JP2005067189A - ゴムと樹脂部材との加硫接着体及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】加硫接着体5を提供する。加硫接着体5は、ゴム6と樹脂部材7とからなり、ゴム6と樹脂部材7との間に相互作用による結合が形成されている。ゴム6はレゾルシン及びメチレンドナーとなる化合物を含有するゴム組成物よりなることができ、前記メチレンドナーとなる化合物はアミン化合物及びホルムアルデヒド化合物(パラホルムアルデヒド、トリオキサン等)の少なくとも一方でよい。加硫接着体5は、前記ゴム組成物と樹脂とを接触させた状態で加硫することによって製造することができる。
【選択図】図7
Description
(1)接着剤が有機溶媒を含んでいるので、環境上/工程上の制約を受ける。
(2)接着剤自体、更に接着剤の塗布工程が必要であり、コストアップとなる。
(3)接着剤塗布状態の制御が必要で、時として塗りむら等から接着不良を発生させる虞がある。
(4)安定した接着を得るためには、樹脂部材の表面にコロナ処理を施す等の表面処理が必要となる。
(1)ゴム
樹脂部材と接着剤を介さずに相互作用による結合によって接着しているゴムである。レゾルシン及びメチレンドナーとなる化合物を含有するゴム組成物よりなることができる。レゾルシンとメチレンドナーとなるアミン化合物及びホルムアルデヒド化合物の少なくとも一方とを含有するゴム組成物を加硫させたものよりなることができる。かかるゴムは、特に定められる場合のほか、特に制限されることなく、種々の材質からなることができ、種々の形状、種々の構造等を有する部材であることができる。
ゴム組成物は、所定の樹脂部材と接触させた状態で加硫され、上述のゴムとなることができ、かかるゴムは前記樹脂部材との間に相互作用による結合を形成することができる。
によって形成されるが、一方、RF樹脂は、次の反応式II:
によって形成され、RF樹脂では、反応式IIで示すような生成物の−OH基の部分が−CH2OH基になるものがあり、この−CH2OH基が−C=C−ポリマーの二重結合を攻撃することになるので、このような重合体とならないような配合がよい。
被着体の樹脂部材は、ゴムとの間に相互作用による結合が形成されるものであればよい。上述の加硫後のゴムと水素結合を形成し得る官能基又はゴムと脱水素反応が可能となる官能基をその表面に有することができる。かかる官能基としては、ヒドロキシル基(−OH)、アミノ基(−NH3)、カルボキシル基(−COOH)等からなる群より選ばれる少なくとも1種の基を挙げることができる。
ゴム組成物及び樹脂部材は、接触した状態で加硫され、それによって接着することができる。加硫条件は、特に制限されることなく、ゴム組成物との関係で、種々の温度、時間等に設定することができる。
樹脂部材は、溶融状態の樹脂をゴム組成物上に被着させることによって形成することができる。その後、ゴム組成物と樹脂部材とをそのまま加硫することによってゴムと樹脂との加硫接着体を得ることができる。
加硫接着体のゴムと樹脂部材との間に形成される。かかる結合には、特に制限されることなく、種々の様式の結合が含まれる。例えば、かかる結合は、分子鎖同士の絡み合い等の物理的結合や、架橋、水素結合、配位結合等の化学結合であり、これらの結合の少なくとも1種からなる。
(実施例1〜3)
シリカ又はシランカップリング剤の添加効果を検証するため、表1に示す配合のゴム組成物と樹脂部材とを加硫し、加硫接着体(実施例1〜3)を製造する。
加硫系の影響、ポリマーの種類及びブレンドの影響を検証するため、表1に示す配合のゴム組成物と樹脂部材とを加硫して、加硫接着体(実施例4〜6)を製造する。
EVOHとの接着性を検証するため、表1に示す配合のゴム組成物と樹脂部材とを加硫して、加硫接着体(実施例7〜10)を製造する。
各種ブチルゴムと各種樹脂部材との接着性を検証するため、表1に示す配合のゴム組成物と樹脂部材とを加硫して、加硫接着体(実施例11〜16)を製造する。
NBR、HNBR系の配合において、アミン系老化防止剤の耐候性改善効果を検証するのために、表1に示す配合のゴム組成物と樹脂部材とを加硫して、加硫接着体(実施例17〜20)を製造する。
各実施例の加硫接着体について、ゴムと樹脂層との接着性を試験する。結果を表2に示す。
接着性は、一般的に通用する接着試験法により行う。JIS−K−6256の5(JISハンドブック2000年版、p.315〜p.318参照):布と加硫ゴムの剥離試験に準拠し、5.1目的について、この試験は、加硫ゴムと樹脂シートとの間の剥離強さ及び樹脂シートへのゴム付きを測定するために行う。5.2試験機について、変更点はない。5.3試験片について、5.3.1に変更はない。5.3.2a)切断はゴム及び樹脂シートの列理方向に平行に行う。b)c)は必要ない。5.3.3について、n=3で行う。5.4試験方法については、〜5.7記録まで特に変更はない。ただし、今回の試験に関しては、接着力が強過ぎるため接着強さは測定不可である。ゴムが切れてしまう。評価としての剥離破損の種類は、R:ゴム層の破壊の状態が◎、RT:接着剤がない時のゴムと樹脂との間の剥離が×である。なお、表2の接着性の評価において、数値はゴム付きの割合を%で示すものである。ゴム付きは、ゴムと被着体を引き剥がした際に、ゴムと被着体が接触した総面積に対し、ゴム破壊面積がどの程度かを以下の式によって数値であらわす。
ゴム付き%=(ゴム破壊面積/ゴムと被着体とが接触した総面積)×100
上記式中、ゴム破壊は、ゴムと被着体との接着が非常に強固な場合、ゴムと被着体を無理やり引き剥がそうとした際に接着界面ではなく、ゴム部が破壊する状態である。界面破壊は、ゴムと被着体との接着があまり強固ではない場合、ゴム部は破壊されずに接着界面で破壊が生じる状態である。ゴムと被着体が接触した総面積=ゴム破壊面積+界面破壊面積。
各実施例の加硫接着体について、耐候性を試験する。結果を表4に示す。静的オゾン試験を、オゾン濃度:40pphm、暴露時間:50hにおいて、伸張率:40%及び0〜20%のそれぞれで行う。◎:クラックなし、○:微小クラック及び×:切断、によって評価する。
溶融状態の樹脂(EVOH)をゴム組成物上に被着させて加硫する。図5及び6に示すような溶融状態の樹脂の温度(TR)と樹脂被着後から加硫前までの経過時間(tX)とを変えて、図7に示すような加硫接着体を得る。
2 樹脂
4 被加硫物
5 加硫接着体
6 内管ゴム
7,11 樹脂層
8 外被ゴム層
9 樹脂の膜
10 芯
Claims (17)
- ゴムと樹脂部材とからなる加硫接着体であって、
前記ゴムと前記樹脂部材との間に相互作用による結合が形成されていることを特徴とする加硫接着体。 - 前記ゴムがレゾルシン及びメチレンドナーとなる化合物を含有するゴム組成物よりなることを特徴とする請求項1記載の加硫接着体。
- 前記メチレンドナーとなる化合物がアミン化合物及びホルムアルデヒド化合物の少なくとも一方であることを特徴とする請求項2記載の加硫接着体。
- 前記相互作用による結合が化学結合である請求項1〜3のいずれか一項記載の加硫接着体。
- 前記相互作用による結合が架橋である請求項1〜4のいずれか一項記載の加硫接着体。
- 前記相互作用による結合が水素結合である請求項1〜5のいずれか一項記載の加硫接着体。
- 前記アミン化合物がヘキサメチレテトラミンである請求項3〜6のいずれか一項記載の加硫接着体。
- 前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対して、1〜10質量部のレゾルシン及び1〜10質量部のアミン化合物を含有している請求項2〜7のいずれか一項記載の加硫接着体。
- 前記ゴム組成物が、シリカ及びシランカップリング剤の少なくとも一方を含有している請求項2〜8のいずれか一項記載の加硫接着体。
- 前記樹脂部材が、繊維、管、シート又はフィルムの形状を有する請求項1〜9のいずれか一項記載の加硫接着体。
- 前記樹脂部材が溶融状態の樹脂によって形成されていることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項記載の加硫接着体。
- ゴムと樹脂部材とからなり、前記ゴムと前記樹脂部材との間に相互作用による結合が形成されている加硫接着体を製造するにあたり、前記相互作用による結合を形成し得るゴム組成物を準備する工程、前記相互作用による結合を形成し得る官能基を有する樹脂部材を準備する工程及び前記ゴム組成物と前記樹脂部材とを接触させた状態で加硫して前記ゴムと前記樹脂部材との間に前記相互作用による結合を形成する工程を含むことを特徴とする加硫接着体の製造方法。
- 前記ゴムがレゾルシン及びメチレンドナーとなる化合物を含有するゴム組成物よりなることを特徴とする請求項12記載の加硫接着体の製造方法。
- 前記メチレンドナーとなる化合物がアミン化合物及びホルムアルデヒド化合物の少なくとも一方であることを特徴とする請求項13記載の加硫接着体の製造方法。
- 前記レゾルシンと前記メチレンドナーとなる化合物との重合体の形成反応及び前記ゴム組成物の架橋反応を同時に進行させる工程を含むことを特徴とする請求項13又は14記載の加硫接着体の製造方法。
- 前記樹脂部材が溶融状態の樹脂を前記ゴム組成物上に被着させることによって形成される工程を含むことを特徴とする請求項12〜15のいずれか一項記載の加硫接着体の製造方法。
- 前記溶融状態の樹脂の温度又は前記樹脂の被着後から加硫前までの経過時間を制御する工程を含むことを特徴とする請求項17記載の加硫接着体の製造方法。
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