JP2005128285A - トナー製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 トナー画像にトナーブリスターを発生させることなく、安定して良好な画像を形成することが可能なトナーを製造するトナー製造方法を提供。
【解決手段】 水系媒体中または有機溶媒中で形成したトナー粒子を含有するトナー粒子分散液を、フィルターを用いて固液分離する工程を有するトナー製造方法において、該固液分離に用いられたフィルターを化学的方法により再生する工程を有することを特徴とするトナー製造方法。
【選択図】 なし

Description

本発明は、トナー製造方法に関し、特に、トナー粒子分散液を固液分離するフィルターを化学的方法により再生するトナー製造方法に関する。

近年、機械的粉砕により製造されたトナーに代わり、湿式で造粒して製造されたトナーが小粒径化、粒径分布のシャープ化、離型剤を多量導入するのに有利なため注目されている。湿式で造粒して製造する具体的なトナーの製造方法としては、乳化会合法、懸濁重合法、分散重合法、さらには別途重縮合したポリエステル等を用いる溶解懸濁法等がある。

水系媒体中での重合工程を経てトナー粒子を形成する乳化会合法による重合トナーは、製造工程でトナー粒子の粒径や形状を制御できるので、小粒径で粒径分布がシャープであり、かつ、個々のトナー粒子の形状が揃った粒子表面に角のない丸みを帯びたトナーが得られる（例えば、特許文献１参照。）。

この様な粒径と形状の揃ったトナーには高解像の画像が期待されるため、例えば１２００ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ（２．５４ｃｍ）あたりのドット数を表す）という微小なドット画像を形成するデジタル方式の画像形成への採用検討が盛んになりつつある。

湿式で造粒するトナーは、水系媒体中または有機溶媒中でトナー粒子を形成させ、トナー粒子分散液とした後、濾過装置の様な固液分離装置に代表される分離手段を用いてトナー粒子分散液からトナー粒子を分離し、その後必要に応じ外添剤を添加して得られる。

トナー粒子を分散させていた分散液中には、界面活性剤、トナー粒子より脱離した遊離離型剤粒子またはその分解物粒子等の不純物が含有されている。そのため、トナー粒子を分散液より分離する時に、これらの不純物が残存しない様にトナー粒子をよく洗浄することが必要である。

トナー粒子から水溶性不純物や可溶性不純物の除去を目的として、遠心分離により固体粒子と水系媒体とを分離しながら、分離液（濾液）の電気伝導度が特定値以下になるまで洗浄水の供給を行ってトナー粒子の洗浄を行う技術が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。

また、攪拌翼とフィルターとを備えた容器内に水系媒体を除去したトナー粒子を投入し、洗浄液を加えて攪拌した後、加圧下でトナー粒子を濾過して不純物の除去を行う技術が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
特開２０００−２１４６２９号公報 特開２０００−２９２９７６号公報 特開２００１−２４９４９０号公報

しかしながら、トナー粒子分散液の固液分離を行っていくうちに、フィルターは目詰まりを発生させる。すなわち、トナー粒子分散液の固液分離を行うと、不溶性の塩、トナー粒子からの遊離した着色剤や離型剤等の不溶性の不純物、トナー微粒子等がフィルターの目に詰まって目詰まりを起こす。そして、フィルターが目詰まりを発生させるたびに新しいフィルターに交換する必要があり、交換の工数とコストがかかり、トナー粒子分散液の固液分離を迅速かつ効率よく低コストで実施することは難しかった。

とりわけ、特許文献３のように加圧下でトナー粒子の濾過を続けていく場合は、フィルターの目詰まりは促進され、短い周期でトナー粒子表面からの不純物除去が難しくなり、最終的には不純物の除去ができなくなる。

事実、フィルターの目詰まりを考慮せずに、上記特許文献に開示された再生方法を経て得られたトナーを用いて画像形成を行うと、画像上の高濃度部分に白い粒状の「トナーブリスター」と呼ばれる画像欠陥を発生させていた。トナーブリスターと云う画像欠陥は、トナー粒子に残存した不純物が水和物となり、定着工程の加熱で水和物が水蒸気となってトナー画像上より気泡状態で排出する際に、トナー画像層を破壊する結果、画像上の高濃度部分に白い粒状の画像欠陥を発生させるものと推測される。

この様に、トナー粒子から不純物を完全に除去しながらトナー粒子分散液を固液分離する技術は確立されていなかった。

したがって、トナー粒子表面から不純物を除去しながらトナー粒子分散液の固液分離が行え、作製したトナーを用いて画像形成を行ったときにトナー画像上にトナーブリスターを発生させることのない、安定した画像形成が可能なトナーを製造するトナー製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、上記問題を鑑み提案されたものであり、フィルターを用いてトナー粒子表面からの不純物除去を行ってトナー粒子分散液を固液分離するとともに、固液分離を行うフィルターを適宜再生することにより作製したトナーで画像形成を行ったときにトナー画像上にトナーブリスターを発生させない安定した画像形成が可能なトナーを製造するトナー製造方法を提供することを目的とする。

本発明の課題は下記構成を採ることにより達成される。
（請求項１）
水系媒体中または有機溶媒中で形成したトナー粒子を含有するトナー粒子分散液を、フィルターを用いて固液分離する工程を有するトナー製造方法において、該固液分離に用いられたフィルターを化学的方法により再生する工程を有することを特徴とするトナー製造方法。
（請求項２）
前記固液分離を固液分離面を形成するフィルターを用いて行うことを特徴とする請求項１に記載のトナー製造方法。
（請求項３）
前記固液分離を行う工程で、フィルターの目詰まりを検知手段により検知し、その検知結果に基づいてフィルターの再生を行うことを特徴とする請求項１または２に記載のトナー製造方法。
（請求項４）
前記フィルターを化学的方法による再生では、有機溶剤、洗浄剤、酸化合物、アルカリ化合物による方法のうちいずれかを用いてフィルターを再生することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナー製造方法。

本発明のトナー製造方法は、トナー粒子分散液の固液分離を行うフィルターを化学的方法で再生することにより、該フィルターの繰り返し使用を可能にして、トナー粒子分散液の固液分離作業の効率を大幅に向上させた。

また、本発明に係るトナー製造方法で作製したトナーを用いて画像形成を行うと画像欠陥のない高画質のトナー画像を形成するトナーを安定して製造することが可能になった。

さらに、本発明では、フィルターの目詰まりの原因となったフィルターへの有機性付着物を化学的な作用を加えることで除去できることを見いだした。このように本発明では化学的な作用によってフィルターの目詰まり発生原因となっていた有機性の水不溶性不純物を物理的な衝撃を与えずに除去できるようにしたもので、とりわけワイヤーを規則的に織って作製したフィルターのように複雑な構造を有するフィルターの固液分離性能を長期にわたり高度に維持することが可能になった。

本発明は、トナー粒子分散液を固液分離するフィルターを化学的方法によりフィルターの目詰まりを解消して再生する工程を有するトナー製造方法に関する。

本発明者等は、形成されたトナー粒子を効率よく、しかもトナー粒子表面に不純物を残存させずにトナー粒子分散液から固液分離する技術を検討してきた。そして、トナーケーキ中で、トナー粒子間に水分が十分に流れていくだけのミクロンオーダーの微細な空隙を確保して固液分離を行うことがトナーブリスターによる画像欠陥を発生させることのない安定したトナーを得る上で重要な条件であることに気づいた。また、トナー粒子間にこのような微細な空隙を形成しておいても固液分離中は空隙内を常に水が流れている状態にあることが重要であって、フィルターの目に異物が詰まるような空隙内での水の流れを阻害する要因を発生させない状態を発現させることを検討した。

すなわち、本発明は、安定した固液分離を阻害する要因であるフィルターの目詰まりをフィルターに超音波を付与することで解消することを見出したものである。

本発明では、フィルターの目詰まり状態を検知する検知手段を付けた固液分離装置を用い、検知手段での検知結果が特定の数値に達した時に、フィルターを化学的方法で処理してフィルターに付着していた水不溶物（例えば、トナー微粒子や不純物）を除去するようにすることで、トナーブリスターによる画像欠陥を発生させない安定したトナーが得られることを見出し本発明に到った。

このように、本発明はフィルターの目詰まり状態を常に検知しながらトナー粒子分散液の固液分離を行えるようにすることで、固液分離時に形成されたトナーケーキ中のトナー粒子間に形成されているミクロンオーダーの微細な空隙に洗浄水を滞留させることなく均質に通過できるようにした。

また、化学的な方法でフィルターを再生を行うので、再生時にみだりに振動や衝撃を加えることがないため、フィルターに物理的な負荷を加えずにフィルターの再生を行えるようになった。その結果、固液分離面を形成する上で重要な要因となっているフィルター構成部材を脆弱化させたりフィルターの構造学的な耐久性を長期にわたり維持し続けられるようになった。とりわけ、ワイヤー状の線状部材を織って作製されたフィルターでは、線状部材間の間隙にばらつきを与える懸念が無くなり、安定した固液分離を安定して行えるようになった。

以下、本発明を詳細に説明する。

最初に、本発明で発現されるトナー粒子分散液の固液分離について説明する。

図１は、トナーケーキ中のトナー粒子が粗の状態で積み重なり、トナー粒子間に洗浄水を均質に流す空隙がある状態を示す概略図である。

図１において、１１はフィルター、１２はトナーケーキ、１３はトナー粒子分散液、１６はトナー粒子、１７は固液分離面、１８は液滴を示す。

図１に示すトナーケーキ１２は、トナー粒子１６が粗の状態で積み重なって形成されており、トナー粒子間に洗浄水が均質に流れる空隙が形成されている。この状態で形成されたトナーケーキより得られるトナーで画像形成を行うと、トナーブリスターのない良好なトナー画像が得られる。

一方、図２は、トナーケーキ中のトナー粒子が密の状態で積み重なり一部が凝集体を形成し、トナー粒子間には洗浄水を均質に流せるような空隙が形成されてない状態を示す概略図である。

図２において、１１はフィルター、１２はトナーケーキ、１３はトナー粒子分散液、１６はトナー粒子、１７は固液分離面、１８は液滴、１９は凝集体を示す。

図２に示すトナーケーキ１２は、トナー粒子１６が密な状態で積み重なって一部が凝集体を形成しており、トナー粒子間に洗浄水が均質に流れるような空隙が無いのでトナー粒子表面に付着している不純物を洗浄水で洗浄しにくい。この状態で形成されたトナーケーキより得られるトナーで画像形成を行うと、トナーブリスターによる画像欠陥がが発生し易く、良好なトナー画像が得られにくくなっている。

本発明のトナー製造方法は、図１に示すようなトナー粒子間に空隙に洗浄水が良く流れる状態で固液分離が行えるようにフィルターの目詰まり状態を各種検知手段により検知し、その検知結果に基づいてフィルターを再生することで安定した固液分離を行えるようにした。

本発明のトナー製造方法は、トナー粒子分散液の固液分離操作により目詰まりしたフィルターを、化学的方法により再生することによりフィルターに目詰まりしていた水不溶物（例えば、トナー微粒子や不純物）を効率よく除去し、前述した固液分離を安定して継続できるようにした。とりわけ、複雑且つ精密な構造を有するフィルターを用いた固液分離装置には効果的であることが見いだされている。

本発明では、フィルターを化学的方法により再生することを特徴としているが、フィルターの再生はフィルターの目詰まり状態を検知して行うことが好ましい。

フィルターの目詰まり状態は、固液分離中にフィルターを固液分離装置か取り出して観察できないので、間接的な検知手段により検知した値から推測することが好ましい。

フィルターの目詰まり状態を検知し、検知結果に基づいてフィルターを再生することで、良好な固液分離能力を継続し続けることが可能である。

フィルターの目詰まり状態を検知し、検知結果に基づいてトナーケーキの洗浄と化学的方法によりフィルターの再生を行うので、トナーケーキの洗浄に用いる洗浄水の使用量が少なく短時間で行え、且つ、フィルターの再生を短時間で行える。その結果、固液分離の時間稼働率を上げることができ、フィルターの繰り返し使用可能回数も伸ばすことが可能となる。

ここで、固液分離の時間稼働率とは、下記式で求めた値であり、固液分離の時間稼働率の値は大きいほど生産性が良く好ましい。

式
固形分離の時間稼働率（％）＝固液分離時間／（固液分離時間＋トナーケーキ洗浄 時間＋フィルター再生時間）×１００
図３は、本発明に係るトナー製造プロセスの一例を示す図である。

図３のプロセスを順に説明する。

１．トナー粒子分散液を固液分離装置への送液を指示する。

２．トナー粒子分散液を固液分離装置で固液分離し、トナーケーキと分離液に分ける。

３．目詰まり検知手段で、目詰まりを検知し、検知した値が管理値以内で有れば、トナー粒子分散液の送液を指示する。

４．検知した値が、管理値を越えた時点で、トナー粒子分散液の送液を止め、トナーケーキの洗浄を指示する。

５．トナーケーキの排出を指示する。

６．排出完了の信号でフィルターの再生を指示する。

７．１の工程にもどり、トナー製造を続行を指示する。

本発明に使用される「固液分離装置」としては、検知手段（装置）が設置可能で、化学的方法でフィルターを再生する手段を搭載することが可能なものが用いられる。具体的にはフィルタープレス、加圧葉状脱水機、加圧ヌッチェ、回転円筒型脱水機、回転円板型脱水機等を挙げることができるが、これらの中で回転円筒型脱水機が検知装置を設置しやすく、化学的方法によるフィルターの再生を効率よく行えるので好ましい。

本発明に係る「フィルター」としては、トナー粒子分散液からトナー粒子と分散液に固液分離能力を有し、フィルターの目に目詰まりしたトナー微粒子や不純物等を除去して再使用可能なものであれば特に限定されず、具体的には、不織布、線状部材を規則的に配列して織ったメッシュを有するフィルター、線状部材を並列配置したスクリーンを有するフィルター、多孔質部材を有するフィルター、プレートに細孔を設けたフィルター等を挙げることができるが、再生のしやすさ、耐久性、取り扱いのしやすさ等から線状部材を規則的に配列して織ったメッシュを有するフィルターが好ましい。とりわけ、線状部材の配列に対して高い精度を有するものほど好ましい。

本発明に係る「固液分離面を形成するフィルター」とは、フィルターの目にトナー粒子が充填されて、トナー粒子で固液分離面を形成することができるフィルターである。

本発明に係る「固液分離面を形成する方式」としては、固液分離面を形成するフィルターを用いて固液分離を行うと、該フィルターの目にトナー粒子が充填されて、トナー粒子で固液分離面が形成され、この固液分離面で固液分離が行われる。そして、トナー粒子で形成された固液分離面ではちょうどカラムクロマトグラフィーの様に平面性を保ったまま濃縮された不純物がメッシュを通過し排出される分離能が発現して、トナー粒子分散液の液成分とともに不純物成分がトナーケーキのトナー粒子表面から洗い流す方式である。

ここで「固液分離面」とは、トナー粒子分散液より液成分の脱液を行う面のことで、前述のように本発明ではフィルターの目においてトナー粒子が充填状態を形成し、密な状態で相互に支えあって形成されている面のことである。

本発明に係るトナーは、水系媒体中または有機溶媒中でトナー粒子を形成させ、トナー粒子分散液とした後に、フィルターにより固液分離してトナー粒子からなるトナーケーキを形成し、トナーケーキを洗浄して不純物を除去し、乾燥してトナー粒子を調製し、トナー粒子に必要に応じ外添剤を添加混合するトナー製造方法により得ることができる。

次に、固液分離した分離液の排出量を検知できる流量計を設置した回転円筒型脱水機を用い、トナー粒子分散液からトナー粒子を固液分離してトナーケーキの形成、トナーケーキの洗浄、トナーケーキの掻き取りと排出、フィルターを再生する方法について説明する。
（トナー粒子分散液からトナー粒子を固液分離してトナーケーキの形成、トナーケーキの洗浄）
本発明では、トナー粒子分散液をフィルターを用いて固液分離してトナーケーキを形成し、このトナーケーキを洗浄水またはアルコールで洗浄する。

具体的には、トナー粒子を含有するトナー粒子分散液を、フィルターが装着された回転円筒型脱水機の槽内に供給し、この遠心分離機を作動させることにより、フィルターの表面にトナー粒子からなるトナーケーキを形成する。

当該回転円筒型脱水機を作動中は分離液の排出量を流量計によりチェックし、排出量が定められた値以下になった時点で、トナー粒子分散液の供給を停止し固液分離を中断する。

次に、当該回転円筒型脱水機の槽内に洗浄水を供給して、排出液の電気伝導度が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄する。排出液の電気伝導度は通常の電気伝導度計により測定することができ、このような電気伝導度計としては「ＣＭ−１０Ｐ」（東亜電波工業株式会社製）を挙げることができる。

洗浄に用いられる水としては、特に限定されないが、分離液（濾液）の電気伝導度を５０μＳ／ｃｍ以下とするためには、５μＳ／ｃｍ以下の電気伝導度の水を用いることが好ましい。さらに、磁気や超音波を用いて水のクラスタを小さくすることにより洗浄性能を高めた水を用いても良い。

洗浄時の回転円筒の加速度は、５００〜１０００Ｇが好ましく、６００〜８００Ｇがより好ましい。加速度がこの範囲であれば、トナーケーキ全体にわたって均一に洗浄水を供給でき、トナー粒子に付着した不純物を完全に除去することができ好ましい。

洗浄に用いられる水の供給量は、回転円筒型脱水機７０４内に洗浄水が滞留しない範囲が好ましい。洗浄液が滞留しなければトナー粒子より一度分離した不純物が、トナー粒子に再付着するような問題も発生せず好ましい。
（トナーケーキの掻き取りと排出）
水により洗浄されて不純物が除去されたトナーケーキは、図７に示す回転円筒型脱水機７０４の回転円筒（バスケット）を高速回転させて脱水する。その後、回転円筒脱水機に取り付けられたまたは挿入されたスクレーパーで脱水されたトナーケーキがフイルター表面から掻き取られ、吸引パイプまたは排出口から排出されて次工程の乾燥装置７０６へ搬送される。
（フィルターの再生）
本発明では、トナー粒子や不純物により目詰まりしたフィルターを、化学的方法により再生することを特徴とする。

本発明に係るフィルターは、トナー微粒子や不純物（例えば、副反応物、添加剤）等により目詰まりしたものを除去し、再生して再使用される。

本発明に係る化学的方法で再生するとは、フィルターに付着した不純物を化学薬品を用いて溶解、膨潤、収縮、固形化あるいは分解させて除去することであり、具体的方法としては、有機溶媒、洗浄剤、酸化合物、アルカリ化合物、ドライアイスによる方法、これらを少なくとも２つ以上を組み合わせる方法等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

化学的方法により再生する方法としては、固液分離に用いた装置内のフィルターに直接噴射して（吹き付けて）行う方法、フィルターを装置からはずして洗浄する方法等が挙げられるが、これらの中では短時間で再生が行える直接噴射する方法が好ましい。

次に、目詰まりしたフィルターを化学的方法により再生する方法を具体的に説明する。

化学的方法では下記の化学薬品を用いる再生方法が好ましい。

１．有機溶剤による再生方法
固液分離装置（例えば、回転円筒型脱水機）に取り付けられた、又は挿入されたノズルからの有機溶剤（例えば、アセトン、メタノール、酢酸エチル、テトラハイドロフラン等）をフィルター表面に吹く付けて行う方法。

２．洗浄剤による再生方法
固液分離装置（例えば、回転円筒型脱水機）に取り付けられた、又は挿入されたノズルから洗浄剤（例えば、中性洗剤、キレート剤等）をフィルター表面に吹く付けて行う方法。

３．酸化合物による再生方法
固液分離装置（例えば、回転円筒型脱水機）に取り付けられた、又は挿入されたノズルから酸化合物（例えば、硫酸水溶液、塩酸水溶液等）をフィルター表面に吹く付けて行う方法。

４．アルカリ化合物による再生方法
固液分離装置（例えば、回転円筒型脱水機）に取り付けられた、又は挿入されたノズルからアルカリ化合物（例えば、カセイソーダソーダ水溶液、カセイカリ水溶液等）をフィルター表面に吹き付けて行う方法。

５．ドライアイスによる再生方法
固液分離装置（例えば、回転円筒型脱水機）に取り付けられた、又は挿入されたノズルからドライアイス粉末を吹き付けて行う方法。

６．上記再生方法の組み合わせによる再生方法
上記再生方法を２つの以上組み合わせて行う方法。

次に、トナーの具体的製造方法を、本発明に係るフィルターを取り付けることができ、フィルターを再生する化学薬品を吹き付けるノズルが装着された回転円筒型脱水機を用る方法で説明する。

ノズルの形状としては、フラット（扇型）型ノズル、フルコーン（円形全面型）あるいはホロコーン（円錐型）のコーン拡散型ノズル、ソリッド型（直進）のビーム型ノズル等を用いて噴射することができるが、これらの中ではフラット型あるいはソリッド型ノズルヘッドが短時間に再生できるという再生効率の観点から好適である。

ノズルとフィルター表面の「距離」は、１〜３５ｃｍが好ましい。この距離範囲内から薬品をフィルター表面に噴射すれば、フィルターを痛めずに効率よく目詰まりしているものを除去でき好適である。

次に、フィルターの目詰まり状態を検知する検知手段（装置）につてい具体的に説明する。

フィルターの目詰まり状態は、固液分離中にフィルターを固液分離装置か取り出して観察できないので、間接的な検知手段により検知した値から推測することが好ましい。

間接的な検知手段としては、特に限定されないが下記の方法を具体的に挙げることができる。

１．フィルターにより分離されて排出される単位時間当たりの分離液の排出量を流量計等で検知
２．フィルターから排出され分離液の脱水圧力を圧力センサー等で検知
３．固液分離する装置のトナー粒子分散液の液面レベルを光学センサ、超音波サンサあるいはマイクロ波センサ等で検知
ここで「分離液」とは、固液分離に適する濃度にトナー粒子を分散するための液で、トナー粒子形成で用いたトナー粒子分散液の分散液（例えば、水系媒体、有機溶媒）でも良く、新たに加えた希釈液でも良く特に限定されるものではない。

次に、検知手段として分離液の排出量を検知する「流量計」を設置した回転円筒型脱水機を用いて、トナー粒子を製造する管理チャートについて説明する。

図４は、流量計により分離液の排出量を管理したときの一例を示すトナー粒子製造の管理チャートである。

チャートの縦軸は、分離液の単位時間当たりの排出量を、横軸は時間を示す。

トナー粒子分散液を回転円筒型脱水機に供給し固液分離を行うと、固液分離された分離液の排出量が流量計により検知される。トナー粒子分散液を供給し、固液分離を続けていくと次第にフィルターの目詰が進行し、排出量が減少していく。排出量が定められた値を下回った時点でトナー粒子分散液の供給を止め固液分離を中断する。固液分離されて形成されたトナーケーキは洗浄され、脱水した後回転円筒型脱水機から排出される。その後フィルターは再生して再使用される。この操作を繰り返すことによりトナー粒子を製造することができる。

図５は、フィルターの目詰まり状態を検知する検知装置として、分離液の排出量を検知する「流量計」が設置され、フィルター再生装置が設置された回転円筒型脱水機の一例を示す断面図である。

図５において、７０４は回転円筒型脱水機、３０１は本体、３０２はバスケット、３０３はバスケット回転装置、３０４トナーケーキ洗浄装置、３０５は液（トナー粒子分散液、トナーケーキ洗浄水）の供給パイプ、３０６は噴射装置、３０７は噴射ノズル、３０８は分離液の排出口、３０９はフィルター、３１０はトナーケーキ排出口、４０１は流量計を示す。

図５に示す回転円筒型脱水機は、トナーケーキを下部から排出するタイプのもので、本体３０１に、バスケット３０２、バスケット回転装置３０３、図示していない掻き取り装置、トナーケーキ洗浄装置３０４、噴射装置３０６、分離液の排出口３０８、トナーケーキ排出口３１０が取り付けられている。トナーケーキ洗浄装置には液の供給パイプが装着され、噴射装置３０６には噴射ノズル３０７が装着され、バスケット３０２には取り外し可能なフィルター３０９が装着されている。スタート時には液の供給パイプ３０５からトナー粒子分散液が供給され、バスケット３０２を高速で回転して固液分離し、トナーケーキをフィルター３０９の表面に形成していく。分離液（濾液）は分離液の排出口３０８から排出する。分離液の排出口３０８から排出される単位時間当たりの濾液（分散液）の排出量を流量計４０１を用いて計測し、流量が管理値を越えた時点でトナー粒子分散液の供給を停止し、固液分離を中断する。

その後トナーケーキを洗浄するため、液の供給パイプ３０５から洗浄水が供給される。トナーケーキの洗浄水は分離液の排水口３０８から排出する。

洗浄後のトナーケーキは、バスケット３０２を高速回転して脱水し、その後低速回転でスクレーパーで掻き落として、トナーケーキ排出口３１０から排出する。

トナーケーキを掻き落とした後のフィルター３０９は、フィルター再生装置３０６に取り付けられた噴射ノズル３０７から噴射される化学薬品により再生する。その後フィルターは乾燥され、最初の工程に戻りトナー粒子分散液の送液再スタートする。

次に、トナー粒子分散液の製造方法について説明する。

トナー粒子分散液の製造方法は、公知の製造方法により作製することができ、具体的には、乳化会合法、懸濁重合法、分散重合法、溶解懸濁法、連続式乳化分散法等を挙げることができるが特に限定されるものではない。

以下、乳化会合法と分散重合法によるトナー粒子分散液の製造方法について説明する。

乳化重合によるトナー粒子分散液の製造方法は、水系媒体中でトナー粒子を形成させる方法で、例えば特開２００２−３５１１４２号公報等に開示されている。

また、特開平５−２６５２５２号公報、特開平６−３２９９４７号公報、特開平９−１５９０４号公報に開示される樹脂粒子を水系媒体中で塩析／融着させてトナー粒子分散液を製造する方法を挙げることができる。

具体的には、水中で樹脂粒子を乳化剤を用いて分散させた後、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加えて塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところで水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、トナー粒子分散液調製するものである。なお、ここにおいて凝集剤と同時にアルコールなど水に対して無限溶解する溶媒を加えてもよい。

分散重合によるトナー粒子分散液の製造方法は、単量体の溶ける良溶媒に単量体と重合開始剤を同時に溶解し、重合の進行につれて溶媒に溶けなくなった高分子成分を析出させトナー粒子を形成する方法である。前記の溶媒はメタノールが使用されることが一般的で、固液分離がアルコール媒体中で行われるか、あるいは水とアルコールを混合した水系媒体中で行われるのが一般的である。

水系媒体としては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、またはこれらを混合したものを挙げることができるが特に限定されるものではない。トナーの製造にはこれらの中から適したものを選ぶことができる。

有機溶媒としては、トルエン、キシレン、またはこれらを混合したものを挙げることができるが特に限定されるものではない。

以下に、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。

《フィルターの作製》
回転円筒型脱水機にセットするフィルターとして下記のものを準備した。

１．線状部材よりなるメッシュを有するフィルター
メッシュの材料はＳＵＳ３１６Ｌの金属ワイヤーを用いた。固液分離面を形成するフィルターのメッシュは綾畳織り、それ以外のメッシュは平織りで作製した。ワイヤーの径は表１に記載のワイヤー径のものを用いた。作製したメッシュを熱結合により一体化加工した後、バスケットに装着できる寸法に加工して「フィルター１」を作製した。

２．ウェッジワイヤーよりなるスクリーンを有するフィルター
雨滴型形状のサポートロッド（ＳＵＳ製）に逆三角形のワイヤーロッド（ＳＵＳ製）をスリット状間隙（目開きに該当）が１０μｍに成るよう溶着したスクリーンを有する「フィルター２」を作製した。

３．市販品の不織布（岡田帆布株式会社製、通気量１９２ｍｌ／ｃｍ²・ｍｉｎ）「フィルター３」を用意した。

表１に、上記で作製、用意した「フィルター１〜３」の目開き、各メッシュに用いるワイヤー径とその構成を示す。

《トナーの作製》
〈トナー粒子分散液１の作製（乳化会合法の例）〉
（ラテックス（１ＨＭＬ）の調製）
（１）核粒子の調製（第一段重合）
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコにアニオン系界面活性剤
式（１０１）
Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）₂ＯＳＯ₃Ｎａ
７．０８ｇをイオン交換水３０１０ｇに溶解させた界面活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌しながら、フラスコ内の温度を８０℃に昇温させた。

この界面活性剤溶液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）９．２ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を７５℃とした後、スチレン７０．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１９．９ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を７５℃にて２時間にわたり加熱、攪拌することにより重合（第一段重合）を行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の分散液）を調製した。これを「ラテックス（１Ｈ）」とする。
（２）中間層の形成（第二段重合）
攪拌装置を取り付けたフラスコ内において、スチレン１０５．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０．０ｇ、メタクリル酸６．２ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル５．６ｇからなる単量体混合液に離型剤として、下記式で表される化合物（以下、「例示化合物（１９）」と云う。）９８．０ｇを添加し、９０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。

例示化合物（１９）
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂₀ＣＯＯＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₂ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂₀ＣＨ₃）₃
一方、アニオン系界面活性剤（上記式（１０１））１．６ｇをイオン交換水２７００ｍｌに溶解させた界面活性剤溶液を９８℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、核粒子の分散液である前記「ラテックス（１Ｈ）」を固形分換算で２８ｇ添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック株式会社製）により、前記例示化合物（１９）の単量体溶液を８時間混合分散させて２８４ｎｍの分散粒子径を有する乳化粒子（油滴）を含む分散液（乳化液）を調製した。

次いで、この分散液（乳化液）に、重合開始剤（ＫＰＳ）５．１ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた開始剤溶液とイオン交換水７５０ｍｌとを添加し、この系を９８℃にて１２時間にわたり加熱攪拌することにより重合（第二段重合）を行い、ラテックス（高分子量樹脂からなる樹脂粒子の表面が中間分子量樹脂により被覆された構造の複合樹脂粒子の分散液）を得た。これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。

前記「ラテックス（１ＨＭ）」を乾燥し、走査型電子顕微鏡で観察したところ、ラテックスに取り囲まれなかった例示化合物（１９）を主成分とする粒子（４００〜１０００ｎｍ）が観察された。
（３）外層の形成（第三段重合）
上記の様にして得られた「ラテックス（１ＨＭ）」に、重合開始剤（ＫＰＳ）７．４ｇをイオン交換水２００ｍｌに溶解させた開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン３００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９５ｇ、メタクリル酸１５．３ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル１０．４ｇからなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱攪拌することにより重合（第三段重合）を行った後、２８℃まで冷却しラテックス（高分子量樹脂からなる中心部と、中間分子量樹脂からなる中間層と、低分子量樹脂からなる外層とを有し、前記中間層に例示化合物（１９）が含有されている複合樹脂粒子の分散液）を得た。このラテックスを「ラテックス（１ＨＭＬ）」とする。

この「ラテックス（１ＨＭＬ）」を構成する複合樹脂粒子は、１３８，０００、８０，０００及び１３，０００にピーク分子量（重量）を有するものであり、また、この複合樹脂粒子の質量平均粒径は１２２ｎｍであった。

（トナー粒子分散液１の作製）
アニオン系界面活性剤（ドデシル硫酸ナトリウム）５９．０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに攪拌溶解し、この溶液を攪拌しながら、「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」４２０．０ｇ徐々に添加し、次いで「クレアミックス」（エム・テクニック株式会社製）を用いて分散処理することにより、「着色剤粒子の分散液」を調製した。

「ラテックス（１ＨＭＬ）」４２０．７ｇ（固形分換算）と、イオン交換水９００ｇと、「着色剤粒子の分散液」１６６ｇとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を取り付けた反応容器（四つ口フラスコ）に入れ攪拌した。容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを８に調整した。

次いで、塩化マグネシウム・６水和物１２．１ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を、攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６〜６０分間かけて９０℃まで昇温し、会合粒子の生成を行った。その状態で、「コールターカウンター ＴＡ−II」（コルターカウンター株式会社製）にて会合粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が６．４μｍになった時点で、塩化ナトリウム８０．４ｇをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、更に熟成処理として液温度９８℃にて２時間加熱攪拌することにより、粒子の融着を完結させた。

その後、３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを４．５に調整し、「トナー粒子分散液１」を作製した。

〈トナー粒子の作製〉
トナー粒子は、図５の流量計が装着された回転円筒型脱水機「ＭＡＲＫIII 型式番号６０×４０」（松本機械株式会社製）に、表１に記載の「フィルター」をセットした装置を用い、上記で作製した「トナー粒子分散液１」を固液分離してトナーケーキを形成した。固液分離は表２に記載の設定基準値を越えた時点で中断し、形成されたトナーケーキは回転円筒型脱水機内で洗浄し、次で機内に挿入されたスクレーパーで掻き落し、機内から排出して容器に保管した。その後、トナーケーキを「フラッシュジェットドライヤー」（セイシン企業株式会社製）に少しずつ供給し、トナー粒子の水分量が０．５質量％となるまで乾燥して「トナー粒子１〜５」を作製した。

《フィルターの再生》
トナーケーキを排出した後、前記回転円筒型脱水機に設置されている噴射装置のフラット（扇型）型ノズルから表２に記載の化学薬品を、ノズルとフィルターの距離＝２０ｃｍ、噴射時間＝１０分間、噴射量＝１０Ｌ／分の条件で噴射し、フイルターに目詰まりしたトナー微粒子や不純物を除去した。その後、前記ノズルからの熱風で回転円筒型脱水機全体を乾燥してフィルターの再生を完了した。

フィルターのライフ（繰り返し使用できるフィルターの再生回数（ｎ回））は、固液分離スタート時の排出量が、フィルター新品の排出量の７０％なった時点をとする。

〈トナーの作製〉
上記で作製した「トナー粒子１〜５」１００質量部に、それぞれルチル型酸化チタン（体積平均粒径＝２０ｎｍ、ｎ−デシルトリメトキシシラン処理）０．８質量部、球形単分散シリカ（ゾルゲル法で得られたシリカゾルにＨＭＤＳ処理を行い、乾燥、粉砕処理を施した粒子径Ｄ５０＝１２７ｎｍ）１．８質量部を混合し、「ヘンシェルミキサー」（周速３０ｍ／ｓ）（三井三池化工株式会社製）で１５分間ブレンドを行った。その後、目開き４５μｍのフィルターを用いて粗粒を除去し、「トナー１〜５」を作製し、「実施例１〜４」および「比較例１」とした。

《現像剤の調製》
上記で作製した「トナー１〜５」のそれぞれに、体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％の「現像剤１〜５」を調製した。

表２に、固液分離に用いたフィルター、目詰まり検知装置の有無、固液分離を中断する設定基準、新品フィルターのスタート時の排出量、中断時の排出量、１回再生フィルターのスタート時の排出量、７０回再生フィルターのスタート時の排出量を示す。

《評価》
〈実写評価〉
電子写真方式を採用した市販の画像形成装置「コニカ９３３１」（コニカ株式会社製）の現像器に上記トナーと現像剤をセットしプリントを行い、下記の評価項目について評価をおこなった。なお、画像濃度は「マクベスＲＤ−９１８型濃度計」（マクベス社製）を用いて行った。

（トナーブリスター）
転写材上のトナー付着量が、１．６ｍｇ／ｃｍ²となるようプロセスを調整してプリント画像を形成した。この画像に直径０．１〜０．５ｍｍ程度の穴、すなわちトナーブリスターがあるかどうかを顕微鏡を用いて観察し、評価した。

評価基準
◎ トナーブリスターが全く無く問題なし
○ ４ｃｍ²あたり１〜２個のトナーブリスターが存在するが、目視では凝視しなければ判らない程度のため実用上問題なし
△ ４ｃｍ²あたり３〜５個のトナーブリスターが存在するが、目視では凝視しなければ判らない程度のため実用上問題なし
× ４ｃｍ²あたり６個以上の明瞭なトナーブリスターが存在し実用上問題有り。

（解像度のロット間ばらつき）
２０バッチの各トナーを同一のキャリアと画像形成装置で６００ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ（２．５４ｃｍ）あたりのドット数を表す）モードで画像をプリントし解像度のロット間ばらつきを評価した。

１ｍｍあたり８．０本の白黒パターンを主走査方向で印字し、画像濃度において１ｍｍあたり１本の周波数解析の基準ピーク値に対するサンプル周波数解析のピーク値を求め，以下の評価基準で評価した。

評価基準
◎ 基準ピーク値に対する比が５０％未満であるバッチが無く優良
○ 基準ピーク値に対する比が５０％未満であるバッチが１バッチ以上存在し、４０〜５０％であるバッチが２バッチ以下で良好
△ 基準ピーク値に対する比が５０％未満であるバッチが１バッチ以上存在し、４０〜５０％であるバッチが８バッチ以下でかろうじて実用可能
× 基準ピーク値に対する比が５０％未満であるバッチが１バッチ以上存在し、４０〜５０％であるバッチが８バッチ以上存在し、実用上問題有り。

〈固液分離装置の時間稼働率〉
固液分離装置を稼働してトナー粒子生産している時間をトナーの洗浄とフィルターの再生で装置が停止していいる時間と固液分離装置を稼働してトナー粒子生産している時間との和で割った値を固液分離装置の時間稼働率として評価した。

評価基準
◎ 時間稼働率が９０％以上で生産性が優良
○ 時間稼働率が７１〜８９％で生産性が良好
× 稼働率が７０％以下で生産性が悪いため実用的でない。

表３に、トナーブリスター、解像度のロット間ばらつき、洗浄水の使用量、固液分離装置の時間稼働率、フィルターのライフの評価結果を示す。

表３から明らかなように、本発明のトナー製造方法で作製したトナーである「実施例１〜４」は「比較例１」と比較して、トナーリスターの発生が少なく、解像度のロット間ばらつきが少なく、長期間安定して良好な画像を得ることができ、且つ固液分離の時間稼働率も高く優れた効果を有する。

トナーケーキ中のトナー粒子が粗の状態で積み重なり、トナー粒子間に洗浄水が均質に流れる空隙がある状態を示す概略図である。 トナーケーキ中のトナー粒子が密の状態で積み重なり一部が凝集体を形成し、トナー粒子間には洗浄水を均質に流せるような空隙が形成されてない状態を示す概略図である。 本発明に係るトナー製造プロセスの一例を示す図である。 流量計により分離液の排出量を管理したときの一例を示すトナー粒子製造の管理チャートである。 フィルターの目詰まり状態を検知する検知装置として、分離液の排出量を検知する「流量計」が設置され、フィルター再生装置が設置された回転円筒型脱水機の一例を示す断面図である。

符号の説明

３０１ 本体
３０２ バスケット
３０３ バスケット回転装置
３０４ トナーケーキ洗浄装置
３０５ 液の供給パイプ
３０６ 噴射装置
３０７ 噴射ノズル
３０８ 分離液の排出口
３０９ フィルター
３１０ トナーケーキ排出口
４０１ 流量計
６０１ 高圧水供給パイプ
７０４ 回転円筒型脱水機

Claims (4)

1. 水系媒体中または有機溶媒中で形成したトナー粒子を含有するトナー粒子分散液を、フィルターを用いて固液分離する工程を有するトナー製造方法において、該固液分離に用いられたフィルターを化学的方法により再生する工程を有することを特徴とするトナー製造方法。
2. 前記固液分離を固液分離面を形成するフィルターを用いて行うことを特徴とする請求項１に記載のトナー製造方法。
3. 前記固液分離を行う工程で、フィルターの目詰まりを検知手段により検知し、その検知結果に基づいてフィルターの再生を行うことを特徴とする請求項１または２に記載のトナー製造方法。
4. 前記フィルターを化学的方法による再生では、有機溶剤、洗浄剤、酸化合物、アルカリ化合物による方法のうちいずれかを用いてフィルターを再生することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナー製造方法。

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