JP2005093439A - 再充電可能なガルバーニ電池の製造方法及びかかる電池 - Google Patents
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Abstract
【課題】リチウム/インジウム合金からなる負極及びリチウムインターカレーション正極を有するガルバーニ電池をより容易に製造する。
【解決手段】リチウム/インジウム合金からなる負極(3)及びリチウムインターカレーション正極(5)をケーシング(1)中に有する再充電可能なガルバーニ電池を、大部分にインジウムを有する負極(3)、リチウム含有活物質を含有する無負荷の正極並びに電解質をケーシング(1)中に収容し、そして引き続き電池の化成によってリチウム/インジウム負極を形成させることによって製造する。
【選択図】図1
【解決手段】リチウム/インジウム合金からなる負極(3)及びリチウムインターカレーション正極(5)をケーシング(1)中に有する再充電可能なガルバーニ電池を、大部分にインジウムを有する負極(3)、リチウム含有活物質を含有する無負荷の正極並びに電解質をケーシング(1)中に収容し、そして引き続き電池の化成によってリチウム/インジウム負極を形成させることによって製造する。
【選択図】図1
Description
本発明は、リチウム/インジウム合金からなる負極及びリチウムインターカレーション正極をケーシング中に有する再充電可能なガルバーニ電池の製造方法並びにかかるガルバーニ電池に関する。
負極材料としてリチウムを有する再充電可能なガルバーニ電池は種々の実施形において知られている。負極はかかる電池においてはしばしばリチウム/アルミニウム合金又はリチウム/インジウム合金からなる。
DE3816199号A1は、例えばどのように負極が二層電極として形成されているか、及びリチウム/アルミニウム合金の1層とアルミニウムの1層から構成されていることを記載している。正極として、いわゆるLiMOx材料が、通常は酸化物の形で使用される。この場合に通常は、M=Co、Ni、Mnであってよく、場合により例えばAl、Ti、Mg、Zn、Cr等のようなドーピングを伴う。負極活物質として用いられるリチウム合金は高価な製造プロセスにおいて、例えば保護ガス雰囲気及び圧力下に高温合成によって製造せねばならない。この合成は非常に時間を費やし、そしてコスト集中的である。
DE3816199号A1
本発明の課題はリチウム/インジウム合金からなる負極及びリチウムインターカレーション正極を有するガルバーニ電池の製造のための容易であるべき方法を提供することであった。
前記課題は、請求項1の特徴を有する方法並びに請求項6の特徴を有するガルバーニ電池によって解決される。有利な又は好ましい本発明の態様を更なる請求項に示し、そして以下に詳細に記載している。請求項の文言は詳細な説明の内容に対する明瞭な関連によってなされる。
正極で使用される材料、すなわちLiMOx材料(式中、M=Co、Ni、Mn、場合により例えばAl、Ti、Mg、Zn、Cr等のようなドーピングを伴う)が無負荷なので、化成時もしくは初回の充電工程時にリチウムイオンは正極からインジウム負極へと移動する。そこにリチウムが堆積し、そしてリチウム−インジウム合金を形成する。これは、特にリチウム−インジウム被覆であってよい。この過程は、例えば以下の通り記載される:
LiMOx+Iny ←→ Li1−zMOx+LizIny
この過程は優れた可逆性及び高いエネルギー密度を有する。
LiMOx+Iny ←→ Li1−zMOx+LizIny
この過程は優れた可逆性及び高いエネルギー密度を有する。
本願に記載される系は、液状の有機電解質を有する電池、例えばリチウムボタン電池、リチウム丸電池、リチウムコイル電池において使用できる。同様に固体電解質又はポリマー電解質を有する電池、例えばリチウムポリマー電池において使用できる。
前記の及び更なる特徴は、請求項からの他に詳細な説明及び図面から明らかであり、その際、個々の特徴はそれぞれ単独で又は複数で組み合わせの形で本発明の実施形において、そして別の分野で実現され、かつそれは有利なかつそれ自体で特許の保護が請求される保護可能な実施形であってよい。個々の段落並びに間の見出しでの本願の分類は、これによりなされた表現をその普遍妥当性において制限するものでない。
以下に本発明を、特にボタン電池の形の再充電可能な電池の製造例で詳細に説明し、これは図1に図示されている。
本発明によれば電池ケーシング1に、特殊鋼又はアルミニウムからなる導体網2を有する無負荷の正極5が収容される。この電極5は活物質として、リチウム相を有する材料もしくはリチウムが挿入されている材料を含有する。これは、例えばLiMOxであり、その際、M=Co、Ni又はMnであり、場合により例えばAl、Ti、Mg、Zn、Cr等のような金属ドーピングを伴う。
更に電池ケーシング1はリチウム含有の支持電解質(LiPF6、LiClO4、LiBF4等)を有する有機液体電解質、固体電解質(例えばゼオライト)又はポリマー電解質(例えばPEO、PVDF、PAN)を含有する。場合により更にセパレータ4(例えばPP、PE、PTFE、PVDFからなる)及び、シートとして又は図1に示されるように粉末としてのインジウムを有する負極3(インジウム電極)を有してよい。該粉末は慣用のバインダー(PVDF、PTFE等)及び導電性カーボンブラックと混合されていてよい。インジウム負極は、導体網6上に存在してもよい。電池ケーシング中に収容された負極はインジウムの高い含有率、特に70%より高いインジウム、少なくとも90%のインジウム、特に有利には少なくとも99%のインジウムを含有する。
こうして製造されたリチウム蓄電池は、無負荷の正極5及びインジウム負極3を有する。このインジウム電極は慣用のグラファイト負極と比較してより高い比容量(グラファイト:372mAh/g)を有し、これは3倍より高い比容量になりうる。それによりかかるリチウムイオン蓄電池では明らかに高いエネルギー密度が可能である。
更に高いインジウム含量を有する負極を有するリチウム蓄電池はより容易に製造できる。インジウム電極3は薄いシートとして又は粉末として、場合により慣用のバインダー、例えばPTFE又はPVDFと一緒に電池ケーシング中に収容できる。合金電極の場合のような高価なアノードの製法又は合成を必要としない。
ボタン電池(寸法:直径:20mm:高さ:2.5mm)の本発明による製造のために、負極として100μm厚の16mmの直径を有するインジウムシートを標準的雰囲気下に特殊鋼からなる導体網中にボタン電池カバーに押し入れる。その際にインジウムを粉末形で導電性材料、例えばMCMB(メソカーボンマイクロビーズ)と混合してもよく、例えばタブレット形で使用してもよい。インジウムもしくはそれを含有する混合物は相応の導体網上に被覆されていてよく、かつ被覆されたシートとして電池中に収容されてもよい。その寸法から算出される負極の容量は500mAh/gである。
引き続きPP−セパレータ、例えばCelgard2500(R)及びフリース、例えばKodoshiP334(R)をインジウム上に積み重ねる。
電解質のために環式カーボネート(例えばエチレンカーボネート)及び開鎖カーボネート(例えばジエチルカーボネート)を使用に応じて混合比1:1〜2:8で使用してよい。支持電解質としてリチウムヘキサフルオロホスフェートを電解質中に溶解させる。
正極のために、通常のバインダー(PVDF、PTFE)及び導電性カーボンブラックが混合されているLiCoO2をAl導体網上に被覆する(90%のLiCoO2、4%のカーボンブラック、6%のバインダー)。正極をタブレット形に打ち抜き成形(400〜600mg)し、そして電解質で浸漬させ、電池ケーシングの電池缶中に収容する。前記のカバー及び缶を一緒にし、電池として閉じる。完成された電池を引き続き1Cで4.2Vまで帯電させる。この場合に1Cは実施例では、0.5Ahの電池の容量の場合に1Cは0.5Aに相当することが説明されている。この値はいわゆる実践値であり、科学的には定義されていないが、実践では屡々使用される。
前記の化成工程もしくは充電工程で負極リチウム−インジウム合金が形成される。正極におけるリチウムはこの場合に負極に移動し、そしてインジウム上に被覆もしくは合金を形成する。
化成におけるリチウム/インジウム合金の形成:
Li(A+B)CoO2+Inn ←→ Li(A)CoO2+Li(B)Inn
前記の製法でバッテリを製造でき、該バッテリは100%の放電深度(放電深度=DOD)で150サイクルを、又は20%の放電深度で850サイクルを、グラファイト電極よりも明らかに高いエネルギー密度で達成する。
Li(A+B)CoO2+Inn ←→ Li(A)CoO2+Li(B)Inn
前記の製法でバッテリを製造でき、該バッテリは100%の放電深度(放電深度=DOD)で150サイクルを、又は20%の放電深度で850サイクルを、グラファイト電極よりも明らかに高いエネルギー密度で達成する。
1 ケーシング、 2 導体網、 3 負極、 4 セパレータ、 5 正極、 6 導体網
Claims (6)
- リチウム/インジウム合金からなる負極(3)及びリチウムインターカレーション正極(5)をケーシング(1)中に有する再充電可能なガルバーニ電池の製造方法において、大部分にインジウムを有する負極(3)、リチウム含有活物質を有する無負荷の正極並びに電解質をケーシング(1)中に収容し、そして引き続き電池の化成によってリチウム/インジウム負極を形成することを特徴とする方法。
- 負極(3)が少なくとも70%まで、有利には少なくとも90%までインジウムからなる、請求項1記載の方法。
- 負極(3)が少なくとも95%までインジウムからなる、請求項1又は2記載の方法。
- 請求項1から3までのいずれか1項記載の方法において、リチウム含有活物質を有する正極(5)が以下の群:
Ni、Co、Mn
からなる元素Mを有し、その際、特に該元素Mを含有する物質をLiMOxの形で使用することを特徴とする方法。 - LiMOx物質が以下の群:
Al、Ti、Mg、Zn、Cr
からなる金属少なくとも1種でドーピングされている、請求項4記載の方法。 - リチウム/インジウム合金からなる負極及びリチウムインターカレーション正極(5)をケーシング(1)中に有する再充電可能なガルバーニ電池であって、該電池が請求項1から5までのいずれか1項記載の方法により製造されていることを特徴とする、リチウム/インジウム合金からなる負極及びリチウムインターカレーション正極をケーシング中に有する再充電可能なガルバーニ電池。
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