JP2005056666A - 燃料電池発電システム - Google Patents

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Abstract

【課題】燃料の水蒸気改質反応に必要な水蒸気の不足を抑制し、安定に発電を継続することができる高効率な燃料電池発電システムを提供すること。
【解決手段】燃料である天然ガス1の脱硫を行う脱硫器2と、燃料の水蒸気改質反応を行う改質器3と、改質器3の排出ガスの水性シフト反応を行うCOシフトコンバータ4と、COシフトコンバータ4の排出ガスを燃料とするりん酸形燃料電池セルスタック9と、改質器3の排出ガスを燃料とする固体酸化物形燃料電池セルスタック57と、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54の排出ガスを燃焼させる燃焼器92とを具備する燃料電池発電システムにおいて、燃焼器排出ガス93の一部を、水蒸気源として、改質器3に供給することを特徴とする燃料電池発電システムを構成する。
【選択図】 図1

Description

本発明は、燃料の水蒸気改質反応を利用して発電する燃料電池発電システムに関するものである。
燃料の水蒸気改質反応を利用して発電する燃料電池発電システムが開発され、その実例については、下記非特許文献1に説明されている。
図10は、二種類の燃料電池セルスタックを組み合わせて高効率な発電を行う従来の燃料電池発電システムを示す構成図である。図10に示した従来の燃料電池発電システムでは、第一の燃料電池セルスタックとして固体酸化物形燃料電池セルスタックを用い、第二の燃料電池セルスタックとしてりん酸形燃料電池セルスタックを用いている。
図10に示した従来の燃料電池発電システムの主な構成要素は、脱硫器2、改質器3、固体酸化物形燃料電池セルスタック57、COシフトコンバータ4、りん酸形燃料電池セルスタック9、出力調整器20、流量制御弁(37等)、空気供給用ブロア13、燃焼器92及び配管類である。
図10において、1は燃料である天然ガス、2は脱硫器、3は改質器、4はCOシフトコンバータ、5はりん酸形燃料電池セルスタック用改質ガス、6は燃料極、7はりん酸電解質、8は空気極、9は第二の燃料電池セルスタックであるりん酸形燃料電池セルスタックであり、このりん酸形燃料電池セルスタック9は燃料極6、りん酸電解質7及び空気極8を構成要素とする。10はりん酸形燃料電池セルスタック用空気32の供給量を制御する流量制御弁、13は空気供給用ブロア、17はりん酸形燃料電池セルスタック9から排出される空気極排出ガス、18は空気、19はりん酸形燃料電池セルスタック9から排出される燃料極排出ガス、20は出力調整器、21は負荷、22は燃料電池直流出力、23は送電端交流出力、26はCOシフトコンバータ4の排出ガスである、一酸化炭素濃度を1%以下に低減させた改質ガス、27は水素豊富な改質ガス、28は改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス、29は脱硫天然ガス、32はりん酸形燃料電池セルスタック用空気、37は燃料である天然ガス1の供給量を制御する流量制御弁、50は脱硫器リサイクル用改質ガス、51は脱硫器リサイクル用改質ガス50の供給量を制御する流量制御弁、54は燃料極、55は固体酸化物電解質、56は空気極、57は第一の燃料電池セルスタックである固体酸化物形燃料電池セルスタックであり、この固体酸化物形燃料電池セルスタック57は燃料極54、固体酸化物電解質55及び空気極56を構成要素とする。58は固体酸化物形燃料電池セルスタック用空気、59は改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量を制御する流量制御弁、60は燃料極54から排出され改質器リサイクルに用いられる改質器リサイクル用燃料極排出ガス、61は燃料極54から排出されるすべての燃料極排出ガスであり、この燃料極排出ガス61は改質器リサイクル用燃料極排出ガス60と燃焼器用燃料極排出ガス64とに分配される。62は固体酸化物形燃料電池セルスタック用空気58の供給量を制御する流量制御弁、63は空気極56から排出される空気極排出ガス、64は燃焼器用燃料極排出ガス、74は水素豊富な改質ガス27のCOシフトコンバータ4への供給量を制御する流量制御弁、75は水素豊富な改質ガス27の固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54への供給量を制御する流量制御弁、86は出力調整器、87は負荷、88は燃料電池直流出力、89は送電端交流出力、90は燃焼器用空気91の燃焼器92への供給量を制御する流量制御弁、91は燃焼器用空気、92は燃焼器、93は燃焼器排出ガスである。
なお、上記「水素豊富」は、電池反応によって発電に寄与するに足りる濃度の水素を含有することを意味する。
図10において、りん酸形燃料電池セルスタック9が一組の燃料極6、りん酸電解質7及び空気極8からなる単セルによって構成されているように示されているが、実際には、りん酸形燃料電池セルスタック9は、複数の単セルから構成されている。同様に、固体酸化物形燃料電池セルスタック57も一組の燃料極54、固体酸化物電解質55及び空気極56からなる単セルによって構成されているように示されているが、実際には、固体酸化物形燃料電池セルスタック57は、複数の単セルから構成されている。
以下、図10を用いて、この従来の燃料電池発電システムの作用について説明する。燃料である天然ガス1を脱硫器2に供給する。燃料である天然ガス1の供給量は、予め設定された燃料電池直流出力22の電池電流及び燃料電池直流出力88の電池電流と流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁37の開度を制御することによって、燃料電池直流出力22の電池電流及び燃料電池直流出力88の電池電流に見合った値に設定する。
脱硫器2では、充填された脱硫触媒のコバルト−モリブデン系触媒と酸化亜鉛吸着剤の働きにより、改質器3の改質触媒とりん酸形燃料電池セルスタック9の燃料極6及び固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54の電極触媒の劣化原因となる燃料である天然ガス1中のメルカプタン等の腐臭剤に含まれる硫黄成分を水素添加脱硫することにより吸着除去する。すなわち、コバルト−モリブデン系触媒により最初に硫黄と水素を反応させて硫化水素を生成させ、次にこの硫化水素と酸化亜鉛を反応させることによって硫化亜鉛を生成させ、硫黄分を除去する。硫化水素の生成に必要な水素を供給するために、COシフトコンバータ4から排出される水素豊富な一酸化炭素の濃度を1%以下に低減させた改質ガス26の一部を、脱硫器リサイクル用改質ガス50として脱硫器2にリサイクルする。脱硫器リサイクル用改質ガス50の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)と流量制御弁51の開度(すなわち、脱硫器リサイクル用改質ガス50の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁51の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に見合った値に設定する。硫化水素と硫化亜鉛の生成反応は吸熱反応であり、反応に必要な反応熱は、後述する発熱反応であるCOシフトコンバータ4での水性シフト反応によって発生する熱をCOシフトコンバータ4から脱硫器2に供給することによってまかなう。
脱硫器2で脱硫された脱硫天然ガス29は、固体酸化物形燃料電池セルスタック57で電池反応により生成した水蒸気を含む改質器リサイクル用燃料極排出ガス60と混合し、改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28として改質器3に供給する。改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)と流量制御弁59の開度(すなわち、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁59の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比(水蒸気の燃料である天然ガス中の炭素に対するモル比)が所定の値になるように設定する。
改質器3では、充填された改質触媒の働きにより燃料である天然ガス1に含まれる炭化水素の水蒸気改質反応が行われ、水素豊富な改質ガス27が作られる。燃料である天然ガス1の主成分であるメタンの水蒸気改質反応は下記(1)式で表される。
(メタンの水蒸気改質反応)
CH + HO → CO + 3H (1)
この(1)式に示したメタンの水蒸気改質反応等の炭化水素の水蒸気改質反応は吸熱反応であり、効率的に水素を生成させるためには、改質器3の外部から必要な反応熱を供給し、改質器3の温度を700〜750℃に維持することが必要である。このため、後述する改質器3の近傍に設置された800〜1000℃で発電を行う固体酸化物形燃料電池セルスタック57の高温排熱を、改質反応に必要な反応熱として改質器3に供給する。
改質器3で作られた水素豊富な改質ガス27の一部は、COシフトコンバータ4に供給し、残りは、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給する。COシフトコンバータ4への水素豊富な改質ガス27の供給量は、予め設定された燃料電池直流出力22の電池電流と流量制御弁74の開度(すなわち、COシフトコンバータ4への水素豊富な改質ガス27の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁74の開度を制御することによって、燃料電池直流出力22の電池電流に見合った値に設定する。一方、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54への水素豊富な改質ガス27の供給量は、予め設定された燃料電池直流出力88の電池電流と流量制御弁75の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54への水素豊富な改質ガス27の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁75の開度を制御することによって、燃料電池直流出力88の電池電流に見合った値に設定する。
固体酸化物形燃料電池セルスタック57の空気極56には、空気供給用ブロア13を用いて取り込んだ空気18の一部を、固体酸化物形燃料電池セルスタック用空気58として供給する。固体酸化物形燃料電池セルスタック用空気58の供給量は、予め設定した燃料電池直流出力88の電池電流と流量制御弁62の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタック用空気58の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁62の開度を制御することによって、燃料電池直流出力88の電池電流に見合った値に設定する。
固体酸化物形燃料電池セルスタック57の空気極56では、金属酸化物系電極触媒の働きで、固体酸化物形燃料電池用空気58中の酸素が下記(2)式に示す空気極反応により電子と反応し酸素イオンに変わる。
(空気極反応)
1/2O + 2e → O2− (2)
空気極56で生成した酸素イオンは、イットリア安定化ジルコニア(YSZ)等の固体酸化物電解質55の内部を移動し、燃料極54に到達する。燃料極54では、ニッケル−YSZサーメット、ルテニウム−YSZサーメット等の金属系電極触媒の働きで、空気極56から固体酸化物電解質55の内部を燃料極54に移動してきた酸素イオンが、下記(3)式及び(4)式に示す反応により燃料極54に供給された水素豊富な改質ガス27中の水素及び一酸化炭素と反応し、水蒸気または二酸化炭素と電子が生成する。
(燃料極反応)
+ O2− → HO + 2e (3)
CO + O2− → CO + 2e (4)
燃料極54で生成した電子は、外部回路を移動し、空気極56に到達する。空気極56に到達した電子は、前述した(2)式に示した空気極反応により酸素と反応する。この電子が外部回路を移動する過程で、電気エネルギーを燃料電池直流出力88として取り出すことができる。
(2)式と(3)式、(2)式と(4)式をそれぞれまとめると、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の電池反応は、下記(5)式に示す水素と酸素から水蒸気ができる水の電気分解の逆反応と、下記(6)式に示す一酸化炭素と酸素から二酸化炭素が生成する反応として表すことができる。
(電池反応)
+ 1/2O → HO (5)
CO + 1/2O → CO (6)
固体酸化物形燃料電池セルスタック57の発電によって得られた燃料電池直流出力88は、負荷87に合わせて出力調整器86で電圧の変換と直流から交流への変換を行った後に、送電端交流出力89として負荷87に供給する。なお、図10では、出力調整器86で直流から交流の交換を行っているが、出力調整器86で電圧変換のみを行い、送電端直流出力を負荷87に供給してもよい。
固体酸化物形燃料電池セルスタック57の発電温度は、一般的に800〜1000℃であり、電池反応による発熱により発電温度が維持される。このため、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の高温排熱は、前述したように改質器3での炭化水素の水蒸気改質反応の反応熱として利用することができる。
燃料極54で電池反応により生成した水蒸気を含む固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極排出ガス61の一部は、前述したように改質器3での炭化水素の水蒸気改質反応に必要な水蒸気を供給するために、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60として脱硫天然ガス29と混合して改質器3に供給する。固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極排出ガス61の残りは、燃焼器用燃料極排出ガス64として燃焼器92に供給するとともに、空気供給用ブロア13で取り込んだ空気18の一部を、燃焼器用空気91として燃焼器92に供給し、燃焼器用燃料極排出ガス64中の未反応燃料、未反応水素及び未反応一酸化炭素を燃焼器用空気91中の未反応酸素と燃焼反応させることによって、高温の燃焼器排出ガス93を生成させる。水素と一酸化炭素の燃焼反応を(7)式及び(8)式に示す。
(水素の燃焼反応)
+ 1/2O → HO (7)
(一酸化炭素の燃焼反応)
CO + 1/2O → CO (8)
この高温の燃焼器排出ガス93を給湯、暖房及び吸収式冷凍機の熱源として利用することにより、システムの電気出力と熱利用を合わせた総合熱効率を向上させることが可能である。燃焼器用空気91の供給量は、予め設定された流量制御弁75の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54への水素豊富な改質ガス27の供給量)及び流量制御弁59の開度(すなわち、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量)と流量制御弁90の開度(すなわち、燃焼器用空気91の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁90の開度を制御することによって、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54への水素豊富な改質ガス27の供給量と改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量に見合った値を設定する。
水素豊富な改質ガス27中にはりん酸形燃料電池セルスタック9の燃料極6の電極触媒の劣化原因となる一酸化炭素が含まれているので、固体酸化物形燃料電池セルスタック57に供給しない水素豊富な改質ガス27は、銅−亜鉛系触媒等のシフト触媒が充填されたCOシフトコンバータ4に供給し、シフト触媒の働きにより下記(9)式に示す水性シフト反応を行わせることによって、水素豊富な改質ガス27中の一酸化炭素濃度を1%以下まで低減させる。
(水性シフト反応)
CO + HO → CO + H (9)
水性シフト反応は発熱反応であり、発生した熱は脱硫器2に供給し、前述した吸熱反応である脱硫器2の硫化水素と硫化亜鉛の生成反応の反応熱として利用する。
COシフトコンバータ4でつくられた一酸化炭素濃度を1%以下に低減させた改質ガス26の一部は、前述したように脱硫器リサイクル用改質ガス50として脱硫器2に供給し、残りは、りん酸形燃料電池セルスタック用改質ガス5としてりん酸形燃料電池セルスタック9の燃料極6に供給する。
また、空気供給用ブロア13で取り込んだ空気18の一部を、りん酸形燃料電池セルスタック用空気32としてりん酸形燃料電池セルスタック9の空気極8に供給する。りん酸形燃料電池セルスタック9の空気極8へのりん酸形燃料電池セルスタック用空気32の供給量は、予め設定された燃料電池直流出力22の電池電流と流量制御弁10の開度(すなわち、りん酸形燃料電池セルスタック用空気32の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁10の開度を制御することによって、燃料電池直流出力22の電池電流に見合った値に設定する。りん酸形燃料電池セルスタック9の発電温度は、190℃が一般的であり、電池反応による発熱により発電温度が維持される。
りん酸形燃料電池セルスタック9の燃料極6では、白金系電極触媒の働きで、りん酸形燃料電池セルスタック用改質ガス5中に含まれる水素の80%が、下記(10)式に示す燃料極反応により水素イオンと電子に変わる。
(燃料極反応)
→ 2H + 2e (10)
燃料極6で生成した水素イオンは、りん酸電解質7の内部に移動し、空気極8に到達する。一方、燃料極6で生成した電子は、外部回路を移動し、空気極8に到達する。この電子が外部回路を移動する過程で、電気エネルギーを燃料電池直流出力22として取り出すことができる。りん酸形燃料電池セルスタック9の空気極8では、白金系電極触媒の働きで、燃料極6からりん酸電解質7の内部を空気極8に移動してきた水素イオン、燃料極6から外部回路を空気極8に移動してきた電子及び空気極きに供給されたりん酸形燃料電池セルスタック用空気32中の酸素が、下記(11)式に示す空気極反応により反応し、水(水蒸気)が生成する。
(空気極反応)
2H + 1/2O + 2e → HO (11)
(10)式と(11)式をまとめると、りん酸形燃料電池セルスタック9の電池反応は、下記(12)式に示す水素と酸素から水ができる水の電気分解の逆反応として表すことができる。
(電池反応)
+ 1/2O → HO (12)
りん酸形燃料電池セルスタック9の発電によって得られた燃料電池直流出力22は、負荷21に合わせて出力調整器20で電圧の変換と直流から交流へ変換を行った後に、送電端交流出力23として負荷21に供給する。なお、図10では、出力調整器20で直流から交流への変換を行っているが、出力調整器20で電圧変換のみ行い、送電端直流出力を負荷21に供給してもよい。
りん酸形燃料電池セルスタック用空気32は、りん酸形燃料電池セルスタック9の空気極8で酸素の一部を(11)式に示した空気極反応により消費した後に、りん酸形燃料電池セルスタック9の空気極排出ガス17として排出する。一方、りん酸形燃料電池セルスタック用改質ガス5は、りん酸形燃料電池セルスタック9の燃料極6で水素の約80%を(10)式に示した燃料極反応により消費した後に、りん酸形燃料電池セルスタック9の燃料極排出ガス6として排出する。
「電気学会・燃料電池発電次世代システム技術調査専門委員会編:燃料電池の技術,p.35, オーム社 (2002)」
次に、前述したような従来の燃料電池発電システムの問題点について説明する。図10に示した従来の燃料電池発電システムでは、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、COシフトコンバータ4への水素豊富な改質ガス27の供給量の方が固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54への水素豊富な改質ガス27の供給量より多い場合には、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54で電池反応により生成した水蒸気を含む改質器リサイクル用燃料極排出ガス60を供給するだけでは水蒸気が不足し、改質器3に供給する改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値より低下する恐れがある。改質器3に供給する改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値より低下すると、改質用水蒸気の不足により燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応が十分進行しなくなる、カーボン析出により改質器の性能低下が起こる等の理由で、燃料電池発電システムの発電を安定に継続することができない。
本発明の目的は、上記問題を解決し、燃料の水蒸気改質反応に必要な水蒸気の不足を抑制し、安定に発電を継続することができる高効率な燃料電池発電システムを提供することにある。
本発明は、上記目的を達成するために、請求項1に記載のように、
燃料の水蒸気改質反応により生成する水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う燃料電池発電システムにおいて、前記燃料の水蒸気改質反応によって水素豊富な改質ガスをつくる改質器と、前記改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する第一の燃料電池セルスタックと、前記改質ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の燃料、水素及び一酸化炭素を酸素と燃焼反応させ、該燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガスを前記改質器へ供給する燃焼器を有することを特徴とする燃料電池発電システムを構成する。
また、本発明は、請求項2に記載のように、
燃料の水蒸気改質反応により生成する水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う燃料電池発電システムにおいて、前記燃料の水蒸気改質反応によって水素豊富な改質ガスをつくる改質器と、前記改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の燃料、水素及び一酸化炭素を酸素と燃焼反応させ、該燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガスを前記改質器へ供給する燃焼器を有することを特徴とする燃料電池発電システムを構成する。
また、本発明は、請求項3に記載のように、
燃料の水蒸気改質反応により生成する水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う燃料電池発電システムにおいて、燃料極で前記燃料の水蒸気改質反応を行わせ水素及び一酸化炭素を生成させるとともに、前記燃料極で生成した水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の燃料、水素及び一酸化炭素を酸素と燃焼反応させ、該燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガスを前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極へ供給する燃焼器を有することを特徴とする燃料電池発電システムを構成する。
また、本発明は、請求項4に記載のように、
前記燃焼器に前記燃焼反応の酸素源として空気を供給することを特徴とする請求項1、2または3記載の燃料電池発電システムを構成する。
また、本発明は、請求項5に記載のように、
前記燃焼器に前記燃焼反応の酸素源として前記第二の燃料電池セルスタックの空気極排出ガスを供給することを特徴とする請求項1、2または3記載の燃料電池発電システムを構成する。
また、本発明は、請求項6に記載のように、
前記燃焼器に前記燃焼反応の酸素源として前記第一の燃料電池セルスタックの空気極排出ガスを供給することを特徴とする請求項1、2または3記載の燃料電池発電システムを構成する。
また、本発明は、請求項7に記載のように、
前記第一の燃料電池セルスタックが固体酸化物形燃料電池セルスタックであり、前記第二の燃料電池セルスタックがりん酸形燃料電池セルスタックであることを特徴とする請求項1、2、3、4、5または6記載の燃料電池発電システムを構成する。
本発明の実施によって、燃料の水蒸気改質反応に必要な水蒸気の不足を抑制し、安定に発電を継続することができる高効率な燃料電池発電システムを提供することが可能となる。
(実施形態1)
図1は、本発明による燃料電池発電システムの一実施形態(これを実施形態1とする)を示す構成図である。図1において、前述した図10と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。
図1において、100は改質器用燃焼器排出ガス103の供給量を制御する流量制御弁、102は排出用燃焼器排出ガス、103は改質器用燃焼器排出ガスである。
図1を用いて実施形態1を説明する。本実施形態は、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは、図1に示したように、流量制御弁100を備え、燃焼器92で燃焼させた水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器3に供給する点が大きく異なる。
次に、本実施形態の作用について、図1を参照して説明する。燃焼器92では、燃焼用器燃料極排出ガス64中の未反応燃料、未反応水素及び未反応一酸化炭素を燃焼器用空気91中の酸素と燃焼反応させ、燃焼器排出ガス93を排出する。燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給する。改質器用燃焼器排出ガス103の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)及び流量制御弁59の開度(すなわち、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量)と流量制御弁100の開度(すなわち、改質器用燃焼器排出ガス103の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁100の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
本実施形態においては、改質器3での水蒸気の不足を補うために、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器3に供給するので、新たに外部から燃料である天然ガス1を供給し水蒸気を生成させることが不要であり、燃料電池発電システムの発電効率を低下させることはない。
図1に示した実施形態では、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは異なり、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、COシフトコンバータ4への水素豊富な改質ガス27の供給量の方が固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54への水素豊富な改質ガス27の供給量より多い場合には、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給することによって、改質器3に供給する改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値より低下することを抑制することができる。このため、改質用水蒸気の不足による燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の阻害やカーボン析出に起因する改質器の性能低下が起こらず、燃料電池発電システムの発電を発電効率を低下させることなく安定に継続することが可能である。
(実施形態2)
図2は、本発明による燃料電池発電システムの他の一実施形態(これを実施形態2とする)を示す構成図である。図2において、前述した図10及び図1と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。
図2を用いて実施形態2を説明する。本実施形態は、図1に示した実施形態1とは、図2に示したように、燃焼器用空気91を燃焼器92に供給する代わりに、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の空気極排出ガス63を燃焼器92に供給する点が大きく異なる。
次に、本実施形態の作用について、図2を参照して説明する。燃焼器92では、燃焼器用燃料極排出ガス64中の未反応燃料、未反応水素及び未反応一酸化炭素を固体酸化物形燃料電池セルスタック57の空気極排出ガス63中の未反応酸素と燃焼反応させ、燃焼器排出ガス93を排出する。燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給する。改質器用燃焼器排出ガス103の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)及び流量制御弁59の開度(すなわち、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量)と流量制御弁100の開度(すなわち、改質器用燃焼器排出ガス103の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁100の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
本実施形態においても、改質器3での水蒸気の不足を補うために、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器3に供給するので、新たに外部から燃料である天然ガス1を供給し水蒸気を生成させることが不要であり、燃料電池発電システムの発電効率を低下させることはない。
図2に示した本実施形態では、図1に示した実施形態1と同様に、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは異なり、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、COシフトコンバータ4への水素豊富な改質ガス27の供給量の方が固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54への水素豊富な改質ガス27の供給量より多い場合には、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給することによって、改質器3に供給する改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値より低下することを抑制することができる。このため、改質用水蒸気の不足による燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の阻害やカーボン析出に起因する改質器の性能低下が起こらず、燃料電池発電システムの発電を発電効率を低下させることなく安定に継続することが可能である。
(実施形態3)
図3は、本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態(これを実施形態3とする)を示す構成図である。図3において、前述した図10、図1及び図2と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。
図3を用いて実施形態3を説明する。本実施形態による燃料電池発電システムは、図1に示した実施形態1とは、図3に示したように、燃焼器用空気91を燃焼器92に供給する代わりに、りん酸形燃料電池セルスタック9の空気極排出ガス17を燃焼器92に供給する点が大きく異なる。
次に、本実施形態の作用について、図3を参照して説明する。燃焼器92では、燃焼用器燃料極排出ガス64中の未反応燃料、未反応水素及び未反応一酸化炭素をりん酸形燃料電池セルスタック9の空気極排出ガス17中の未反応酸素と燃焼反応させ、燃焼器排出ガス93を排出する。燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給する。改質器用燃焼器排出ガス103の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)及び流量制御弁59の開度(すなわち、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量)と流量制御弁100の開度(すなわち、改質器用燃焼器排出ガス103の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁100の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
本実施形態においても、改質器3での水蒸気の不足を補うために、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器3に供給するので、新たに外部から燃料である天然ガス1を供給し水蒸気を生成させることが不要であり、燃料電池発電システムの発電効率を低下させることはない。
図3に示した本実施形態では、図1に示した実施形態1と同様に、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは異なり、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、COシフトコンバータ4への水素豊富な改質ガス27の供給量の方が固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54への水素豊富な改質ガス27の供給量より多い場合には、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給することによって、改質器3に供給する改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値より低下することを抑制することができる。このため、改質用水蒸気の不足による燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の阻害やカーボン析出に起因する改質器の性能低下が起こらず、燃料電池発電システムの発電を発電効率を低下させることなく安定に継続することが可能である。
(実施形態4)
図4は、本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態(これを実施形態4とする)を示す構成図である。図4において、前述した図10、図1、図2及び図3と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。
図4において、122は脱硫器リサイクル用燃料極排出ガス126の供給量を制御する流量制御弁、123はCOシフトコンバータ用燃料極排出ガス、124はCOシフトコンバータ4の排出ガスである、一酸化炭素の濃度を1%以下に低減させた燃料極排出ガス、126は脱硫器リサイクル用燃料極排出ガス、127はCOシフトコンバータ用燃料極排出ガス123の供給量を制御する流量制御弁、130はりん酸形燃料電池セルスタック用燃料極排出ガスを表す。
図4を用いて実施形態4を説明する。本実施形態は、図1に示した実施形態1とは、図4に示したように、水素豊富な改質ガス27の代わりにCOシフトコンバータ用燃料極排出ガス123をCOシフトコンバータ4に供給する点が大きく異なる。
次に、本実施形態の作用について、図4を参照して説明する。本実施形態では、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54から排出した燃料極排出ガス61は、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60、COシフトコンバータ用燃料極排出ガス123及び燃焼器用燃料極排出ガス64に分配され、それぞれ改質器3、COシフトコンバータ4及び燃焼器92に供給される。COシフトコンバータ用燃料極排出ガス123の供給量は、予め設定された燃料電池直流出力22の電池電流と流量制御弁127の開度(すなわち、COシフトコンバータ4へのCOシフトコンバータ用燃料極排出ガス123の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁127の開度を制御することによって、燃料電池直流出力22の電池電流に見合った値に設定する。COシフトコンバータ4では、(9)式に示した水性シフト反応により、COシフトコンバータ用燃料極排出ガス123中の一酸化炭素濃度が1%以下まで低減される。
脱硫器2での硫化水素の生成に必要な水素を供給するために、COシフトコンバータ4でつくられた水素を含む一酸化炭素濃度を1%以下に低減させた燃料極排出ガス124の一部を、脱硫器リサイクル用燃料極排出ガス126として脱硫器2にリサイクルする。脱硫器リサイクル用燃料極排出ガス126の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)と流量制御弁122の開度(すなわち、脱硫器リサイクル用燃料極排出ガス126の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁122の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に見合った値に設定する。
COシフトコンバータ4でつくられた一酸化炭素濃度を1%以下に低減させた燃料極排出ガス124の一部は、前述したように脱硫器リサイクル用燃料極排出ガス126として、脱硫器2に供給し、残りは、りん酸形燃料電池セルスタック用燃料極排出ガス130としてりん酸形燃料電池セルスタック9の燃料極6に供給する。
燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給する。改質器用燃焼器排出ガス103の供給量は、予め設定されていた流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)及び流量制御弁59の開度(すなわち、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量)と流量制御弁100の開度(すなわち、改質器用燃焼器排出ガス103の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁100の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して改質器リサイクル角燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
本実施形態においても、改質器3での水蒸気の不足を補うために、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器3に供給するので、新たに外部から燃料である天然ガス1を供給し水蒸気を生成させることが不要であり、燃料電池発電システムの発電効率を低下させることはない。
図4に示した実施形態では、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは異なり、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、固体酸化物形燃料電池セルスタック57での電池反応による水蒸気生成量がりん酸形燃料電池セルスタック9での電池反応による水蒸気生成量よりも少ない場合には、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給することによって、改質器3に供給する改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値より低下することを抑制することができる。このため、改質用水蒸気の不足による燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の阻害やカーボン析出に起因する改質器の性能低下が起こらず、燃料電池発電システムの発電を発電効率を低下させることなく安定に継続することが可能である。
(実施形態5)
図5は、本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態(これを実施形態5とする)を示す構成図である。図5において、前述した図10、図1、図2、図3及び図4と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。
図5を用いて実施形態5を説明する。本実施形態は、図4に示した実施形態4とは、図5に示したように、燃焼器用空気91を燃焼器92に供給する代わりに、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の空気極排出ガス63を燃焼器92に供給する点が大きく異なる。
次に、本実施形態の作用について、図5を参照して説明する。燃焼器92では、燃焼器用燃料極排出ガス64中の未反応燃料、未反応水素及び未反応一酸化炭素を固体酸化物形燃料電池セルスタック57の空気極排出ガス63中の未反応酸素と燃焼反応させ、燃焼器排出ガス93を排出する。燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部は、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器3に供給する。改質器用燃焼器排出ガス103の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)及び流量制御弁59の開度(すなわち、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量)と流量制御弁100の開度(すなわち、改質器用燃焼器排出ガス103の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁100の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
本実施形態においても、改質器3での水蒸気の不足を補うために、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器3に供給するので、新たに外部から燃料である天然ガス1を供給し水蒸気を生成させることが不要であり、燃料電池発電システムの発電効率を低下させることはない。
図5に示した実施形態では、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは異なり、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、固体酸化物形燃料電池セルスタック57での電池反応による水蒸気生成量がりん酸形燃料電池セルスタック9での電池反応による水蒸気生成量よりも少ない場合には、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給することによって、改質器3に供給する改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値より低下することを抑制することができる。このため、改質用水蒸気の不足による燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の阻害やカーボン析出に起因する改質器の性能低下が起こらず、燃料電池発電システムの発電を発電効率を低下させることなく安定に継続することが可能である。
(実施形態6)
図6は、本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態(これを実施形態6とする)を示す構成図である。図6において、前述した図10、図1、図2、図3、図4及び図5と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。
図6を用いて実施形態6を説明する。本実施形態は、図4に示した実施形態4とは、図6に示したように、燃焼器用空気91を燃焼器92に供給する代わりに、りん酸形燃料電池セルスタック9の空気極排出ガス17を燃焼器92に供給する点が大きく異なる。
次に、本実施形態の作用について、図6を参照して説明する。燃焼器92では、燃焼器用燃料極排出ガス64中の未反応燃料、未反応水素及び未反応一酸化炭素をりん酸形燃料電池セルスタック9の空気極排出ガス17中の未反応酸素と燃焼反応させ、燃焼器排出ガス93を排出する。燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部は、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給する。改質器用燃焼器排出ガス103の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)及び流量制御弁59の開度(すなわち、改質器リサイクル用燃料極排出ガス60の供給量)と流量制御弁100の開度(すなわち、燃焼改質器用器排出ガス103の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁100の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
本実施形態においても、改質器3での水蒸気の不足を補うために、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器3に供給するので、新たに外部から燃料である天然ガス1を供給し水蒸気を生成させることが不要であり、燃料電池発電システムの発電効率を低下させることはない。
図6に示した実施形態では、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは異なり、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、固体酸化物形燃料電池セルスタック57での電池反応による水蒸気生成量がりん酸形燃料電池セルスタック9での電池反応による水蒸気生成量よりも少ない場合には、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、改質器用燃焼器排出ガス103として改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28に混ぜて改質器3に供給することによって、改質器3に供給する改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス28のスチームカーボン比が所定の値より低下することを抑制することができる。このため、改質用水蒸気の不足による燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の阻害やカーボン析出に起因する改質器の性能低下が起こらず、燃料電池発電システムの発電を発電効率を低下させることなく安定に継続することが可能である。
(実施形態7)
図7は、本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態(これを実施形態7とする)を示す構成図である。図7において、前述した図10、図1、図2、図3、図4、図5及び図6と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。
図7において、192は固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガス、193は固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガス192の供給量を制御する流量制御弁、194は固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス、195は固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196の供給量を制御する流量制御弁、196は固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガスを表す。
図7を用いて実施形態7を説明する。本実施形態は、図4に示した実施形態4とは、図7に示したように改質器3が不要で、固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194をそのまま固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給し、燃料極54で燃料である天然ガス1に含まれる炭化水素の水蒸気改質反応を行わせる点が大きく異なる。
次に、本実施形態の作用について、図7を参照して説明する。本実施形態では、脱硫器2で脱硫された脱硫天然ガス29は、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の発電に伴って生成した水蒸気を含む固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガス192と混合し、固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194として固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給する。固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガス192の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)と流量制御弁193の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガス192の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁193の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54では、燃料極触媒の働きにより燃料である天然ガス1に含まれる炭化水素(主にメタン)の水蒸気改質反応が行われ、水素と一酸化炭素が生成する。燃料極54で生成した水素と一酸化炭素がその場で(3)式及び(4)式に示した燃料極反応により消費され、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の発電が行われる。炭化水素の水蒸気改質反応は吸熱反応であるので、固体酸化物燃料電池セルスタック57の発熱を炭化水素の水蒸気改質反応に必要な反応熱として利用する。固体酸化物形燃料電池セルスタック57の発電温度は、一般的に800〜1000℃であり、電池反応による発熱により発電温度が維持されている。このため、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の発熱を、前述したように燃料極54での炭化水素の水蒸気改質反応の反応熱として利用することができる。
燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93は、固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194に混ぜて固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給する。固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)及び流量制御弁193の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガス192の供給量)と流量制御弁195の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁195の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
本実施形態においても、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54での水蒸気の不足を補うために、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196として固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給するので、新たに外部から燃料である天然ガス1を供給し水蒸気を生成させることが不要であり、燃料電池発電システムの発電効率を低下させることはない。
図7に示した実施形態では、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは異なり、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、固体酸化物形燃料電池セルスタック57での電池反応による水蒸気生成量がりん酸形燃料電池セルスタック9での電池反応による水蒸気生成量よりも少ない場合には、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196として固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194に混ぜて固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給することによって、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194のスチームカーボン比が所定の値より低下することを抑制することができる。このため、改質用水蒸気の不足による燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の阻害やカーボン析出に起因する固体酸化物形燃料電池セルスタック57の発電性能低下が起こらず、燃料電池発電システムの発電を発電効率を低下させることなく安定に継続することが可能である。
(実施形態8)
図8は、本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態(これを実施形態8とする)を示す構成図である。図8において、前述した図10、図1、図2、図3、図4、図5、図6及び図7と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。
図8を用いて実施形態14を説明する。本実施形態は、図7に示した実施形態7とは、図8に示したように、燃焼器用空気91を燃焼器92に供給する代わりに、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の空気極排出ガス63を燃焼器92に供給する点が大きく異なる。
次に、本実施形態の作用について、図8を参照して説明する。燃焼器92では、燃焼器用燃料極排出ガス64中の未反応燃料、未反応水素及び未反応一酸化炭素を固体酸化物形燃料電池セルスタック57の空気極排出ガス63中の未反応酸素と燃焼反応させ、燃焼器排出ガス93を排出する。燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部は、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196として固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194に混ぜて固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給する。固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)及び流量制御弁193の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガス192の供給量)と流量制御弁195の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁195の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
本実施形態においても、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54での水蒸気の不足を補うために、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196として固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給するので、新たに外部から燃料である天然ガス1を供給し水蒸気を生成させることが不要であり、燃料電池発電システムの発電効率を低下させることはない。
図8に示した実施形態では、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは異なり、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、固体酸化物形燃料電池セルスタック57での電池反応による水蒸気生成量がりん酸形燃料電池セルスタック9での電池反応による水蒸気生成量よりも少ない場合には、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196として固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194に混ぜて固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給することによって、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194のスチームカーボン比が所定の値より低下することを抑制することができる。このため、改質用水蒸気の不足による燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の阻害やカーボン析出に起因する固体酸化物形燃料電池セルスタック57の発電性能低下が起こらず、燃料電池発電システムの発電を発電効率を低下させることなく安定に継続することが可能である。
(実施形態9)
図9は、本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態(これを実施形態9とする)を示す構成図である。図9において、前述した図10、図1、図2、図3、図4、図5、図6、図7及び図8と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。
図9を用いて実施形態9を説明する。本実施形態は、図7に示した実施形態13とは、図9に示したように燃焼器用空気91を燃焼器92に供給する代わりに、りん酸形燃料電池セルスタック8の空気極排出ガス17を燃焼器92に供給する点が大きく異なる。
次に、本実施形態の作用について、図9を参照して説明する。燃焼器92では、燃焼器用燃料極排出ガス64中の未反応燃料、未反応水素及び未反応一酸化炭素をりん酸形燃料電池セルスタック8の空気極排出ガス17中の未反応酸素と燃焼反応させ、燃焼器排出ガス93の一部は、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196として固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194に混ぜて固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給する。固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196の供給量は、予め設定された流量制御弁37の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)及び流量制御弁193の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガス192の供給量)と流量制御弁195の開度(すなわち、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁195の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に対して固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194のスチームカーボン比が所定の値になるように設定する。
本実施形態においても、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54での水蒸気の不足を補うために、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196として固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給するので、新たに外部から燃料である天然ガス1を供給し水蒸気を生成させることが不要であり、燃料電池発電システムの発電効率を低下させることはない。
図9に示した実施形態では、図10に示した従来の燃料電池発電システムとは異なり、燃料電池直流出力22の電池電流が燃料電池直流出力88の電池電流より多く、固体酸化物形燃料電池セルスタック57での電池反応による水蒸気生成量がりん酸形燃料電池セルスタック9での電池反応による水蒸気生成量よりも少ない場合には、燃焼器92から排出される水蒸気を含む燃焼器排出ガス93の一部を、固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス196として固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194に混ぜて固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給することによって、固体酸化物形燃料電池セルスタック57の燃料極54に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス194のスチームカーボン比が所定の値より低下することを抑制することができる。このため、改質用水蒸気の不足による燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の阻害やカーボン析出に起因する固体酸化物形燃料電池セルスタック57の発電性能低下が起こらず、燃料電池発電システムの発電を発電効率を低下させることなく安定に継続することが可能である。
以上説明したように、本発明によれば、発電効率を低下させることなく、燃料の水蒸気改質反応に必要な水蒸気の不足を抑制し、安定に燃料電池発電システムの発電を継続することができる。
本発明による燃料電池発電システムの一実施形態を示す構成図である。 本発明による燃料電池発電システムのその他の一実施形態を示す構成図である。 本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態を示す構成図である。 本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態を示す構成図である。 本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態を示す構成図である。 本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態を示す構成図である。 本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態を示す構成図である。 本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実旛形態を示す構成図である。 本発明による燃料電池発電システムのさらに他の一実施形態を示す構成図である。 従来の燃料電池発電システムを示す構成図である。
符号の説明
1:天然ガス、2:脱硫器、3:改質器、4:COシフトコンバータ、5:りん酸形燃料電池セルスタック用改質ガス、6:燃料極、7:りん酸電解質、8:空気極、9:りん酸形燃料電池セルスタック、10:流量制御弁、13:空気供給用ブロア、17:空気極排出ガス、18:空気、19:燃料極排出ガス、20:出力調整器、21:負荷、22:燃料電池直流出力、23:送電端交流出力、26:一酸化炭素濃度を1%以下に低減させた改質ガス、27:水素豊富な改質ガス、28:改質器リサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス、29:脱硫天然ガス、32:りん酸形燃料電池セルスタック用空気、37:流量制御弁、50:脱硫器リサイクル用改質ガス、51:流量制御弁、54:燃料極、55:固体酸化物電解質、56:空気極、57:固体酸化物形燃料電池セルスタック、58:固体酸化物形燃料電池セルスタック用空気、59:流量制御弁、60:改質器リサイクル用燃料極排出ガス、61:燃料極排出ガス、62:流量制御弁、63:空気極排出ガス、64:燃焼器用燃料極排出ガス、74:流量制御弁、75:流量制御弁、86:出力調整器、87:負荷、88:燃料電池直流出力、89:送電端交流出力、90:流量制御弁、91:燃焼器用空気、92:燃焼器、93:燃焼器排出ガス、100:流量制御弁、102:排出用燃焼器排出ガス、103:改質器用燃焼器排出ガス、122:流量制御弁、123:COシフトコンバータ用燃料極排出ガス、124:一酸化炭素の濃度を1%以下に低減させた燃料極排出ガス、126:脱硫器リサイクル用燃料極排出ガス、127:流量制御弁、130:りん酸形燃料電池セルスタック用燃料極排出ガス、192:固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガス、193:流量制御弁、194:固体酸化物形燃料電池セルスタックリサイクル用燃料極排出ガスと脱硫天然ガスの混合ガス、195:流量制御弁、196:固体酸化物形燃料電池セルスタック用燃焼器排出ガス。

Claims (7)

  1. 燃料の水蒸気改質反応により生成する水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う燃料電池発電システムにおいて、前記燃料の水蒸気改質反応によって水素豊富な改質ガスをつくる改質器と、前記改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する第一の燃料電池セルスタックと、前記改質ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の燃料、水素及び一酸化炭素を酸素と燃焼反応させ、該燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガスを前記改質器へ供給する燃焼器を有することを特徴とする燃料電池発電システム。
  2. 燃料の水蒸気改質反応により生成する水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う燃料電池発電システムにおいて、前記燃料の水蒸気改質反応によって水素豊富な改質ガスをつくる改質器と、前記改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の燃料、水素及び一酸化炭素を酸素と燃焼反応させ、該燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガスを前記改質器へ供給する燃焼器を有することを特徴とする燃料電池発電システム。
  3. 燃料の水蒸気改質反応により生成する水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う燃料電池発電システムにおいて、燃料極で前記燃料の水蒸気改質反応を行わせ水素及び一酸化炭素を生成させるとともに、前記燃料極で生成した水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の燃料、水素及び一酸化炭素を酸素と燃焼反応させ、該燃焼反応によって生成した水蒸気を含む燃焼器排出ガスを前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極へ供給する燃焼器を有することを特徴とする燃料電池発電システム。
  4. 前記燃焼器に前記燃焼反応の酸素源として空気を供給することを特徴とする請求項1、2または3記載の燃料電池発電システム。
  5. 前記燃焼器に前記燃焼反応の酸素源として前記第二の燃料電池セルスタックの空気極排出ガスを供給することを特徴とする請求項1、2または3記載の燃料電池発電システム。
  6. 前記燃焼器に前記燃焼反応の酸素源として前記第一の燃料電池セルスタックの空気極排出ガスを供給することを特徴とする請求項1、2または3記載の燃料電池発電システム。
  7. 前記第一の燃料電池セルスタックが固体酸化物形燃料電池セルスタックであり、前記第二の燃料電池セルスタックがりん酸形燃料電池セルスタックであることを特徴とする請求項1、2、3、4、5または6記載の燃料電池発電システム。
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