JP5115525B2 - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
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Description
また、本発明において、好ましくは、酸無水物基またはエポキシ基を有する変性ゴム(B)が、少なくとも2つのアミノ基と少なくとも1つのジスルフィド結合を有する化合物(D1)およびジスルフィド結合を含まない少なくとも2つのアミノ基を有する化合物(D2)により動的に架橋されている。
また、本発明において、少なくとも2つのアミノ基を有する化合物(D)は、好ましくは、変性ゴム(B)100質量部に対して、0.01〜5質量部である。
エチレン−ビニルアルコール共重合体(A)として、日本合成化学工業株式会社製ソアノール(登録商標)A4415(エチレン単位の含量:44モル%)を用いた。以下「EVOH」ともいう。
変性ゴム(B)として、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体(三井化学株式会社製タフマー(登録商標)MP0620。以下「Mah−EP」ともいう。)を用いた。
少なくとも2つのアミノ基を有する化合物(D)として、2,2′−ジアミノジフェニルジスルフィド(東京化成工業株式会社製D1246)および3,3′−ジアミノジフェニルスルホン(三井化学ファイン株式会社製3,3′−DAS)を用いた。
少なくとも2つのアミノ基を有する化合物(D)に該当しない架橋剤として、o,o′−ジベンズアミドジフェニルジスルフィド(大内新興化学工業株式会社製ノクタイザーSS)を用いた。
エチレン−ビニルアルコール共重合体および無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体を、表1に示す配合比率で、2軸混練機に投入し、混練機温度230℃で溶融ブレンドし、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体が分散したところで、表1に示す量の2,2′−ジアミノジフェニルジスルフィド、および/または3,3′−ジアミノジフェニルスルホン、またはo,o′−ジベンズアミドジフェニルジスルフィドを投入し溶融ブレンドした後、押出機から連続してストランド状に排出し、水冷後カッターで切断することによりペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
得られた熱可塑性エラストマー組成物について、溶融粘度、押出負荷、および低温耐久性を次の方法により評価した。
溶融粘度とは、混練加工時の任意の温度、成分の溶融粘度をいい、各ポリマー材料の溶融粘度は、温度、剪断速度および剪断応力の依存性があるため、一般に細管中を流れる溶融状態にある任意の温度、特に混練時の温度領域でのポリマー材料の応力と剪断速度を測定し、下記式より溶融粘度を測定する。
η=剪断応力/剪断速度
本発明においては、東洋精機社製キャピラリーレオメーターキャピログラフ1Cを用いて、250℃、剪断速度250秒−1において、熱可塑性エラストマー組成物の溶融粘度(Pa・s)を測定した。溶融粘度が小さい方が、押出負荷を低減する観点から好ましい。
ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を、200mm幅T型ダイス付40mmφ押出機(株式会社プラ技研製)を用いて、熱可塑性エラストマーの融点より20℃高い温度設定とした一定の条件で押出したときに、先端の樹脂圧計で測定した。数値は、比較例1の樹脂圧力を100として指数で表す。指数が小さいほど、押出負荷が小さく、優れている。
ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を、200mm幅T型ダイス付40mmφ押出機(株式会社プラ技研製)を用いて、熱可塑性エラストマーの融点より20℃高い温度設定とした一定の条件で押出し、平均厚み1mmのシートに成形した。次いで、JIS 3号ダンベルで切断し、−35℃下で40%の繰り返し変形を与えた。5回の測定を行い、破断した回数の平均値を算出し、平均破断回数とする。実施例については、比較例1の平均破断回数を100として指数で表す。指数が大きいほど、低温耐久性に優れる。
評価結果を表1および表2に示す。
実施例1〜3は、変性ゴム(B)が少なくとも2つのアミノ基と少なくとも1つのジスルフィド結合を有する化合物(D1)により動的に架橋されているものであり、比較例1に比べ、押出負荷およびキャピラリー粘度を低減しつつ、低温耐久性を維持していることが分かる。
実施例4〜6は、変性ゴム(B)がジスルフィド結合を含まない少なくとも2つのアミノ基を有する化合物(D2)により動的に架橋されているものであり、比較例1に比べ、押出負荷およびキャピラリー粘度を維持しつつ、低温耐久性の向上が見られることが分かる。
実施例7〜9は、変性ゴム(B)が少なくとも2つのアミノ基と少なくとも1つのジスルフィド結合を有する化合物(D1)およびジスルフィド結合を含まない少なくとも2つのアミノ基を有する化合物(D2)により動的に架橋されているものであり、比較例1に比べ、押出負荷およびキャピラリー粘度を低減させつつ、低温耐久性の向上が図れることが分かる。
比較例2および3は、変性ゴム(B)が少なくとも2つのアミノ基を有する化合物(D)に該当しない架橋剤により動的に架橋されているものであるが、この場合は、押出負荷およびキャピラリー粘度、低温耐久性に大きな変化が見られないことが分かる。
Claims (6)
- エチレン−ビニルアルコール共重合体(A)に酸無水物基を有する変性ゴム(B)が分散してなる熱可塑性エラストマー組成物(C)であって、酸無水物基を有する変性ゴム(B)が少なくとも2つのアミノ基と少なくとも1つのジスルフィド結合を有する化合物またはジアミノジフェニルスルホンにより動的に架橋されていることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
- エチレン−ビニルアルコール共重合体(A)に酸無水物基を有する変性ゴム(B)が分散してなる熱可塑性エラストマー組成物(C)であって、酸無水物基を有する変性ゴム(B)が、少なくとも2つのアミノ基と少なくとも1つのジスルフィド結合を有する化合物(D1)およびジスルフィド結合を含まない少なくとも2つのアミノ基を有する化合物(D2)により動的に架橋されていることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
- 酸無水物基を有する変性ゴム(B)を構成するゴムが、エチレン−α−オレフィン共重合体またはエチレン−不飽和カルボン酸共重合体もしくはその誘導体であることを特徴とする請求項1または2に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 酸無水物基を有する変性ゴム(B)が、エチレン−ビニルアルコール共重合体(A)100質量部に対して、90〜180質量部であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 少なくとも2つのアミノ基と少なくとも1つのジスルフィド結合を有する化合物またはジアミノジフェニルスルホンが、変性ゴム(B)100質量部に対して、0.01〜5質量部であることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルムをインナーライナーに用いた空気入りタイヤ。
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