JP2005132853A - 合成高分子材料用帯電防止剤、その製造方法及び合成高分子材料組成物 - Google Patents
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Abstract
合成高分子材料の本来的な色相や透明性を損なうことなく、該合成高分子材料に優れた帯電防止性を付与できる合成高分子材料用帯電防止剤、その製造方法及びかかる合成高分子材料用帯電防止剤を含有する合成高分子材料組成物を提供する。
【解決手段】
合成高分子材料用帯電防止剤として、特定の有機スルホネートアニオンと有機ホスホニウムカチオンとからなるスルホネートホスホニウム塩を実質的成分とし、且つアルカリ金属イオン及び/又はアルカリ土類金属イオンを合計で0.1〜300ppmの濃度で含有して成るものを用いた。
【選択図】 なし
Description
A1:炭素数1〜24のアルキル基、炭素数4〜24のアルケニル基、フェニル基、置換基として炭素数1〜18のアルキル基を有する置換フェニル基、ナフチル基又は置換基として炭素数1〜18のアルキル基を有する置換ナフチル基
R1〜R4:炭素数1〜18の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基
第2工程:第1工程で分離した有機層を水洗処理して、請求項1記載の化1で示されるスルホネートホスホニウム塩を実質的成分とし、且つ下記の金属イオンを0.1〜300ppmの濃度とした合成高分子材料用帯電防止剤を得る工程。
A1,R1〜R4:化1の場合と同じ
M:アルカリ金属又はアルカリ土類金属
X:ハロゲン原子
1)デシルフェニルスルホネートテトラブチルホスホニウム塩を99.0重量%含有しており、ナトリウムイオンを85ppmの濃度で含有していて、pHが5.7の合成高分子材料用帯電防止剤(P−1)。
5)水溶媒中にてデシルフェニルスルホン酸ナトリウム塩とテトラブチルホスホニウムクロライドとを複分解反応させて、生成したデシルフェニルスルホネートテトラブチルホスホニウム塩を含む有機層を水溶媒から分離した後、分離した有機層を水洗処理して、前記の合成高分子材料用帯電防止剤(P−1)を得る方法。
9)ポリカーボネート樹脂100重量部当たり前記の合成高分子材料用帯電防止剤(P−1)、(P−2)、(P−3)又は(P−4)を2.5重量部の割合で含有して成るポリカーボネート樹脂組成物。
・実施例1
温度計、攪拌機及び還流冷却器を備えた底排弁付きの四つ口フラスコにデシルフェニルスルホン酸ナトリウム塩320部、テトラブチルホスホニウムクロライド310部及び水500部を入れ、攪拌しながら70〜90℃まで加温した後、同温度で1時間攪拌して複分解反応を行なった。攪拌を止め、同温度で30分間静置して、上層のデシルフェニルスルホネートテトラブチルホスホニウム塩を含む溶液層と下層の水溶液層に成層分離させた。デシルフェニルスルホネートテトラブチルホスホニウム塩を含む溶液層を残して下層の水溶液を底部より排液した。デシルフェニルスルホネートテトラブチルホスホニウム塩を含む溶液に水350部を加えて、70〜90℃に加温し、1時間攪拌した後、攪拌を止め、同温度で3時間静置して、成層分離させ、下層の水溶液を底部より排液して水洗処理した。同様の水洗処理を更に1回繰り返した後、デシルフェニルスルホネートテトラブチルホスホニウム塩溶液を115〜125℃、減圧度5000〜10000Paで1時間減圧脱水処理して淡黄色透明の液状物529部を得た。この淡黄色透明の液状物を高速液体クロマトグラフィー、原子吸光法、pHメーター等の分析法により分析したところ、デシルフェニルスルホネートテトラブチルホスホニウム塩を99.0%含有しており、ナトリウムイオンを85ppmの濃度で含有していて、pHは5.7であった。これを合成高分子材料用帯電防止剤(P−1)とした。
実施例1の合成高分子材料用帯電防止剤(P−1)と同様にして、実施例2〜11の合成高分子材料用帯電防止剤(P−2)〜(P−11)を調製した。
温度計、攪拌機及び還流冷却器を備えた底排弁付きの四つ口フラスコに実施例8の合成高分子材料用帯電防止剤(P−8)100部及び水80部を入れ、70〜90℃に加温して1時間攪拌した後、攪拌を止め、同温度で3時間静置して、成層分離させ、下層の水溶液を底部より排液して水洗処理した。再び水80部を加え、70〜90℃に加温して1時間攪拌した後、攪拌を止め、同温度で3時間静置して、成層分離させ、下層の水溶液を底部より排液して水洗処理した。次いでドコサニルスルホネートトリフェニルメチルホスホニウム塩溶液を115〜125℃、減圧度5000〜10000Paで1時間減圧脱水処理して淡黄色透明の液状物92部を得た。この淡黄色透明の液状物を実施例1と同様に分析したところ、ドコサニルスルホネートトリフェニルメチルホスホニウム塩を98.7%含有しており、ナトリウムイオンを0.05ppmの濃度で含有していて、pHは6.0であった。これを合成高分子材料用帯電防止剤(R−1)とした。
温度計、攪拌機及び還流冷却器を備えた底排弁付きの四つ口フラスコに実施例9の合成高分子材料用帯電防止剤(P−9)100部、水100部及び1%塩化カリウム水溶液2.0部を入れて1時間攪拌した後、実施例1と同様に減圧脱水して淡黄色透明の液状物100部を得た。この淡黄色透明の液状物を実施例1と同様に分析したところ、オクタデセニルスルホネートテトラフェニルホスホニウム塩を97.6%含有しており、カリウムイオンを340ppmの濃度で含有していて、pHは5.8であった。これを合成高分子材料用帯電防止剤(R−2)とした。
比較例1の合成高分子材料用帯電防止剤(R−1)と同様にして、比較例3の合成高分子材料用帯電防止剤(R−3)を調製した。
比較例2の合成高分子材料用帯電防止剤(R−2)と同様にして、比較例4の合成高分子材料用帯電防止剤(R−4)を調製した。以上で調製した各例の合成高分子材料用帯電防止剤の内容を表1にまとめて示した。
・実施例12〜22及び比較例5〜8
ポリカーボネート樹脂100部(三菱エンジニアリングプラスチック社製の商品名ユーピロンS−3000F)と表2に記載した使用量の合成高分子材料用帯電防止剤とをラボプラストミル(東洋精機社製)に投入し、280℃で5分間混練して、合成高分子材料組成物を得た。この合成高分子材料組成物をホットプレス(東洋精機社製)にて260℃で成形し、厚さ10mmのシートを作製した。このシートについて表面固有抵抗率を下記の条件で測定し、下記の基準で評価した。また着色性と透明性を観察して、下記の基準で評価した。結果を表2にまとめて示した。
作製したシートを20℃×45%RHの恒温恒湿室にて24時間調湿後、同雰囲気にて超絶縁抵抗計(東亜電波工業社製のSM−8210型)を用い、JIS−K6911に準拠して表面固有抵抗率を測定し、下記の基準で評価した。
評価基準
AAA:表面固有抵抗率が5×1012Ω未満であり、優れている。
AA:表面固有抵抗率が5×1012Ω以上5×1013Ω未満であり、良好。
A:表面固有抵抗率が5×1013Ω以上5×1014Ω未満であり、やや良好。
B:表面固有抵抗率が5×1014Ω以上1×1016Ω未満であり、やや不良。
C:表面固有抵抗率が1×1016Ω以上であり、不良。
表面固有抵抗率を測定したシートを肉眼観察し、下記の基準で評価した。
評価基準
AA:合成高分子材料用帯電防止剤を用いないこと以外は同様に作製したブランクのシートと同程度の色相を有する。
A:ブランクのシートより僅かに着色している。
B:ブランクのシートより明らかに着色している。
C:ブランクのシートより著しく着色している。
表面固有抵抗率を測定したシートを肉眼観察し、下記の基準で評価した。
評価基準
AA:合成高分子材料用帯電防止剤を用いないこと以外は同様に作製したブランクのシートと同程度の透明性を有する。
A:ブランクのシートより僅かに濁りがある。
B:ブランクのシートより明らかに濁りがある。
C:ブランクのシートより著しく濁りがある。
メチルメタクリレート−スチレン樹脂(新日鉄化学社製の商品名MS−200)100部と表3に記載した使用量の合成高分子材料用帯電防止剤とをラボプラストミル(東洋精機社製)に投入し、220℃で5分間混練して、合成高分子材料組成物を得た。この合成高分子材料組成物をホットプレス(東洋精機社製)にて220℃で成形し、厚さ10mmのシートを作製した。このシートについて表面固有抵抗率、着色性及び透明性を前記と同様に評価した。結果を表3にまとめて示した。
Claims (12)
- 化1で示されるスルホネートホスホニウム塩を95重量%以上100重量%未満の範囲内で含有する請求項1記載の合成高分子材料用帯電防止剤。
- 化1で示されるスルホネートホスホニウム塩を97重量%以上100重量%未満の範囲内で含有する請求項1記載の合成高分子材料用帯電防止剤。
- 金属イオンを0.5〜150ppmの濃度で含有する請求項1〜3のいずれか一つの項記載の合成高分子材料用帯電防止剤。
- 金属イオンがナトリウムイオン及び/又はカリウムイオンである請求項1〜4のいずれか一つの項記載の合成高分子材料用帯電防止剤。
- 更に下記のpHを4.5〜7.5としたものである請求項1〜5のいずれか一つの項記載の合成高分子材料用帯電防止剤。
pH:希釈溶液として水/メタノール=50/50(重量比)の混合溶液を用いて調製した合成高分子材料用帯電防止剤の1重量%溶液について、該溶液の温度25℃でガラス電極にて測定して得られるpH - 化1で示されるスルホネートホスホニウム塩が、化1中のA1が炭素数6〜18のアルキル基、置換基として炭素数6〜18のアルキル基を有する置換フェニル基又は置換基として炭素数2〜12のアルキル基を有する置換ナフチル基であり、且つR1〜R4が炭素数1〜16の脂肪族炭化水素基である場合のものである請求項1〜6のいずれか一つの項記載の合成高分子材料用帯電防止剤。
- 化1で示されるスルホネートホスホニウム塩が、化1中のA1が置換基として炭素数9〜16のアルキル基を有する置換フェニル基であり、且つR1〜R4が炭素数2〜5の脂肪族炭化水素基である場合のものである請求項1〜6のいずれか一つの項記載の合成高分子材料用帯電防止剤。
- 請求項1記載の合成高分子材料用帯電防止剤を製造する方法であって、下記の第1工程及び第2工程を経ることを特徴とする合成高分子材料用帯電防止剤の製造方法。
第1工程:水溶媒中にて下記の化2で示される有機スルホネート無機塩と下記の化3で示される有機ホスホニウムハライドとを複分解反応させて、生成した請求項1記載の化1で示されるスルホネートホスホニウム塩を含む有機層を水溶媒から分離する工程。
第2工程:第1工程で分離した有機層を水洗処理して、請求項1記載の化1で示されるスルホネートホスホニウム塩を実質的成分とし、且つ下記の金属イオンを0.1〜300ppmの濃度とした合成高分子材料用帯電防止剤を得る工程。
A1,R1〜R4:化1の場合と同じ
M:アルカリ金属又はアルカリ土類金属
X:ハロゲン原子)
金属イオン:アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンから選ばれる一つ又は二つ以上 - 第2工程で、有機層を水洗処理して、更に下記のpHを4.5〜7.5とする請求項9記載の合成高分子材料用帯電防止剤の製造方法。
pH:希釈溶液として水/メタノール=50/50(重量比)の混合溶液を用いて調製した合成高分子材料用帯電防止剤の1重量%溶液について、該溶液の温度25℃でガラス電極にて測定して得られるpH - 合成高分子材料100重量部当たり請求項1〜8のいずれか一つの項記載の合成高分子材料用帯電防止剤を0.1〜5重量部の割合で含有して成ることを特徴とする合成高分子材料組成物。
- 合成高分子材料がポリカーボネート樹脂又はメチルメタクリレート−スチレン樹脂である請求項11記載の合成高分子材料組成物。
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