JP2005171418A - 製紙用表面サイズ剤 - Google Patents
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- Paper (AREA)
Abstract
【解決手段】 塩基酸変性ロジンエステルを必須とする保護コロイドの存在下に各種重合性単量体を乳化重合して得られる水性エマルジョン組成物を主成分としてなる表面サイズ剤を用いる。
【選択図】 なし
Description
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管付きの反応器に窒素を導入しながら軟水100部およびイソプロピルアルコール75部を仕込み、撹拌しながら系を加熱して80℃まで昇温した。次いで系にスチレン45部、アクリル酸55部を混合したビニル系単量体混合液と、過硫酸カリウム5部を水120部に溶解した重合開始剤水溶液を約3時間かけて系内に滴下し、その後系を2時間保温して反応を完結させた。その後、イソプロピルアルコールを留去し、冷却後28%アンモニア水溶液46.4部(アクリル酸に対して100モル%)を加え水で希釈し共重合体の濃度が20%になるように調製し、25℃の粘度が1100mPa・sである共重合体水溶液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素導入管をつけた四つ口フラスコ(反応容器)に、水290部、および保護コロイドとして酸価110の多塩基酸変性ロジンエステル(商品名「マルキード3002」:荒川化学工業(株)製)に28%アンモニア水を等量添加して溶解してなる不揮発分20%、pH9.0の水溶液を25部(ビニル系単量体全量に対して5重量%)、スチレン8部、ブチルメタクリレート84部、メタクリル酸6部、アクリルアミド2部、N−ドデシルメルカプタン0.5部、48%苛性ソーダ5.8(メタクリル酸に対して100モル%中和)および、アニオン性界面活性剤(ネオハイテノールS−70:第一工業製薬(株)製)4部からなる混合物を仕込んだ。反応系内の酸素を窒素で充分に置換し、次いで、前記混合物を70℃まで昇温した後、反応容器にラジカル重合開始剤(過硫酸アンモニウム2.5部を水8gに溶解した水溶液)を投入した。次いで、20分間乳化重合させた後、80℃まで昇温し、80〜85℃の温度範囲で2時間重合反応を進行させた。こうして、pH7.9、固形分濃度25.4%、粘度8mPa・s/25℃のエマルジョン組成物を得た。
保護コロイドを表1に示すものに変えた以外は製造例1と同様の原料を用い、同一の方法に従い、エマルジョン組成物を得た。結果を表1に示す
RoE:塩基酸変性ロジンエステル
C18−36ASA:炭素数8〜36のアルキル又はアルケニル無水コハク酸アルカリ塩
ASA澱粉:アルケニルコハク酸変性澱粉
pH:エマルジョン組成物のpH
NV:エマルジョン組成物の固形分濃度(%)
Vis:エマルジョン組成物の25℃におけるB型粘度計による粘度測定値(mPa・s)
マルキード3002(商品名:荒川化学工業(株)製):酸価90〜110の多塩基酸変性ロジンエステル(マレイン酸変性ロジンペンタエリスリトールエステル)
ハイパラテックPR(商品名:日本シェラック工業(株)製):酸価110〜130の多塩基酸変性ロジンエステル
マルキードNo32(商品名:荒川化学工業(株)製):酸価140以下の多塩基酸変性ロジンエステル
ロジン:酸価170の中国産ガムロジン
ODSA−Na:オクタデシル無水コハク酸のナトリウム塩
ナチュラルニクスDP(商品名:日澱化学(株)製):オクテニルコハク酸デキストリン
オクティエ(商品名:日澱化学(株)製):オクテニルコハク酸トウモロコシ澱粉
ポバール117(商品名:(株)クラレ製):鹸化度98.5モル%のポリビニルアルコール
ネオハイテノールS−70(商品名:第一工業製薬(株)製):低分子量乳化剤
10%で糊化を行った酸化澱粉(商品名「王子エースA」:王子コーンスターチ(株)製)に、水と、製造例1〜14で得られたエマルジョン組成物の水溶液を夫々、酸化澱粉濃度が約4.0重量%、エマルジョンの固形分濃度が約0.1重量%となるように配合し、製紙用表面サイズ液1〜14を調製した。また、これとは別に、エマルジョン組成物C、エマルジョン組成物G、エマルジョン組成物Kの夫々に前記合成例1で得られたポリマー(A)を各エマルジョン組成物の固形分に対して100重量%の固形分濃度となるように混合し、製紙用表面サイズ液15、16、17を調製した。さらに表面サイズ剤1〜14と同様の方法に従い製造例15〜18で得られたエマルジョン組成物を用いて、製紙用表面サイズ液18〜21を調製した。また、当該ポリマー(A)のみを同様の方法で調製したものをサイズ剤22とした。
中性上質用紙(秤量70g/m2、ステキヒトサイズ度0秒)を原紙に用い、ラボサイズプレス塗工機(試験用サイズプレス、熊谷理機工業(株))を用い、前記製紙用サイズ剤1〜21をそれぞれ塗工した。次いで、各塗工紙を回転式ドラムドライヤーにて105℃において1分間乾燥を行い、目的とする試験用紙を得た。
<サイズ度の測定>
(ステキヒトサイズ度の測定)
前記方法で得られた各試験用紙を用い、JIS P 8122に準拠してステキヒトサイズ度(秒)を測定した。数値が高いほどサイズに優れる。結果を表2に示す。
(印字濃度の評価)
インクジェット適性の評価は前記サイズ処理をした各印刷用紙に、キャノン(株)製インクジェットプリンターBJC−420Jを用いてモノクロ・カラーでベタ印刷した。次いで、反射濃度計(商品名「グレタグD186」、グレタグマクベス株)製)を用いて得られた印刷部位のブラック印刷部の濃度測定を行った。数値が大きいほど印字濃度が高いことを示す。結果を表2に示す。
(フェザリングの評価)
前記サイズ処理をした塗工紙に、キャノン(株)製インクジェットプリンターBJC−420Jを用いてモノクロ・カラーで直交する線幅一定の直線及び文字を印字し、目視にてブラック印刷部の直線及び文字の外縁のにじみを目視評価することで行った。フェザリングの全くないものを6とし、インクがにじんでしまって文字の判別がつかないものを0とした。結果を表2に示す。
(ブリーディングの評価)
前記サイズ処理をした塗工紙に、キャノン(株)製インクジェットプリンターBJC−420Jを用いてイエローとブラックが隣り合うように印字を行いイエロー印字部へのブラックインクのにじみを目視評価することで行った。フェザリングの全くないものを6とし、インクがにじんでしまって文字の判別がつかないものを0とした。結果を表2に示す。
前記製造例で得られたエマルジョンA〜Rを、硬度0°dHの水を用いて、酸化澱粉濃度が4.0重量%、エマルジョンの固形分濃度が0.15重量%となるよう希釈してなるサイズ液を、2本ロールのラボサイズプレスを用いて一時間循環し、凝集物の発生および2本のロールの汚れを以下の規準にて目視評価した。また、硬度20°dHを用いて同様の試験を行った。結果を表3に示す
◎:機械的安定性に極めて優れる(凝集物は確認できず、ロールの汚れもない)
○:機械的安定性に優れる(凝集物は確認できないが、ロールが微妙に汚れる)
△:機械的安定性がやや劣る(少量の凝集物の発生、ロールが汚れる)
×:機械的安定性が劣る(多量の凝集物の汚れ、著しくロールが汚れる)
(発泡性の試験)
前記エマルジョンA〜Rを水で希釈し、酸化澱粉濃度が4.0重量%、エマルジョンの固形分濃度が0.1重量%のサイズ液とし、これらを50℃に加温し、家庭用ミキサーで2分間処理した直後に、液面の高さを測定した。泡の高さ(mm)の値が大きいほど、発泡し易く、低起泡性に劣ることを示す。結果を表3に示す。
Claims (20)
- 塩基酸変性ロジンエステルの存在下に、疎水性不飽和単量体およびカルボキシル基含有単量体からなるビニル系単量体を乳化重合して得られる水性エマルジョン組成物を含有してなる製紙用表面サイズ剤。
- 塩基酸変性ロジンエステルの使用量が、前記ビニル系単量体の全重量に対して5〜50重量%(固形分)であることを特徴とする、請求項1に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 塩基酸変性ロジンエステルと、アルキル(炭素数8〜36)無水コハク酸アルカリ塩又はアルケニル(炭素数8〜36)無水コハク酸アルカリ塩とからなる混合物の存在下に、疎水性不飽和単量体およびカルボキシル基含有単量体からなるビニル系単量体を乳化重合して得られる水性エマルジョン組成物を含有してなる製紙用表面サイズ剤。
- 当該混合物が塩基酸変性ロジンエステル99.9〜10重量%(固形分)と当該アルキル又はアルケニル無水コハク酸アルカリ塩0.1〜90重量%(固形分)からなるものである、請求項3に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 当該混合物の使用量が、前記ビニル系単量体の全重量に対して5〜50重量%(固形分)である、請求項3または4に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 塩基酸変性ロジンエステルとアルケニルコハク酸変性澱粉からなる混合物の存在下に、疎水性不飽和単量体およびカルボキシル基含有単量体からなるビニル系単量体を乳化重合して得られる水性エマルジョン組成物を含有してなる製紙用表面サイズ剤。
- 当該混合物が塩基酸変性ロジンエステル99.9〜10重量%(固形分)とアルケニルコハク酸変性澱粉0.1〜90重量%(固形分)からなるものである請求項6に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 当該混合物の使用量が、前記ビニル系単量体の全量に対して5〜50重量%(固形分)である請求項6または7に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記アルケニルコハク酸変性澱粉がオクテニルコハク酸変性澱粉である請求項6〜8のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記オクテニルコハク酸変性澱粉がオクテニルコハク酸デキストリンおよび/またはオクテニルコハク酸トウモロコシ澱粉である請求項9に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記塩基酸変性ロジンエステルの酸価が60〜400である請求項1〜8のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記塩基酸変性ロジンエステルの塩基酸成分が(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸およびフマル酸から選ばれる少なくとも1種であり、かつ、そのアルコール成分がペンタエリスリトールである請求項1〜8のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記ビニル系単量体が疎水性不飽和単量体80〜98重量%とアニオン性単量体2〜20重量%からなるものである、請求項1〜8のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記ビニル系単量体が更にアクリルアミド系単量体を含有するものである請求項1、3、6に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記疎水性不飽和単量体がスチレン類および/または(メタ)アクリル酸アルキルエステルである請求項1、3、6のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記カルボキシル基含有単量体が(メタ)アクリル酸である請求項1、3、6のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記アクリルアミド系単量体が(メタ)アクリルアミドである請求項14に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 請求項1〜17のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤に、さらに疎水性不飽和単量体およびカルボキシル基含有不飽和単量体を重合させて得られる水溶性重合体を混合してなる製紙用表面サイズ剤。
- 請求項1〜16のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤100重量部(固形分)に対し、300重量部未満(固形分)の前記水溶性共重合体を混合してなる請求項17に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 請求項1〜19のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤を表面に塗工してなる紙。
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