JP4467925B2 - 燃料電池発電システムの制御法とその制御法を実現する制御プログラムとその制御プログラムを記録した記録媒体 - Google Patents

燃料電池発電システムの制御法とその制御法を実現する制御プログラムとその制御プログラムを記録した記録媒体 Download PDF

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Description

本発明は、燃料電池発電システムの制御法とその制御法を実現する制御プログラムとその制御プログラムを記録した記録媒体に関し、特に、二種類の燃料電池セルスタックを組み合わせて発電を行う燃料電池発電の制御法とその制御法を実現する制御プログラムとその制御プログラムを記録した記録媒体に関するものである。
従来、二種類の燃料電池セルスタックを組み合わせて発電を行う燃料電池発電システムが、下記非特許文献1に例示されているように、開発されている。
図3は、従来の燃料電池発電システムを表すシステム構成図である。図3において、1は燃料である天然ガス、2は燃料である天然ガス1の水蒸気改質反応を行わせる改質器、3は第一の燃料電池セルスタックである固体酸化物形燃料電池セルスタック(以下、SOFCスタックと略す)、4はSOFCスタック3の燃料極、5はSOFCスタック3の固体酸化物電解質、6はSOFCスタック3の空気極、7は燃焼器、8はリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス、9は水素リッチな改質ガス、10はSOFCスタック3の燃料極排出ガス、11はリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス、12はSOFCスタック3の空気極排出ガス、13は燃焼ガス、14は燃料である天然ガス1の供給量を制御する流量制御弁、15はリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量を制御する流量制御弁、17はCOシフトコンバータ用SOFCスタック3の燃料極排出ガス、20はCOシフトコンバータ、21はCO選択酸化器、22は凝縮器、23は第二の燃料電池セルスタックである固体高分子形燃料電池セルスタック(以下、PEFCスタックと略す)、24はPEFCスタック23の空気極、25はPEFCスタック23の固体高分子電解質、26はPEFCスタック23の燃料極、27は燃焼用SOFCスタック3の燃料極排出ガス、28はCO選択酸化器21に供給する一酸化炭素濃度を1%以下まで低減させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス、29は一酸化炭素濃度をppmオーダーまで低減させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス、30はCO選択酸化器21の酸化用空気、31は一酸化炭素濃度をppmオーダーまで低減させ水蒸気を除去したSOFCスタック3の燃料極排出ガス、32はPEFCスタック23の発電用空気、33はPEFCスタック23の空気極排出ガス、34はPEFCスタック23の燃料極排出ガス、36はSOFCスタック3の発電用空気、37は脱硫器リサイクルガスの供給量を制御する流量制御弁、38は脱硫器、39は脱硫された天然ガス、40はSOFCスタジク3の発電用空気36の供給量を制御する流量制御弁、41はPEFCスタック23の発電用空気32の供給量を制御する流量制御弁、42はCO選択酸化器21の酸化用空気30の供給量を制御する流量制御弁、44は一酸化炭素濃度を1%以下まで低減させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス、45は脱硫器リサイクルガス、46は凝縮水である。
なお、上記「水素リッチ」は、電池反応によって発電に寄与するに足りる濃度の水素を含有することを意味する。
図3において、SOFCスタック3が一組のSOFCスタックの燃料極4、SOFCスタックの固体酸化物電解質5及びSOFCスタック3の空気極6からなるSOFC単セルによって構成されているように示されているが、実際には、SOFCスタック3は複数のSOFC単セルから構成されている。
また、図3において、PEFCスタック23も一組のPEFCスタックの燃料極24、PEFCスタックの固体高分子電解質25及びPEFCスタックの空気極26からなる単セルによって構成されているように示されているが、実際には、PEFCスタック23は複数の単セルから構成されている。
以下、図3を用いて、この従来の燃料電池発電システムの作用について説明する。燃料である天然ガス1を脱硫器38に供給する。燃料である天然ガス1の供給量は、予め設定されたSOFCスタック3の発電電流及びPEPCスタック23の発電電流と流量制御弁14の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁14の開度を制御することによって、SOFCスタック3の発電電流及びPEFCスタック23の発電電流に見合った値に設定する。
脱硫器38では、充填された脱硫触媒のコバルト−モリブデン系触媒と酸化亜鉛吸着剤の働きにより、改質器2の改質触媒、PEFCスタック23の燃料極26の電極触媒及びSOFCスタック3の燃料極4の電極触媒の劣化の原因となる燃料である天然ガス1中のメルカプタン等の腐臭剤に含まれる硫黄分を水添脱硫することにより吸着除去する。すなわち、コバルト−モリブデン系触媒により最初に硫黄と水素を反応させて硫化水素を生成させ、次にこの硫化水素と酸化亜鉛を反応させることによって硫化亜鉛を生成させて、硫黄分を除去する。硫化水素の生成に必要な水素を供給するために、COシフトコンバータ20から排出される一酸化炭素濃度を1%以下に低減させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス44の一部を、脱硫器リサイクルガス45として脱硫器38にリサイクルする。脱硫器リサイクルガス45の供給量は、予め設定された流量制御弁14の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)と流量制御弁37の開度(すなわち脱硫器リサイクルガス45の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁37の開度を制御することによって、燃料である天然ガス1の供給量に見合った値に設定する。硫化水素と硫化亜鉛の生成反応は吸熱反応であり、反応に必要な反応熱は、後述する発熱反応であるCOシフトコンバータ20での水性シフト反応によって発生する熱をCOシフトコンバータ20から脱硫器38に供給することによってまかなう。
脱硫器38で脱硫された脱硫された天然ガス39は、SOFCスタック3で生成した水蒸気を含むリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と混合し、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8として改質器2に供給する。
改質器2では、充填された改質触媒の働きにより燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応が行われ、水素リッチな改質ガスが作られる。天然ガスの主成分であるメタンの水蒸気改質反応は(1)式で表される。

CH + HO → CO + 3H (1)

(1)式に示したメタンの水蒸気改質反応等の炭化水素の水蒸気改質反応は吸熱反応であり、効率的に水素を生成させるためには、外部から改質器2に必要な反応熱を供給し、改質器2の温度を700〜750℃に維持することが必要である。このため、後述する改質器2の近傍に設置された800〜1000℃で発電を行うSOFCスタック3の排熱を、改質反応に必要な反応熱として改質器2に供給する。改質器2でつくられた水素リッチな改質ガス9は、SOFCスタック3の燃料極4に供給する。
SOFCスタック3の発電用空気36を、SOFCスタック3の空気極6に供給する。SOFCスタック3の発電用空気36の供給量は、SOFCスタックの発電電流量と流量制御弁40の開度(すなわち、SOFCスタック3の発電用空気36の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁40の開度を制御することによって、SOFCスタック3の発電電流量に見合った値に設定する。
SOFCスタック3の空気極6では、金属酸化物系電極触媒の働きで、SOFCスタック3の発電用空気36中の酸素が(2)式に示す空気極反応により電子と反応して酸素イオンに変わる。

1/2O + 2e → O2− (2)

SOFCスタック3の空気極6で生成した酸素イオンは、安定化ジルコニア(YSZ)等のSOFCスタック3の固体酸化物電解質5の内部を移動し、SOFCスタック3の燃料極4に到達する。SOFCスタック3の燃料極4では、ニッケル−YSZサーメソト、ルテニウム−YSZサーメット等の金属系電極触媒の働きで、SOFCスタック3の空気極6からSOFCスタック3の固体酸化物電解質5の内部を移動してきた酸素イオンが、(3)式および(4)式に示す反応によりSOFCスタック3の燃料極4に供給された水素リッチな改質ガス9中の水素および一酸化炭素と反応し、水蒸気または二酸化炭素と電子が生成する。

+ O2− → HO + 2e (3)
CO + O2− → CO + 2e (4)

SOFCスタック3の燃料極4で生成した電子は、外部回路を移動し、SOFCスタック3の空気極6に到達する。SOFCスタックの空気極6に到達した電子は、(2)式に示した反応により酸素と反応する。この電子が外部回路を移動する過程で、電気エネルギーをSOFCスタック3の発電出力として取り出すことができる。
(2)式と(3)式、(2)式と(4)式を、それぞれまとめると、SOFCスタック3の電池反応は(5)式に示す水素の酸化反応と、(6)式に示す一酸化炭素の酸化反応として表すことができる。

+ 1/2O → HO (5)
CO + 1/2O → CO (6)

SOFCスタック3の発電温度は、一般的に800〜1000℃であり、電池反応による発熱により発電温度が維持されている。SOFCスタック3の排熱は、前述したように改質器2での燃料である天然ガス1中の炭化水素の水蒸気改質反応の反応熱として利用する。
SOFCスタック3の燃料極4で電池反応により生成した水蒸気を含むSOFCスタック3の燃料極排出ガス10の一部は、前述したように、改質器2での炭化水素の水蒸気改質反応に必要な水蒸気を供給するために、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11として脱硫された天然ガス39と混合して改質器2に供給する。また、SOFCスタック3の燃料極排出ガス10の残りの一部は、COシフトコンバータ用SOFCスタック3の燃料極排出ガス17として、COシフトコンバータ20に供給する。COシフトコンバータ用SOFCスタック3の燃料極排出ガス17の供給量は、予め設定されたPEFCスタック23の発電電流と流量制御弁19の開度(すなわちCOシフトコンバータ用SOFCスタック3の燃料極排出ガス17の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁19の開度を制御することによって、PEFCスタックの発電電流に見合った値に設定する。そして、SOFCスタック3の燃料極排出ガス10の残りは、燃焼器7に供給する燃焼用SOFCスタック3の燃料極排出ガス27として燃焼器7に供給する。
COシフトコンバータ用SOFCスタック3の燃料極排出ガス17には、PEFCスタック23の燃料極26の電極触媒の劣化の原因となる一酸化炭素が含まれているので、COシフトコンバータ用SOFCスタック3の燃料極排出ガス17は、銅−亜鉛系触媒等のシフト触媒が充填されたCOシフトコンバータ20に供給し、シフト触媒の働きにより(7)式に示す水性シフト反応を行わせることによって、SOFCスタック3の燃料極排出ガス10中の一酸化炭素濃度を1%以下まで低減させる。

CO + HO → CO + H (7)

水性シフト反応は発熱反応であり、発生した熱は脱硫器38に供給し、前述した吸熱反応である硫化水素と硫化亜鉛の生成反応の反応熱として利用する。
COシフトコンバータ20で作られた一酸化炭素濃度を1%以下に低減させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス44の一部は、前述したように脱硫器リサイクルガス45として脱硫器38に供給し、残りは、SOFCスタック3の燃料極排出ガス中の一酸化炭素濃度が100ppm以上であると、PEFCスタック23の燃料極26に供給した場合に電極触媒の劣化原因となるので、一酸化炭素濃度をppmオーダーに低減させるために、CO選択酸化器21に供給する一酸化炭素濃度を1%以下まで低下させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス28として、白金、ルテニウム等の貴金属系触媒がCO選択酸化触媒として充填されたCO選択酸化器21に供給する。また、空気をCO選択酸化器21の酸化用空気30として、CO選択酸化器21に供給する。CO選択酸化器21では、CO選択酸化器21に供給する一酸化炭素濃度を1%以下まで低下させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス28に含まれる一酸化炭素を、発熱反応である(8)式に示すCO選択酸化反応によりCO選択酸化器21の酸化用空気30中の酸棄と反応させることによって二酸化炭素に変換し、CO選択酸化器21に供給する一酸化炭素濃度を1%以下まで低下させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス28中の一酸化炭素濃度をppmオーダーに低減させる。

CO + 1/2O → CO (8)

CO選択酸化器21の酸化用空気30の供給量は、予め設定された流量制御弁19の開度(すなわち、COシフトコンバータ用SOFCスタック3の燃料極排出ガス17の供給量)と流量制御弁42の開度(すなわち、CO選択酸化器21の酸化用空気30の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁42の開度を制御することによって、COシフトコンバータ用SOFCスタック3の燃料極排出ガス17の供給量に見合った値に設定する。
CO選択酸化器で作られた一酸化炭素濃度をppmオーダーまで低減させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス29に含まれる未反応水蒸気は、凝縮器22で100℃以下に冷却することによって、凝縮水46として回収する。凝縮器22で未反応水蒸気ガスを凝縮させることによって一酸化炭素濃度をppmオーダーまで低減させ水蒸気を除去したSOFCスタック3の燃料極排出ガス31は、PEFCスタック23の燃料極26に供給する。一方、PEFCスタック23の発電用空気32を、PEFCスタック23の空気極24に供給する。PEFCスタック23の発電用空気32の供給量は、予め設定されたPEFCスタック23の発電電流と流量制御弁41の開度(すなわち、PEFCスタック23の発電用空気32の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁41の開度を制御することによって、PEFCスタック23の発電電流に見合った値に制御する。PEFCスタック23の発電温度は、60〜80℃が一般的であり、電池反応による発熱により発電温度が維持される。
PEFCスタック23の燃料極26では、白金系電極触媒の働きで、一酸化炭素濃度をppmオーダーまで低減させ水蒸気を除去したSOFCスタック3の燃料極排出ガス31中に含まれる水素の約80%が、(9)式に示す燃料極反応により水素イオンと電子に変わる。

→ 2H + 2e (9)

PEFCスタック23の燃料極26で生成した水素イオンは、ナフィオン等のスルフォン酸基を有するフッ素系高分子から構成されるPEFCスタック23の固体高分子電解質25の内部を移動し、PEFCスタック23の空気極24に到達する。一方、PEFCスタック23の燃料極26で生成した電子は、外部回路を移動し、PEFCスタック23の空気極24に到達する。この電子が外部回路を移動する過程で、電気エネルギーを直流電力として取り出すことができる。PEFCスタック23の空気極24では、白金系電極触媒の働きで、PEFCスタック23の燃料極26からPEFCスタック23の固体高分子電解質25の内部をPEFCスタック23の空気極24まで移動してきた水素イオン、PEFCスタック23の燃料極26から外部回路をPEFCスタック23の空気極24まで移動してきた電子及びPEFCスタック23の空気極24に供給されたPEFCスタック23の発電用空気32中の酸素が、(10)式に示す空気極反応により反応し、水が生成する。

2H + 1/2O + 2e → HO (10)

(9)式と(10)式をまとめると、PEFCスタック23の電池反応は、(11)式に示す水素の酸化反応として表すことができる。

+ 1/2O → HO (11)

PEFCスタック23の発電用空気32は、PEFCスタック23の空気極24で酸素の一部を(10)式に示した空気極反応により消費した後に、PEFCスタック23の空気極排出ガス33として排出する。一方、一酸化炭素濃度をppmオーダーまで低減させ水蒸気を除去したSOFCスタック3の燃料極排出ガス31は、PEFCスタック23の燃料極26で水素の約80%を(9)式に示した燃料極反応により消費した後に、PEFCスタック23の燃料極排出ガス34として排出する。PEFCスタック23の燃料極排出ガス34は、燃焼器7に供給する。
燃焼器7では、燃焼用SOFCスタック3の燃料極排出ガス27中の未反応水素、未反応一酸化炭素及び未反応燃料とPEFCスタック23の燃料極排出ガス34中の未反応水素及び未反応燃料をSOFCスタック3の空気極排出ガス12中の未反応酸素と燃焼反応させて、燃焼ガス13を生成する。なお、図3には示されていないが、燃焼排出ガス13は、燃料である天然ガス1とSOFCスタック3の発電用空気36の昇温に利用する。
図2は、図3に示す従来の燃料電池発電システムの制御法を表すフロー図である。
図3に示したように、従来の燃料電池発電システムでは、予め設定された流量制御弁14の開度(すなわち、燃料である天然ガス1の供給量)と流量制御弁15の開度(すなわち、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量)の関係に基づいて、燃料である天然ガス1の供給量に対してリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量を一意的に求め、流量制御弁15の開度を制御することによってリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量を設定していた。
論文「A.L.Dicks,R.G.Fe11oes,C.M.Mesca1,and C.Seymour:"A study of SOFC−PEM hybrid systems",Journa1 of Power Source,86,pp.442〜448,2000」
従来の燃料電池発電システムでは、表1に示したように、発電条件が異なる場合は、燃料である天然ガス1の供給量に対してリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11のガス組成が一意的に決まらないので、燃料である天然ガス1の供給量に対して一意的にリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量を求める従来の制御法を適用すると、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39との混合ガス8中の水蒸気の燃料である天然ガス1中の炭素に対するモル比(以下、スチームカーボン比と略す)を予め設定した値に制御することはできない。
Figure 0004467925
その結果、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39との混合ガス8のスチームカーボン比が予め設定した値より低下し、改質器の改質触媒上に炭素が析出することによって改質器の性能低下が起こり、燃料電池発電システムの発電を安定に継続することが困難となる恐れがある。 本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、二種類の燃料電池セルスタックを組み合わせて発電を行う燃料電池発電システムにおいて、改質器リサイクルガスと燃料との混合ガスのスチームカーボン比が予め設定した所定の値となるように制御され、発電を安定に継続する燃料電池発電システムの制御法とその制御法を実現する制御プログラムとその制御プログラムを記録した記録媒体を提供することである。
上記課題を解決するために、本発明においては、請求項1に記載のように、
燃料の水蒸気改質反応によって水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、前記水素リッチな改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることにより発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を燃料として発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を構成する。
また、本発明においては、請求項2に記載のように、
燃料の水蒸気改質反応によって水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、前記水素リッチな改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることにより発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の一酸化炭素を酸素と反応させ二酸化炭素に変換するCO選択酸化器と、前記CO選択酸化器の排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を構成する。
また、本発明においては、請求項3に記載のように、
燃料の水蒸気改質反応によって水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、前記水素リッチな改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることにより発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を選択的に分離する水素分離器と、前記水素分離器で分離した前記水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を構成する。
また、本発明においては、請求項4に記載のように、
燃料の水蒸気改質反応によって水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、前記水素リッチな改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることにより発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素の電気化学的な酸化反応によって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を構成する。
また、本発明においては、請求項5に記載のように、
燃料極における燃料の水蒸気改質反応によって水素と一酸化炭素とを生成させるとともに、前記水素、もしくは前記水素及び前記一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、また、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を燃料として発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を構成する。
また、本発明においては、請求項6に記載のように、
燃料極における燃料の水蒸気改質反応によって水素と一酸化炭素とを生成させるとともに、前記水素、もしくは前記水素及び前記一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、また、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の一酸化炭素を酸素と反応させて二酸化炭素に変換するCO選択酸化器と、前記CO選択酸化器の排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を構成する。
また、本発明においては、請求項7に記載のように、
燃料極における燃料の水蒸気改質反応によって水素と一酸化炭素とを生成させるとともに、前記水素、もしくは前記水素及び前記一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、また、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を選択的に分離する水素分離器と、前記水素分離器で分離した前記水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を構成する。
また、本発明においては、請求項8に記載のように、
燃料極における燃料の水蒸気改質反応によって水素と一酸化炭素とを生成させるとともに、前記水素、もしくは前記水素及び前記一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、また、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素と変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を構成する。
また、本発明においては、請求項9に記載のように、
請求項1、2、3、4、5、6、7または8に記載の燃料電池発電システムの制御法をコンピュータに実行させることを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を実現する制御プログラムを構成する。
また、本発明においては、請求項10に記載のように、
請求項9に記載の燃料電池発電システムの制御法を実現する制御プログラムを記録したことを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を実現する制御プログラムを記録した記録媒体記録媒体を構成する。
本発明の実施によって、改質器リサイクルガスと燃料との混合ガスのスチームカーボン比が予め設定した所定の値となるように制御され、発電を安定に継続する燃料電池発電システムの制御法とその制御法を実現する制御プログラムとその制御プログラムを記録した記録媒体を提供することが可能となる。
図1は、本発明の燃料電池発電システムの制御法の一例を表すシステムフロー図である。図3に示した燃料電池発電システムを例に、図1に示した本発明の燃料電池発電システムの制御法の作用について説明する。
本発明の燃料電池発電システムの制御法では、図1に示したように、燃料である天然ガス1の供給量(すなわち、流量制御弁14の開度)及びSOFCスタック3の発電電流から、予め設定された燃料である天然ガス1の供給量、SOFCスタック3の発電電流及びリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比とリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)の関係に基づいて、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を予め設定された値にするために必要なリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)を計算によって求め、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量が、その計算によって求められた供給量となるように、流量制御弁15の開度を制御する。
SOFCスタック3の燃料極排出ガス10のガス組成は、燃料である天然ガス1の供給量とSOFCスタック3の発電電流に対して一意的に定まるので、本発明の燃料電池発電システムの制御法を用いれば、発電条件が変化しても、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を所定の値に制御することができ、スチームカーボン比の低下による改質器2の改質触媒上への炭素析出に起因する性能低下を抑制し、燃料電池発電システムの発電を安定に継続することが可能である。
上記のように、流量制御弁15の開度を制御する際には、図1に示した手順に従って、演算をコンピュータに行わせる制御プログラムを作成し、その制御プログラムをコンピュータに実行させる。また、その制御プログラムは、磁気ディスク等の記録媒体に記録しておく。
本発明の燃料電池発電システムの制御法は、図3にその構成を示した燃料電池発電システム以外でも、図4、図5、図6、図7及び図8にその構成を示した燃料電池発電システムにおいて有効である。以下に、図4、図5、図6、図7及び図8にその構成を示した燃料電池発電システムと本発明の燃料電池発電システムの制御法の有効性について簡単に説明する。
図4は本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効な他の燃料電池発電システムの一例を表すシステム構成図である。図4において、図3と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。図4において、48は水素分離器、50は一酸化炭素濃度を1%以下に低減させた水素分離器用SOFCスタック燃料極排出ガス、51は水素、52は水素分離器排出ガス、67はパージ弁、68はパージガス、69は燃料極水素排出ガスである。本実施形態では、水素51を第二の燃料電池セルスタックであるPEFCスタック23に供給する。
図4に示した本燃料電池発電システムは、図3に示した燃料電池発電システムとは、CO選択酸化器21と凝縮器22の代わりに水素分離器48を設けた点が異なる。
次に、図4に示した本燃料電池発電システムの作用について説明する。水素分離器用改質ガス50は、パラジウム膜等の水素分離膜を有する水素分離器48に供給し、水素51を分離する。その際、効率的な水素分離を行うために、必要に応じて水素分離器用改質ガス50の加圧を行う。水素51は、PEFCスタック23の燃料極26に供給する。水素分離器排出ガス52は、燃焼用SOFCスタック3の燃料極排出ガス27及びSOFCスタック3の空気極排出ガス12とともに、燃焼器7に供給する。水素分離器48で分離した水素51は、PEFCスタック23の燃料極26に供給し、PEFCスタック23の発電用空気32中の酸素と電気化学的に反応させることによってPEFCスタック23の発電を行う。未反応水素からなるPEFCスタック23の燃料極水素排出ガス69は、PEFCスタック23の発電効率を向上させるために、全てPEFCスタック23の燃料極26にリサイクルする。しかし、PEFCスタック23の燃料極水素排出ガス69中には、水素以外の不純物が若干含まれているので、パージ弁67を間欠的に開け、パージガス68を放出する。
図4に示した本燃料電池発電システムにおいても、燃料である天然ガス1の供給量(すなわち、流量制御弁14の開度)及びSOFCスタック3の発電電流から、予め設定された燃料である天然ガス1の供給量、SOFCスタック3の発電電流及びリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比とリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)の関係に基づいて、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン此を予め設定された値にするために必要なリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)を求め、流量制御弁15の開度を制御することによって、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量を設定する。SOFCスタック3の燃料極排出ガス10のガス組成は、燃料である天然ガス1の供給量とSOFCスタック3の発電電流に対して一意的に定まるので、本発明の燃料電池発電システムの制御法を用いれば、発電条件が変化しても、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を所定の値に制御することができ、スチームカーボン比の低下による改質器2の改質触媒上への炭素析出に起因する性能低下を抑制し、燃料電池発電システムの発電を安定に継続することが可能である。
上記のように、流量制御弁15の開度を制御する際には、図1に示した手順に従って、演算をコンピュータに行わせる制御プログラムを作成し、その制御プログラムをコンピュータに実行させる。また、その制御プログラムは、磁気ディスク等の記録媒体に記録しておく。
図5は本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効なその他の燃料電池発電システムの一例を表すシステム構成図である。図5において、図3と同一のものは同一符号で表し、これらのものについてはその説明を省略する。図5において、55はりん酸形燃料電池スタック(以下、PAFCスタックと略す)用改質ガス、56は第二の燃料電池セルスタックであるPAFCスタック、57はPAFCスタック56の空気極、58はPAFCスタック56のりん酸電解質、59はPAFCスタック56の燃料極、60はPAFCスタック56の発電用空気、61はPAFCスタック56の発電用空気60の供給量を制御する流量制御弁、62はPAFCスタック56の空気極排出ガス、63はPAFCスタック56の燃料極排出ガスである。
図5に示した本燃料電池システムは、図3に示した燃料電池発電システムとは、CO選択酸化器21と凝縮器22が不要で、第二の燃料電池セルスタックとしてPEFCスタック23の代わりにPAFCスタック56を用いる点が異なる。
次に、図5に示した本燃料電池システムの作用について説明する。COシフトコンバータ20でつくられた一酸化炭素濃度を1%以下に低減させたSOFCスタック3の燃料極排出ガス44の一部を、PAFCスタック用改質ガス55としてPAFCスタック56の燃料極59に供給する。また、PAFCスタック56の発電用空気60をPAFCスタック56の空気極57に供給する。PAFCスタック56の発電用空気60の供給量は、予め設定されたPAFCスタック56の発電電流と流量制御弁61の開度(すなわち、PAFCスタック56の発電用空気60の供給量)の関係に基づいて、流量制御弁61の開度を制御することによって、PAFCスタック56の発電電流に見合った値に設定する。PAFCスタック56の発電温度は、190℃が一般的であり、電池反応による発熱により発電温度が維持される。
PAFCスタック56の燃料極59では、白金系電極触媒の働きで、PAFCスタック用改質ガス55に含まれる水素の約80%が、PAFCスタック23の場合と同様に(9)式に示した燃料極反応により水素イオンと電子に変わる。
PAFCスタック56の燃料極59で生成した水素イオンは、PAFCスタック56のりん酸電解質58の内部を移動し、PAFCスタック56の空気極57に到達する。一方、PAFCスタック56の燃料極59で生成した電子は、外部回路を移動し、PAFCスタック56の空気極57に到達する。この電子が外部回路を移動する過程で、電気エネルギーを発電電力として取り出すことができる。
PAFCスタック56の空気極57では、白金系電極触媒の働きで、PAFCスタック56の燃料極59からPAFCスタック56のりん酸電解質58の内部をPAFCスタック56の空気極57まで移動してきた水素イオン、PAFCスタック56の燃料極59から外部回路をPAFCスタック56の空気極57まで移動してきた電子及びPAFCスタック56の空気極57に供給されたPAFCスタック56の発電用空気60中の酸素が、PEFCスタック23の場合と同様に(10)式に示した空気極反応により反応し、水が生成する。
(9)式と(10)式をまとめると、PAFCスタック56の電池反応は、PEFCスタック23の場合と同様に(11)式に示した水素の酸化反応として表すことができる。
PAFCスタック56の発電用空気60は、PAFCスタック56の空気極24で酸素の一部を(10)式に示した空気極反応により消費した後に、PAFCスタック56の空気極排出ガス62として排出する。一方、PAFCスタック用改質ガス55は、PAFCスタック56の燃料極59で水素の約80%を(9)式に示した燃料極反応により消費した後に、PAFCスタック56の燃料極排出ガス63として、燃焼用SOFCスタック3の燃料極排出ガス27及びSOFCスタック3の空気極排出ガス12とともに、燃焼器7に供給する。
図5に示した本燃料電池システムにおいても、燃料である天然ガス1の供給量(すなわち、流量制御弁14の開度)及びSOFCスタック3の発電電流から、予め設定された燃料である天然ガス1の供給量、SOFCスタック3の発電電流及びリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比とリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)の関係に基づいて、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を予め設定された値にするために必要なリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)を求め、流量制御弁15の開度を制御することによって、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量を設定する。SOFCスタック3の燃料極排出ガス10のガス組成は、燃料である天然ガス1の供給量とSOFCスタック3の発電電流に対して一意的に定まるので、本発明の燃料電池発電システムの制御法を用いれば、発電条件が変化しても、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を所定の値に制御することができ、スチームカーボン比の低下による改質器2の改質触媒上への炭素析出に起因する性能低下を抑制し、燃料電池発電システムの発電を安定に継続することが可能である。
上記のように、流量制御弁15の開度を制御する際には、図1に示した手順に従って、演算をコンピュータに行わせる制御プログラムを作成し、その制御プログラムをコンピュータに実行させる。また、その制御プログラムは、磁気ディスク等の記録媒体に記録しておく。
図6は本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効なその他の燃料電池発電システムの一例を表すシステム構成図である。図6において、図3と同一のものは同一符号で表し、これらのものについては、説明を省略する。
図6に示した本燃料電池発電システムは、図3に示した燃料電池発電システムとは、改質器2が不要な点が異なる。
次に、図6に示した本燃料電池発電システムの作用について説明する。脱硫器38で脱硫された昇温され脱硫された天然ガス39は、リサイクルされたSOFCスタック3で電池反応により生成した水蒸気を含むリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と混合し、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8としてSOFCスタック3の燃料極4に供給する。SOFCスタック3の燃料極4では、燃料極触媒の働きにより燃料である天然ガス1に含まれる炭化水素(主にメタン)の水蒸気改質反応が行われ、水素と一酸化炭素が生成する。SOFCスタック3の燃料極4で生成した水素と一酸化炭素がその場で、(3)式及び(4)式に示した燃料極反応により消費され、SOFCスタック3の発電が行われる。炭化水素の水蒸気改質反応は吸熱反応であるが、SOFCスタック3の発電に伴って発生した熱を、炭化水素の水蒸気改質反応に必要な反応熱として利用する。
SOFCスタック3の燃料極排出ガス10は、一部をリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11としてSOFCスタック3の燃料極4にリサイクルし、残りの一部をCOシフトコンバータ用SOFCスタック3の燃料極排出ガス17としてCOシフトコンバータ20に供給し、さらに残りを燃焼用SOFCスタック3の燃料極排出ガス27として、PEFCスタック23の燃料極排出ガス34及びSOFCスタック3の空気極排出ガス12とともに、燃焼器7に供給する。
図6に示した本燃料電池発電システムにおいても、燃料である天然ガス1の供給量(すなわち、流量制御弁14の開度)及びSOFCスタック3の発電電流から、予め設定された燃料である天然ガス1の供給量、SOFCスタック3の発電電流及びリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比とリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)の関係に基づいて、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を予め設定された値にするために必要なリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)を求め、流量制御弁15の開度を制御することによって、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量を設定する。SOFCスタック3の燃料極排出ガス10のガス組成は、燃料である天然ガス1の供給量とSOFCスタック3の発電電流に対して一意的に定まるので、本発明の燃料電池発電システムの制御法を用いれば、発電条件が変化しても、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を所定の値に制御することができ、スチームカーボン比の低下によるSOFCスタック3の燃料極4の電極触媒上への炭素析出に起因するSOFCスタック3の性能低下を抑制し、燃料電池発電システムの発電を安定に継続することが可能である。
上記のように、流量制御弁15の開度を制御する際には、図1に示した手順に従って、演算をコンピュータに行わせる制御プログラムを作成し、その制御プログラムをコンピュータに実行させる。また、その制御プログラムは、磁気ディスク等の記録媒体に記録しておく。
図7は本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効なその他の燃料電池発電システムの一例を表すシステム構成図である。図7において、図4と同一のものは同一符号で表し、これらのものについては、説明を省略する。
図7に示した本燃料電池発電システムは、図4に示した燃料電池発電システムとは、改質器2が不要な点が異なる。
図7に示した本燃料電池発電システムにおいても、燃料である天然ガス1の供給量(すなわち、流量制御弁14の開度)及びSOFCスタック3の発電電流から、予め設定された燃料である天然ガス1の供給量、SOFCスタック3の発電電流及びリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比とリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の閉度)の関係に基づいて、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を予め設定された値にするために必要なリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)を求め、流量制御弁15の開度を制御することによって、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量を設定する。SOFCスタック3の燃料極排出ガス10のガス組成は、燃料である天然ガス1の供給量とSOFCスタック3の発電電流に対して一意的に定まるので、本発明の燃料電池発電システムの制御法を用いれば、発電条件が変化しても、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を所定の値に制御することができ、スチームカーボン比の低下によるSOFCスタック3の燃料極4の電極触媒上への炭素析出に起因するSOFCスタック3の性能低下を抑制し、燃料電池発電システムの発電を安定に継続することが可能である。
上記のように、流量制御弁15の開度を制御する際には、図1に示した手順に従って、演算をコンピュータに行わせる制御プログラムを作成し、その制御プログラムをコンピュータに実行させる。また、その制御プログラムは、磁気ディスク等の記録媒体に記録しておく。
図8は本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効なその他の燃料電池発電システムの一例を表すシステム構成図である。図8において、図5と同一のものは同一符号で表し、これらのものについては、説明を省略する。
図8、に示した本燃料電池発電システムは、図5に示した燃料電池発電システムとは、改質器2が不要な点が異なる。
図8に示した本燃料電池発電システムにおいても、燃料である天然ガス1の供給量(すなわち、流量制御弁14の開度)及びSOFCスタック3の発電電流から、予め設定された燃料である天然ガス1の供給量、SOFCスタック3の発電電流及びリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比とリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)の関係に基づいて、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を予め設定された値にするために必要なリサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量(すなわち、流量制御弁15の開度)を求め、流量制御弁15の開度を制御することによって、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11の供給量を設定する。SOFCスタック3の燃料極排出ガス10のガス組成は、燃料である天然ガス1の供給量とSOFCスタック3の発電電流に対して一意的に定まるので、本発明の燃料電池発電システムの制御法を用いれば、発電条件が変化しても、リサイクル用SOFCスタック3の燃料極排出ガス11と脱硫された天然ガス39の混合ガス8のスチームカーボン比を所定の値に制御することができ、スチームカーボン比の低下によるSOFCスタック3の燃料極4の電極触媒上への炭素析出に起因するSOFCスタック3の性能低下を抑制し、燃料電池発電システムの発電を安定に継続することが可能である。
上記のように、流量制御弁15の開度を制御する際には、図1に示した手順に従って、演算をコンピュータに行わせる制御プログラムを作成し、その制御プログラムをコンピュータに実行させる。また、その制御プログラムは、磁気ディスク等の記録媒体に記録しておく。
なお、一般に、前記第一の燃料電池セルスタックと、前記COシフトコンバータと、第二の燃料電池セルスタックとして前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を燃料として発電を行う一般の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムに対しても、燃料の供給量及び第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、スチームカーボン比が予め設定された値になるようなリサイクル用燃料極排出ガスの供給量を算出し、実際のリサイクル用燃料極排出ガスの供給量がその算出値になるように制御することを特徴とする本発明は適用可能であり、それによって、上記の実施形態と同様の効果が得られる。この場合にも、流量制御弁15の開度を制御する際には、図1に示した手順に従って、演算をコンピュータに行わせる制御プログラムを作成し、その制御プログラムをコンピュータに実行させる。また、その制御プログラムは、磁気ディスク等の記録媒体に記録しておく。
本発明の燃料電池発電システムの制御法とその制御法を実現する制御プログラムとその制御プログラムを記録した記録媒体を用いれば、発電条件が変化しても、改質器または第一の燃料電池セルスタックに供給するガスの水蒸気の燃料中の炭素に対する比率を予め設定した所定の値となるように制御することができ、水蒸気の燃料中の炭素に対する比率の低下による改質器の改質触媒上あるいは第一の燃料電池セルスタックの燃料極の電極触媒上への炭素析出に起因する性能低下を抑制し、燃料電池発電システムの発電を安定に継続することが可能である。
本発明の燃料電池発電システムの制御法の一実施形態を表すフロー図である。 従来の燃料電池発電システムの制御法を表すフロー図である。 本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効な燃料電池システムを表すシステム構成図である。 本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効なその他の燃料電池システムを表すシステム構成図である。 本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効なその他の燃料電池システムを表すシステム構成図である。 本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効なその他の燃料電池システムを表すシステム構成図である。 本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効なその他の燃料電池システムを表すシステム構成図である。 本発明の燃料電池発電システムの制御法が有効なその他の燃料電池システムを表すシステム構成図である。
符号の説明
1…天然ガス、2…改質器、3…SOFCスタック、4…燃料極、5…固体酸化物電解質、6…空気極、7…燃焼器、8…燃料極排出ガスと脱硫された天然ガスの混合ガス、9…改質ガス、10…燃料極排出ガス、11…リサイクル用燃料極排出ガス、12…空気極排出ガス、13…燃焼ガス、14…流量制御弁、15…流量制御弁、17…COシフトコンバータ用燃料極排出ガス、19…流量制御弁、20…COシフトコンバータ、21…CO選択酸化器、22…凝縮器、23…PEFCスタック、24…空気極、25…固体高分子電解質、26…燃料極、27…燃料極排出ガス、28…一酸化炭素濃度を1%以下まで低減させた燃料極排出ガス、29…一酸化炭素濃度をppmオーダーまで低減させた燃料極排出ガス、30…酸化用空気、31…一酸化炭素濃度をppmオーダーまで低減させ水蒸気を除去した燃料極排出ガス、32…発電用空気、33…空気極排出ガス、34…燃料極排出ガス、36…発電用空気、37…流量制御弁、38…脱硫器、39…脱硫された天然ガス、40…流量制御弁、41…流量制御弁、42…流量制御弁、44…一酸化炭素濃度を1%以下まで低減させた燃料極排出ガス、45…脱硫器リサイクルガス、46…凝縮水、48…水素分離器、50…一酸化炭率濃度を1%以下に低減させた燃料極排出ガス、51…水素、52…水素分離器排出ガス、55…改質ガス、56…PAFCスタック、57…空気極、58…りん酸電解質、59…燃料極、60…発電用空気、61…流量制御弁、62…空気極排出ガス、63…燃料極排出ガス、67…パージ弁、68…パージガス、69…燃料極水素排出ガス。

Claims (10)

  1. 燃料の水蒸気改質反応によって水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、前記水素リッチな改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることにより発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を燃料として発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
    固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法。
  2. 燃料の水蒸気改質反応によって水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、前記水素リッチな改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることにより発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の一酸化炭素を酸素と反応させ二酸化炭素に変換するCO選択酸化器と、前記CO選択酸化器の排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
    固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法。
  3. 燃料の水蒸気改質反応によって水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、前記水素リッチな改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることにより発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を選択的に分離する水素分離器と、前記水素分離器で分離した前記水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
    固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法。
  4. 燃料の水蒸気改質反応によって水素リッチな改質ガスを生成する改質器と、前記水素リッチな改質ガス中の水素、もしくは水素及び一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることにより発電を行い、前記発電に伴って発生した排熱を前記改質器に供給するとともに、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記改質器に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素の電気化学的な酸化反応によって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
    固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記改質器に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法。
  5. 燃料極における燃料の水蒸気改質反応によって水素と一酸化炭素とを生成させるとともに、前記水素、もしくは前記水素及び前記一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、また、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を燃料として発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
    固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法。
  6. 燃料極における燃料の水蒸気改質反応によって水素と一酸化炭素とを生成させるとともに、前記水素、もしくは前記水素及び前記一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、また、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の一酸化炭素を酸素と反応させて二酸化炭素に変換するCO選択酸化器と、前記CO選択酸化器の排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
    固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法。
  7. 燃料極における燃料の水蒸気改質反応によって水素と一酸化炭素とを生成させるとともに、前記水素、もしくは前記水素及び前記一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、また、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素に変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を選択的に分離する水素分離器と、前記水素分離器で分離した前記水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
    固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法。
  8. 燃料極における燃料の水蒸気改質反応によって水素と一酸化炭素とを生成させるとともに、前記水素、もしくは前記水素及び前記一酸化炭素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行い、前記発電に伴って発生した熱を前記水蒸気改質反応に必要な反応熱として消費し、また、前記発電に伴って生成した水蒸気を含む燃料極排出ガスを前記燃料極に供給する固体酸化物形燃料電池セルスタックである第一の燃料電池セルスタックと、前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の一酸化炭素を水蒸気と反応させることによって二酸化炭素と水素と変換するCOシフトコンバータと、前記COシフトコンバータの排出ガス中の水素を酸素と電気化学的に反応させることによって発電を行う第二の燃料電池セルスタックを有する燃料電池発電システムの制御法において、
    固体酸化物形燃料電池セルスタックの燃料極排出ガスのガス組成が、燃料の供給量と固体酸化物形燃料電池セルスタックの発電電流に対して一意に定まることに基づいて、前記燃料の供給量と前記第一の燃料電池セルスタックの発電電流から、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガス中の水蒸気の前記燃料中の炭素に対する比率が予め設定した値となるような前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を計算によって求め、発電条件が変化しても前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量が前記計算によって求められた供給量になるように、前記燃料極に供給する前記第一の燃料電池セルスタックの前記燃料極排出ガスの供給量を制御することを特徴とする燃料電池発電システムの制御法。
  9. 請求項1、2、3、4、5、6、7または8に記載の燃料電池発電システムの制御法をコンピュータに実行させることを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を実現する制御プログラム。
  10. 請求項9に記載の燃料電池発電システムの制御法を実現する制御プログラムを記録したことを特徴とする燃料電池発電システムの制御法を実現する制御プログラムを記録した記録媒体記録媒体。
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