JP2005089420A - 口腔用組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】口腔粘膜及び歯茎に対して刺激性が低く、使用後に口腔内のぬめり感や味覚変化を生じさせない口腔用組成物を提供する。
【解決手段】下記一般式（I）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．０１〜１０質量％と、陰イオン性界面活性剤０．１〜２０質量％とを含む口腔用組成物。
【化１】

（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。ｍ及びｎはそれぞれＡＯ、ＥＯの平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０、ＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は２０〜８０質量％、Ｒ^１，Ｒ^２は、同一もしくは異なってもよく、炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）

Description

本発明は口腔用組成物、特にその刺激性及び使用後感の改善に関する。

口腔用組成物には、清浄力を高め、また泡立ちによって良好な使用感を与えるために界面活性剤が配合されている。従来口腔用組成物の界面活性剤として、種々の陰イオン性界面活性剤が用いられており、特に、泡立ちが良好で安価であることから、ラウリル硫酸ナトリウムが頻繁に使用されている（特開２００３−８１７９９号等）。
特開２００３−８１７９９号

しかしながら、ラウリル硫酸ナトリウムを配合した口腔用組成物は、使用後に口腔内に苦み、渋味が残り、食物の味が変わってしまうという欠点があった。また、清浄力や泡立ちを良好にするために多量に配合した場合、歯肉炎、歯周炎患者等の口腔粘膜や歯茎に障害がある人が使用すると、刺激を感じることがあった。そこで前記の欠点を解消するために、ラウリル硫酸ナトリウムと両性界面活性剤とを併用することが一般的に行なわれている。

しかしながら、味及び刺激性の改善を同時に満足させるものは未だ得られていない。また、両性界面活性剤を配合することにより、使用後に口腔内にぬめり感を生じるという新たな問題が生じ、これらをすべて満足するような改善が望まれている。

本発明は、口腔粘膜及び歯茎に対して刺激性が低く、使用後に口腔内のぬめり感や味覚変化を生じさせない口腔用組成物を提供することを目的とする。

本発明者等は、上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、特定構造のアルキレンオキシド誘導体を配合することにより、刺激性が低く、使用後感が良い口腔用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の主題はすなわち、下記一般式（I）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．０１〜１０質量％と、陰イオン性界面活性剤０．１〜２０質量％とを含むことを特徴とする口腔用組成物である。

（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ^１，Ｒ^２は、同一もしくは異なってもよく、炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）

前記組成物において、陰イオン性界面活性剤に対する上記一般式（I）で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量が０．００５〜１質量％であることが好適である。
前記組成物において、陰イオン性界面活性剤として、下記一般式（II）で示されるヒドロキシエーテルカルボン酸型陰イオン性界面活性剤、及び／又は硫酸系陰イオン性界面活性剤を含むことが好適である。

（式中、Ｒ^３は平均炭素原子数８〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｍ^１はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム又は有機アミン類である。）
前記組成物において、さらに両性界面活性剤０．１〜１０質量％を含むことが好適である。

前記組成物において、両性界面活性剤として、下記一般式（III）で示されるアミドアミン型両性界面活性剤、及び／又は下記一般式（IV）で示されるアミドアミン型両性界面活性剤を含むことが好適である。

〔式中、Ｒ^４は平均炭素原子数７〜１９の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｍ^２はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム又は有機アミン類であり、Ｚ^１は水素原子又は（ＣＨ_２）_ｋＣＯＯＹ_１である（ここで、Ｙ_１はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類又は有機アミン類であり、ｋは１〜３の整数である）〕

〔式中、Ｒ^５は平均炭素原子数７〜１９の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｚ^２、Ｚ^３は同一もしくは異なってもよく、水素原子又は（ＣＨ_２）_ｒＣＯＯＹ_２である（ここで、Ｙ_２はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類又は有機アミン類であり、ｒは１〜３の整数である）。Ｍ^３はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム又は有機アミン類であり、ｔ、ｕは１〜３の整数である。〕

本発明によれば、特定構造のアルキレンオキシド誘導体とを配合することにより、口腔粘膜及び歯茎に対して刺激性が低く、使用後に口腔内のぬめり感や味覚変化を生じさせない口腔用組成物を提供することができる。

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
＜アルキレンオキシド誘導体＞
一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。

ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは１０≦ｍ≦７０である。ｍが０であると味覚変化が生じ、７０を越えると使用後に口腔内でぬめり感が生じる傾向がある。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは１０≦ｎ≦７０である。

また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％であることが好ましい。２０質量％未満であると味覚変化が生じ、８０質量％を超えると使用後に口腔内でぬめり感が生じる傾向にある。
アルキレンオキシド誘導体の平均分子量は、２０００〜６０００が特に好ましい。２０００未満であると味覚変化が生じ、６０００を超えると使用後に口腔内でぬめり感が生じる傾向にある。

一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、エチレンオキシド及び炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に限定されない。また、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。ブロック状とは２段ブロックのみならず、３段以上のブロックも含まれる。起泡性の点では、ブロック状に付加したものが特に好ましく、使用性の点では、ランダム状に付加されているものが特に好ましい。

Ｒ^１及びＲ^２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基であると、使用後に味覚変化あるいはぬめり感が生じることがある。

Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ同種のものを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。ただし、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を越えると、使用後に味覚変化あるいはぬめり感が生じることがある。

上記アルキレンオキシド誘導体において、具体的にはＰＯＥ（９）ＰＯＰ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（６）ＰＯＰ（１４）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（２５）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（２７）ＰＯＰ（１３）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（５５）ＰＯＰ（２８）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＢ（２）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１４）ＰＯＢ（７）ジメチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジエチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジプロピルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジブチルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されない。また、本発明においてアルキレンオキシド誘導体は、１種又は２種以上を用いることができる。

本発明のアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物に、エチレンオキシド及び炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
本発明の口腔用組成物へのアルキレンオキシド誘導体の配合量は、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％である。０．０１質量％未満であると味覚変化が生じたり、刺激性を感じたりする場合があり、１０質量％を超えると使用後に口腔内で後残り感を生じる場合がある上、味覚変化、刺激性のさらなる改善は認められない。

＜陰イオン性界面活性剤＞
本発明に用いる陰イオン性界面活性剤としては、上記一般式（II）で表わされるヒドロキシエーテルカルボン酸型陰イオン性界面活性剤、又は硫酸系陰イオン性界面活性剤が、洗浄性、起泡性の点で特に好ましい。

上記一般式（II）のヒドロキシエーテルカルボン酸型陰イオン性界面活性剤において、Ｒ^３は平均炭素原子数８〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、例えば、Ｃ_９Ｈ_１９、Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｃ_１３Ｈ_２６、Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｃ_１７Ｈ_３５、Ｃ_１３Ｈ_２５、Ｃ_１５Ｈ_２９等が例示される。Ｍ^１はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム又は有機アミン類であり、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。この一般式（II）のヒドロキシエーテルカルボン酸型陰イオン性界面活性剤の具体例としては、ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム等が好適なものとして挙げられるが、これに限定されない。

硫酸系陰イオン性界面活性剤の具体例としては、高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられるが、これらに限定されない。

その他の陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

本発明において陰イオン性界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、ヒドロキシエーテルカルボン酸型陰イオン性界面活性剤、硫酸系陰イオン性界面活性剤、その他の陰イオン性界面活性剤のうち、いずれかを組合わせて用いてもよい。
本発明において、陰イオン性界面活性剤の配合量は、口腔用組成物全量中０．１〜２０質量％、好ましくは１．０〜１０質量％であることが好ましい。０．１質量％未満であると、洗浄力、起泡力が劣る場合があり、２０質量％を越えると、アルキレンオキシド誘導体による味覚変化や刺激性の改善効果が十分に発揮されないことがある上、洗浄力、起泡力のさらなる改善は認められない。
本発明は、陰イオン性界面活性剤を比較的多量に配合する場合に特に有効である。

また、陰イオン性界面活性剤に対する上記一般式（I）で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量は０．００５〜１質量％であることが好適である。０．００５質量％未満であると、味覚変化や刺激性の改善効果が十分に発揮されない場合があり、１質量％を超えて配合しても味覚変化や刺激性のさらなる改善は認められない。

＜両性界面活性剤＞
本発明において、さらに両性界面活性剤を配合すると、起泡力が特に良好になり、また陰イオン性界面活性剤の配合量を減らすことができるので、より一層刺激性を低下することができる。
本発明に用いる両性界面活性剤としては、上記一般式（III）又は（IV）で表わされるアミドアミン型両性界面活性剤が特に好ましい。
上記一般式（III）のアミドアミン型両性界面活性剤において、Ｒ^４は平均炭素原子数７〜１９の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｒ^４ＣＯとしては、例えば、Ｃ_９Ｈ_１９ＣＯ、Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯ、Ｃ_１３Ｈ_２７ＣＯ、Ｃ_１５Ｈ_３１ＣＯ、Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯ、Ｃ_１３Ｈ_２５ＣＯ、Ｃ_１５Ｈ_２９ＣＯ、ココヤシ脂肪酸残基、パームヤシ脂肪酸残基等が挙げられる。Ｍ^２はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム又は有機アミン類であり、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。また、Ｚ^１は水素原子又は（ＣＨ_２）_ｋＣＯＯＹ_１であり、Ｚ^１が（ＣＨ２）_ｋＣＯＯＹ^１の場合、Ｙ_１はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類又は有機アミン類であり、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。ｋは１〜３の整数である。

この一般式（III）のアミドアミン型両性界面活性剤の具体例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンマグネシウム等が好適なものとして挙げられるが、これらに限定されない。

上記一般式（IV）のアミドアミン型両性界面活性剤において、Ｒ^５は平均炭素原子数７〜１９の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｒ^５ＣＯとしては、例えば、Ｃ_９Ｈ_１９ＣＯ、Ｃ_１１Ｈ_２３ＣＯ、Ｃ_１３Ｈ_２７ＣＯ、Ｃ_１５Ｈ_３１ＣＯ、Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯ、Ｃ_１３Ｈ_２５ＣＯ、Ｃ_１５Ｈ_２９ＣＯ、ココヤシ脂肪酸残基、パームヤシ脂肪酸残基等が挙げられる。Ｍ^３はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム又は有機アミン類であり、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。また、Ｚ^２、Ｚ^３は同一もしくは異なってもよく、水素原子又は（ＣＨ_２）_ｒＣＯＯＹ_２であり、Ｚ^２及び／又はＺ^３が（ＣＨ２）ｒＣＯＯＹ^２の場合、Ｙ^２としては、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が例示される。ｔ、ｕは１〜３の整数である。

この一般式（IV）のアミドアミン型両性界面活性剤の具体例としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンカルシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンマグネシウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミントリエタノールアミン等が好適なものとして挙げられるが、これらに限定されない。

その他の両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ,Ｎ,Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

本発明において両性界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、一般式（III）のアミドアミン型両性界面活性剤、一般式（IV）のアミドアミン型両性界面活性剤、その他の両性界面活性剤のうち、いずれかを組合わせて用いてもよい。
両性界面活性剤の配合量は、口腔用組成物全量中０．１〜１０質量％、好ましくは１．０〜５．０質量％である。０．１質量％未満では配合による効果が十分ではない場合があり、１０質量％を越えると使用後に口腔内でぬめり感を生じる場合がある。

本発明の口腔用組成物には上記必須成分の他、通常化粧品や医薬部外品の口腔用組成物に用いられる成分を配合することができ、常法に応じて製造される。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須成分と下記成分の一種又は二種以上とを配合して本発明の口腔用組成物を調製できる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラ POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。なお、配合量は特に記載のない限り質量％である。
初めに、本発明にかかるアルキレンオキシド誘導体の合成例を示す。
＜アルキレンオキシド誘導体の合成例１：ブロックポリマー＞
ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル

プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりプロピレンオキシド５２２ｇを滴下させ、２時間攪拌した。引き続き滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記化９に示すアルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１１０、前記化９の水酸基価が０．３、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００３であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。

＜アルキレンオキシド誘導体の合成例２：ランダムポリマー＞
ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１０）ジメチルエーテル

プロピレングリコール７６ｇと触媒として水酸化カリウム３．１ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド４４０ｇとプロピレンオキシド５２２ｇの混合物を滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム２２４ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル１８８ｇを温度８０〜１３０℃で圧入し５時間反応させた。その後オートクレーブより反応組成物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため減圧−０．０９５ＭＰａ（５０ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間処理した。更に処理後生成した塩を除去するため濾過を行い、前記化１０に示すアルキレンオキシド誘導体を得た。
塩化メチルを反応させる前にサンプリングし、精製したものの水酸基価が１０７、前記化１０の水酸基価が０．４、末端メチル基数に対する水素原子数の割合は０．００４であり、ほぼ完全に水素原子がメチル基に変換されている。

次に、本発明における口腔用組成物の評価方法、及び評価基準を説明する。
＜評価（１）：刺激性＞
歯肉炎あるいは歯周炎を自覚しているパネラー１０名により、各処方の口腔用組成物で１日当たり２回、各３分間、６日間連続して歯を磨いてもらい、口腔粘膜、歯茎への刺激を判定してもらった。評価基準は以下の通りである。
◎…８名以上が、刺激が低いと認めた。
○…６名以上８名未満が、刺激が低いと認めた。
△…３名以上６名未満が、刺激が低いと認めた。
×…３名未満が、刺激が低いと認めた。

＜評価（２）：使用後の味覚変化＞
各処方の口腔用組成物により、歯を磨いてもらい、歯磨き５分後に通常の食事を行ない、味覚の変化を専門パネラー１０名により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…８名以上が、味覚変化が低いと認めた。
○…６名以上８名未満が、味覚変化が低いと認めた。
△…３名以上６名未満が、味覚変化が低いと認めた。
×…３名未満が、味覚変化が低いと認めた。

＜評価（３）：使用後のぬめり感＞
各処方の口腔用組成物による歯磨き後の口腔内のぬめり感を専門パネラー１０名により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…８名以上が、ぬめり感がないと認めた。
○…６名以上８名未満が、ぬめり感がないと認めた。
△…３名以上６名未満が、ぬめり感がないと認めた。
×…３名未満が、ぬめり感がないと認めた。

＜評価（４）：起泡力（１）＞
７０ｐｐｍの塩化カルシウム水溶液に、各処方の口腔用組成物を５％溶かした各溶液４００ｍＬをミキサーで攪拌して起泡させ、６０秒後の容量を計測し、これを起泡力とした。評価基準は以下の通りである。
◎…２４００ｍＬ以上
○…２０００ｍＬ以上、２４００ｍＬ未満
△…１５００ｍＬ以上、２０００ｍＬ未満
×…１５００ｍＬ未満

＜評価(５)：起泡力（２）＞
各処方の口腔用組成物による歯磨き中の泡立ちを専門パネラー１０名により評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…８名以上が、泡立ち良好と認めた。
○…６名以上８名未満が、泡立ち良好と認めた。
△…３名以上６名未満が、泡立ち良好と認めた。
×…３名未満が、泡立ち良好と認めた。

表１に記載した配合組成よりなる試験例１〜８の口腔用組成物を常法により製造し、上記の評価（１）〜（５）について試験を行なった。
（表１）
試 験 例
１ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８
アルキレンオキシド誘導体
POE(55)POP(28)ジメチルエーテル(分子量4000)
-- 1 -- -- -- -- 10 10
陰イオン性界面活性剤
ラウリル硫酸ナトリウム
-- -- 0.1 1 10 10 10 20
両性界面活性剤
N-ラウロイル‐N'‐カルボキシメチル-N'-
(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミンナトリウム
-- 5 -- -- -- 5 -- --
炭酸カルシウム 30 30 30 30 30 30 30 30
無水ケイ酸 10 10 10 10 10 10 10 10
グリセリン 15 15 15 15 15 15 15 15
ソルビット液（70%） 5 5 5 5 5 5 5 5
カルボキシメチルセルロースナトリウム
2 2 2 2 2 2 2 2
カラギーナン 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
サッカリンナトリウム 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
香料 適量 適量 適量 適量 適量 適量 適量 適量
イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余
刺激性 ◎ ◎ △ × × △ ○ ○
味覚変化 ◎ ◎ △ × × △ ◎ ○
ぬめり感 ◎ ○ ○ ○ ○ △ ◎ ◎
起泡力１ × × △ ○ ○ ○ △ △
起泡力２ × × △ ○ ○ ○ △ △

陰イオン性界面活性剤を含まない組成物は、起泡力が特に劣るものであった（試験例１、２）。起泡力を良好にするためには、陰イオン性界面活性剤を０．１質量％以上、特に１質量％以上配合することが好ましいが、陰イオン性界面活性剤の配合量が１質量％以上になると、味覚変化を生じ、歯肉炎あるいは歯周炎を生じている人にとって、口腔粘膜、歯茎への刺激を感じることがあった（試験例３〜５）。また、両性界面活性剤を併用しても、味覚変化、刺激性の改善は十分ではなかった（試験例６）。

これに対し、アルキレンオキシド誘導体及び陰イオン性界面活性剤を含む口腔用組成物は、起泡力に優れ、且つ刺激を感じたり、使用後に味覚変化及びぬめり感が生じたりすることもなかった（試験例７，８）。
以上の結果から、起泡力を良好にするためには、陰イオン性界面活性剤を０．１質量％以上、特に１質量％以上配合することが好ましく、アルキレンオキシド誘導体を併用することにより、味覚変化、刺激性が改善されることが確認された。また、陰イオン性界面活性剤の配合量は、０．１〜２０質量％、特に１．０〜１０質量％であることが好適であることが確認された。

＜アルキレンオキシド誘導体の配合量＞
アルキレンオキシド誘導体の好適な配合量を調べるために、表２に記載した配合組成よりなる試験例９〜１６の口腔用組成物を常法により製造し、上記の評価（１）〜（５）について試験を行なった。
（表２）
試 験 例
９ 10 11 12 13 14 15 16
POE(55)POP(28)ジメチルエーテル(分子量4000)
-- 0.01 0.5 5 -- -- 10 15
POE(36)POP(41)ジメチルエーテル(分子量4000)
-- -- -- -- 5 5 -- --
ラウリル硫酸ナトリウム
10 10 10 10 -- -- 10 10
ココイルメチルタウリンナトリウム
-- -- -- -- 20 10 -- --
N-ラウロイル‐N'‐カルボキシメチル-N'-
(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミンナトリウム
5 5 5 5 -- -- 5 5
N-ラウロイル‐ N- (2-ヒドロキシエチル)-N',N'‐ビス
（カルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム
-- -- -- -- 0.1 1 -- --
炭酸カルシウム 30 30 30 30 30 30 30 30
無水ケイ酸 10 10 10 10 10 10 10 10
グリセリン 10 10 10 10 15 15 10 10
ソルビット液（70%） 5 5 5 5 5 5 5 5
カルボキシメチルセルロースナトリウム
2 2 2 2 2 2 2 2
カラギーナン 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
サッカリンナトリウム 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
香料 適量 適量 適量 適量 適量 適量 適量 適量
イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余
刺激性 × ○ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎
味覚変化 × ○ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎
ぬめり感 △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △
起泡力１ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
起泡力２ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

アルキレンオキシド誘導体を含まない試験例９は、歯肉炎あるいは歯周炎を生じている人にとって、口腔粘膜、歯茎への刺激を感じることがあり、使用後に味覚変化及び口腔内のぬめり感が生じた。また、アルキレンオキシド誘導体を１５質量％含む試験例１６は、使用後にぬめり感が生じた。これに対し、アルキレンオキシド誘導体の配合量が０．０１〜１０質量％である試験例１０〜１５は、刺激を感じたり、使用後に味覚変化及びぬめり感が生じたりすることがなかった。さらに、０．５〜５質量％である試験例１１〜１４は、これらの効果が特に優れているものであった。以上の結果より、アルキレンオキシド誘導体の配合量は、０．０１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％であることが好適であることが確認された。

なお、本発明者らがさらに検討したところ、上記一般式中、ＡＯが炭素数３〜４のオキシアルキレン基、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０、ＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合が２０〜８０質量％、Ｒ^１，Ｒ^２が炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合が０．１５以下である場合、上記の効果が得られることが確認された。

＜陰イオン性界面活性剤に対するアルキレンオキシド誘導体の配合量＞
陰イオン性界面活性剤に対するアルキレンオキシド誘導体の好適な配合量を調べるために、表３に記載した配合組成よりなる試験例１７〜２１の口腔用組成物を常法により製造し、上記の評価（１）〜（５）について試験を行なった。
（表３）
試 験 例
17 18 19 20 21
陰イオン性界面活性剤に対するアルキレンオキシド誘導体の配合量
0.001 0.005 0.05 0.1 1
POE(36)POP(41)ジメチルエーテル(分子量4000)
0.01 0.02 0.05 1 10
ラウリル硫酸ナトリウム 10 4 1 10 10
N-ラウロイル‐ N- (2-ヒドロキシエチル)-N',N'‐ビス
（カルボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム
5 5 5 5 5
炭酸カルシウム 30 30 30 30 30
無水ケイ酸 10 10 10 10 10
グリセリン 15 15 15 15 15
ソルビット液（70%） 5 5 5 5 5
カルボキシメチルセルロースナトリウム
2 2 2 2 2
カラギーナン 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
サッカリンナトリウム 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
香料 適量 適量 適量 適量 適量
イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余
刺激性 △ ○ ◎ ◎ ◎
味覚変化 △ ○ ◎ ◎ ◎
ぬめり感 ○ ○ ○ ◎ ○
起泡力１ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
起泡力２ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

表３より、陰イオン性界面活性剤に対するアルキレンオキシド誘導体の好適な配合量は、０．００５〜１質量％であることが確認された。

＜両性界面活性剤の配合量＞
両性界面活性剤の好適な配合量を調べるために、表４に記載した配合組成よりなる試験例２２〜３０の口腔用組成物を常法により製造し、上記の評価（１）〜（５）について試験を行なった。
（表４）
試 験 例
22 23 24 25 26 27 28 29 30
POE(36)POP(41)ジメチルエーテル(分子量4000)
5 5 5 5 5 5 5 5 --
POE(55)POP(28)ジメチルエーテル(分子量4000)
-- -- -- -- -- -- -- -- 10
ココイルメチルタウリンナトリウム
10 10 10 10 1 10 0.1 10 --
ラウリル硫酸ナトリウム
-- -- -- -- -- -- -- -- 5
N-ラウロイル‐N‐(2-ヒドロキシエチル)-N',N'-ビス
(カルボキシメチル)エチレンジアミンナトリウム
-- 0.1 1 5 5 10 10 20 --
N-ラウロイル‐N'‐カルボキシメチル-N'-
(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミンナトリウム
-- -- -- -- -- -- -- -- 20
炭酸カルシウム 30 30 30 30 30 30 30 30 30
無水ケイ酸 10 10 10 10 10 10 10 10 10
グリセリン 15 15 15 15 15 15 15 15 15
ソルビット液（70%） 5 5 5 5 5 5 5 5 5
カルボキシメチルセルロースナトリウム
2 2 2 2 2 2 2 2 2
カラギーナン 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
サッカリンナトリウム 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
香料 適量 適量 適量 適量 適量 適量 適量 適量 適量
イオン交換水 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余 残余
刺激性 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
味覚変化 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
ぬめり感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ × ×
起泡力１ △ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ △ △
起泡力２ △ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ △ △

表４より、両性界面活性剤を配合しない試験例２２と比較して、両性界面活性剤の配合量が０．１〜１０質量％である試験例２３〜２８は、起泡力、刺激性の点でより優れていた。さらに、１．０〜５質量％である試験例２４〜２６は、これらの効果が特に優れているものであった。また、両性界面活性剤を２０質量％含む試験例３０，３１は、ぬめり感が生じ、起泡力もやや劣るものだった。以上の結果より、陰イオン性界面活性剤の配合量は、０．１〜１０質量％、特に１．０〜５．０質量％であることが好適であることが確認された。

以下、本発明の口腔用組成物における好適な処方例を挙げるが、これらに限定されない。得られた口腔用組成物はいずれも、口腔粘膜及び歯茎に対して刺激性が低く、使用後に口腔内のぬめり感や味覚変化を生じさせることがないものであった。
処方例１ 練り歯磨き
質量％
炭酸カルシウム ４０．０
無水ケイ酸 １５．０
ポリエチレングリコール11000 ５．０
ソルビット液（70%） ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．５
カラギーナン １．０
サッカリンナトリウム ０．１
POE(27)POP(14)ジメチルエーテル（分子量2000） １．０
ラウリル硫酸ナトリウム １５．０
N-ラウロイル-N'-カルボキシメチル-N'-（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミンナトリウム ５．０
香料 適 量
イオン交換水 残 余

処方例２ マウスウォッシュ
質量％
エタノール １０．０
サッカリンナトリウム ０．１
グリセリン ３．０
POE(36)POP(41)ジメチルエーテル（分子量4000） １．０
ラウリル硫酸ナトリウム ３．０
N-ラウロイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N',N'-ビス（カルボキシメチル）
エチレンジアミンナトリウム １．０
香料 適 量
イオン交換水 残 余

処方例３ 口中清涼剤
質量％
エタノール ４０．０
ソルビット液（70%） ６．０
サッカリンナトリウム ０．５
POE(14)POP(7)ジメチルエーテル（分子量1000） １．０
ココイルメチルタウリンナトリウム ０．１
N-ラウロイル-N'-カルボキシメチル-N'-（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミンナトリウム ０．１
香料 適 量
イオン交換水 残 余

処方例４ 洗口剤
質量％
エタノール ２０．０
ソルビット液（70%） ３．０
サッカリンナトリウム ０．２
クエン酸 ０．０１
クエン酸3ナトリウム ０．１
POE(55)POP(28)ジメチルエーテル（分子量4000） １．０
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１
N-ラウロイル-N'-カルボキシメチル-N'-（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミンナトリウム ０．１
香料 適 量
イオン交換水 残 余

処方例５ 練り歯磨き
質量％
炭酸カルシウム ３５．０
無水ケイ酸 １３．０
ポリエチルングリコール１１０００ ３．０
ソルビット液（７０％） ５．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム １．２
カラギーナン １．２
サッカリンナトリウム ０．１
POE(55)POP(28)ジメチルエーテル １．０
ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム １２．０
N-ラウロイル-N'-カルボキシメチル-N'-（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミンナトリウム ６．０
香料 適 量
イオン交換水 残 余

処方例６ マウスウォッシュ
質量％
エタノール １２．０
サッカリンナトリウム ０．１
グリセリン ５．０
POE(27)POP(14)ジメチルエーテル １．０
ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム １．５
N-ラウロイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N',N'-ビス（カルボキシメチル）
エチレンジアミンナトリウム ０．５
香料 適 量
イオン交換水 残 余

Claims (5)

1. 下記一般式（I）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．０１〜１０質量％と、陰イオン性界面活性剤０．１〜２０質量％と含むことを特徴とする口腔用組成物。
   

   

   （式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ^１，Ｒ^２は、同一もしくは異なってもよく、炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。）
2. 請求項１に記載の組成物において、陰イオン性界面活性剤に対する上記一般式（I）で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量が０．００５〜１質量％であることを特徴とする口腔用組成物。
3. 請求項１又は２に記載の組成物において、陰イオン性界面活性剤として、下記一般式（II）で示されるヒドロキシエーテルカルボン酸型陰イオン性界面活性剤、及び／又は硫酸系陰イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする口腔用組成物。
   

   

   （式中、Ｒ^３は平均炭素原子数８〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｍ^１はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム又は有機アミン類である。）
4. 請求項１〜３に記載の組成物において、さらに両性界面活性剤０．１〜１０質量％を含むことを特徴とする口腔用組成物。
5. 請求項４に記載の組成物において、両性界面活性剤として、下記一般式（III）で示されるアミドアミン型両性界面活性剤、及び／又は下記一般式（IV）で示されるアミドアミン型両性界面活性剤を含むことを特徴とする口腔用組成物。
   

   

   〔式中、Ｒ^４は平均炭素原子数７〜１９の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｍ^２はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム又は有機アミン類であり、Ｚ^１は水素原子又は（ＣＨ_２）_ｋＣＯＯＹ_１である（ここで、Ｙ_１はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類又は有機アミン類であり、ｋは１〜３の整数である）〕
   

   

   〔式中、Ｒ^５は平均炭素原子数７〜１９の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｚ^２、Ｚ^３は同一もしくは異なってもよく、水素原子又は（ＣＨ_２）_ｒＣＯＯＹ_２である（ここで、Ｙ_２はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類又は有機アミン類であり、ｒは１〜３の整数である）。Ｍ^３はアルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウム又は有機アミン類であり、ｔ、ｕは１〜３の整数である。〕