが、ゴムの動的粘弾性tanδピーク値Bの50%以下であることを特徴とするゴム・繊維複合体。
- 該接着剤が、ブロックポリイソシアネート、ゴムラテックス及びイソシアネート反応性の熱可塑性エラストマーを含むものである請求項1記載のゴム・繊維複合体。
- 該接着剤におけるゴムラテックス及び熱可塑性エラストマーの含有量が80〜95重量%である請求項2に記載のゴム・繊維複合体。
- 該接着剤におけるゴムラテックスと熱可塑性エラストマーとの比が、25:75〜75:25の範囲である請求項2または3記載のゴム・繊維複合体。
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