JP2005008729A

JP2005008729A - 熱可塑性成形材料

Info

Publication number: JP2005008729A
Application number: JP2003173311A
Authority: JP
Inventors: Makoto Mizuguchi; 良水口; Hiroyuki Yamazaki; 裕之山崎; Takeshi Morita; 毅森田
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2003-06-18
Filing date: 2003-06-18
Publication date: 2005-01-13

Abstract

【課題】高い流動性を有し、透明性、耐薬品性に優れ、高温加熱成形時にもゲル化しないスチレンと２級ヒドロキシ基含有の（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体が成形材料として使用できることを見出し、ポリスチレンの透明性、強度を維持し、耐薬品性を発現させたスチレン系熱可塑性成形材料を提供する。
【解決手段】スチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを構成成分とし、特にスチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとの質量比が、９４〜２５：５〜２５：１〜５０であり、メルトマスフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜２５ｇ／１０ｍｉｎである共重合体を含んでなる熱可塑性成形材料。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体を含んでなる各種用途に使用される熱可塑性成形材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スチレン系樹脂は剛性が高く、寸法安定性に優れ、かつ安価であることから、成形用途に広く使用されている。しかしながら、オレフィン系樹脂に比べ、薬品には犯されやすい。近年、種々の用途において、スチレン系樹脂の耐薬品性の向上が求められている。
そこで、シンジオタクティックポリスチレンとアタクティックポリスチレンからなるスチレン系樹脂組成物を２７０〜３７０℃程度の高温で加熱溶融し、１００℃以下の金型温度で成形し、有機溶剤に対する耐薬品性を向上させた方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この方法では、透明性の低下、及び射出成形は可能であるが、押出成形は困難であるという制限がある。
【０００３】
また、ポリスチレンと他の樹脂とのアロイや、多層成形により、耐薬品性を高める方法（例えば特許文献２参照）もあるが、操作性やモルホロジーの制御が困難であり、汎用樹脂の用途、特に包装資材分野には向かない。
【０００４】
そのような中で、耐薬品性を高めるためには、水酸性の官能基を含有した樹脂設計を容易に思いつくが、スチレンと１級のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートなどの共重合体は、高い熱履歴（２００℃以上）を受けるような成形条件において、分子間による架橋反応が促進し、即座にゲル化が生じるため、成形材料に使用することはできない。
現在、コーティング材料、ラテックス、水酸性ゲル、複合材料、発泡用途などでスチレン、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルを主成分とし、更に架橋反応を生じるために、２級のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートを併用してなる樹脂が使用されている（例えば、特許文献３参照）。このような樹脂は、実質的に架橋剤を用いて硬化させることを目的としているため、所謂熱可塑性を有する成形材料として使用することができない。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−９２３８５号公報
【特許文献２】特開平６−２６３９４１号公報
【特許文献３】特開昭６１−２８８６６３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、ポリスチレンの透明性、強度を維持し、耐薬品性を発現させたスチレン系熱可塑性成形材料の提供である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、高い流動性を有し、透明性、耐薬品性に優れ、高温加熱成形時にもゲル化しないスチレンと２級ヒドロキシ基含有の（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体が成形材料として使用できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、スチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを構成成分とし、メルトマスフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜２５ｇ／１０ｍｉｎである共重合体を含んでなる熱可塑性成形材料及びそれからなるシート、容器を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の熱可塑性成形材料は、スチレンと２級ヒドロキシ基含有の（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる共重合体を含有するものである。
【００１０】
本発明でのスチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体は、スチレンと２級ヒドロキシ基含有の（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート）からなる共重合体に比べて強度、特に、最大曲げ強度が高いものであり、成形材料に好適に用いることができるものである。
【００１１】
かかるスチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体は、熱可塑性成形材料として用いるためには、適切な流動性を保持している必要があり、ＪＩＳＫ７２１０：９９に従って測定されたメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲと略す）が、０．１／１０ｍｉｎ〜２５ｇ／１０ｍｉｎであり、１．０ｇ／１０ｍｉｎ〜１５ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。かかるＭＦＲの値が０．１／１０ｍｉｎよりも小さいと成形性が悪く、２５ｇ／１０ｍｉｎを越えると強度が劣るという不都合が生じて成形材料として好ましくない。
【００１２】
スチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体においての重量平均分子量（Ｍｗ）は、前記のＭＦＲとの関連から、Ｍｗ１０万〜６０万が好ましく、１５万〜５０万がより好ましい。
【００１３】
スチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体は、トルエン不溶分の含有の比率が高まると、押出成形（シート成形）による、透明性や成形表面の外観不良が発生することから、トルエン不溶分の比率は５質量％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましい。
【００１４】
スチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸エステルの質量比において、２級ヒドロキシ基含有アクリレートの質量比が、３０％を超えると成形時の熱履歴による架橋反応が増加し、成形材料としての利用が難しくなる。また、逆に２級ヒドロキシ基含有アクリレートの質量比が、小さいと、耐薬品性の効果が薄れ、（メタ）アクリル酸エステルの重量比が、小さいと物性強度が低くなることから、スチレン：２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル酸エステル＝９４：１：５〜２５：２５：５０が好ましく、８５：１０：５〜４０：２０：４０がより好ましい。
【００１５】
本発明での共重合体の成分である２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートについては、特に制限はなく、例えば２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレートなどをあげることができる。熱履歴による架橋反応がエステル交換反応によると考えられ、架橋反応によるゲル生成を抑制するためには、ヒドロキシ基が結合する炭素の隣接する環境を、嵩高くするのが好ましい。そのような理由から、副反応を起こさない２級ヒドロキシ基を含有するアルキル鎖を有するものが好ましく、特に、水酸基の特徴（耐薬品性）を低下させないためには、ヒドロキシ基が結合する炭素の隣がメチル基である、特に２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００１６】
スチレンと２−ヒドロキシプロピルアクリレートからなるコポリマーに比べ、スチレンと２−ヒドロキシプロピルアクリレートと（メタ）アクリレートから成るコポリマーは全モノマー比で同じ重量比の２−ヒドロキシプロピルアクリレートを含む場合、架橋反応によるゲル化を抑制する。
【００１７】
前記スチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸エステルの重合反応には、公知慣用のスチレン系樹脂の重合方法を使用することが可能である。重合方式には特に限定はないが、塊状重合、懸濁重合、あるいは溶液重合が好ましい。重合開始剤を使用せずに熱重合することも可能であるが、慣用のラジカル重合開始剤を使用するのが好ましい。また、重合に必要な懸濁剤や乳化剤などのような重合助剤は、通常のスチレン系樹脂の製造に使用される慣用のものを使用することも可能である。
【００１８】
また、共重合体の粘性を低下させるために、反応系に有機溶剤を添加してもよく、その有機溶剤は、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、アセトニトリル、ベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、アニソール、シアノベンゼン、ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、メチルエチルケトン等が挙げられる。
【００１９】
用いるラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、公知慣用の例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等のパーオキシケタール類、
クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ジシナモイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシイシプロピルモノカーボネート等のパーオキシエステル類、
Ｎ，Ｎ’−アゾビスイソブチルニトリル、Ｎ，Ｎ’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、Ｎ，Ｎ’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、Ｎ，Ｎ’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、Ｎ，Ｎ’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等が挙げられ、これらの１種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
更に前記共重合体の分子量を制御するために連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、連鎖移動基を１つ有する単官能連鎖移動剤でも連鎖移動剤を複数有する多官能連鎖移動剤を使用できる。単官能連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン類、チオグリコール酸エステル類等が挙げられる。
【００２１】
多官能連鎖移動剤としては、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール水酸基をチオグリコール酸または３−メルカプトプロピオン酸でエステル化したものが挙げられる。
【００２２】
本発明の成形材料には、必要により、任意の添加剤を配合することができる。添加剤の種類は、プラスチックの配合に一般的に用いられるものであれば特に制限はないが、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、タルク等の無機充填剤、有機繊維、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の顔料、染料、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、エチレンビスステアロアミド等の滑剤、離型剤、有機ポリシロキサン、ミネラルオイル等の可塑剤、ヒンダードフェノール系やリン系の酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウィスカ等の補強剤、発泡剤、その他添加剤或いはこれらの混合物等が挙げられる。
【００２３】
本発明のスチレンと２級ヒドロキシを有する（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体を含有する成形材料を用いて、シート成形行う場合においても、通常のスチレン系樹脂と同様な条件で無色透明なシートを得ることが可能である。
【００２４】
前記で得られるシートの二次成形、即ち容器成形においても、通常のスチレン系樹脂と同様な条件、容易に成形することが可能である。
【００２５】
また、本発明の成形材料を有機溶剤に溶解して作成したキャストフィルムによる耐薬品性評価を行うと、ホモポリスチレンに比べ、高い耐薬品性を示すことも判明した。
尚、本発明の成形材料は、上記以外の用途、即ち射出成形、単軸押出成形、二軸延伸押出成形、インフレーション押出成形、異形押出成形、真空成形、圧空成形、吹込成形などの各種成形方法により各種成形品にして使用することができる。その用途は広範なものに及び、例えばオーディオプレーヤーなどの家庭電気・器具類の部品、複写機、プリンター、ファクシミリ、パソコンなどのＯＡ機器の各種部品、ＩＣキャリアマガジン、食品容器、医療器具類の部品、ブリスターパッケージ、食品の包装容器などにも使用することができる。
【００２６】
而して、本発明の成形材料は、成形時にゲル化を抑制しつつ、ホモポリスチレンに比べ高い耐薬品性を発現することが可能である。
【００２７】
【実施例】
以下に実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。本発明はもとより、これらの実施例の範囲に限定されるべきものではない。次に用いた測定方法について説明する。尚、例中「部」は、質量部である。
【００２８】
（ＧＰＣ測定法）
高速液体クロマトグラフィー（東ソー株式会社製ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）、ＲＩ検出器、ＴＳＫｇｅｌＧ６０００Ｈ×１＋Ｇ５０００Ｈ×１＋Ｇ４０００Ｈ×ｌ＋Ｇ３０００Ｈ×ｌ＋ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨ×ｌ−Ｈ、溶媒ＴＨＦ、流速１．０ｍｌ／分、温度４０℃にて測定した。
【００２９】
（メルトマスフローレイト測定法）
ＪＩＳＫ７２１０：９９に従って測定した。なお測定条件は、温度２００℃。荷重４９Ｎである。
【００３０】
（シャルピー衝撃強度）
ＪＩＳＫ７１１１：９６に従って測定した。
【００３１】
（ビカット軟化点）
ＪＩＳＫ７２０６：９９に従って測定した。
【００３２】
（引張破壊応力、引張破壊呼び歪、引張弾性率）
ＪＩＳＫ７１６１：９４、ＪＩＳＫ７１６２：９４に従って測定した。
【００３３】
（熱安定性試験）
上記のメルトマスフローレイト測定で使用するＭＥＬＴＩＮＤＥＸＥＲ（東洋精機製ＴＹＰＥＣ−５０５９Ｄ）を用いる。手順として、測定温度に安定化させ、樹脂を１０ｇ入れ、オリフィスからストランド樹脂が出だしたら、樹脂出口を塞いで、滞留状態で１ｋｇの荷重を懸けた。
その後、オリフィス出口を開け、樹脂の状態を確認するために、３〜５ｋｇの荷重でストランドを押出し、目視にて樹脂の安定性（ハードゲル化の有無）を確認した。
【００３４】
（トルエン不溶分測定法）
試料をトルエンに１ｇ／１００ｍｌの濃度にて溶解後、溶液中の不溶分を１２０００ｒｐｍで３０分間、遠心分離した。遠心分離されたトルエン不溶分を乾燥し、乾燥後の質量を求め次式によりトルエン不溶分を求めた。
トルエン不溶分（質量％）＝［乾燥後の不溶分質量／試料の質量］×１００
【００３５】
（キャストフィルムの作成）
樹脂をトルエンに溶解して、１２％溶液を調整し、表面がなめらかなガラス板の上に塗布し、乾燥させ、５０±１０μｍのフィルムを作成した。
【００３６】
（耐薬品評価）
上記で得られたフィルムに対し、薬品（灯油、エタノール、大豆油、スピンドン酸、サラダ油、ゴマ油、バスマジックリン、の７つ）をパスツールピペットで、１適滴下し、経時変化を目視により確認した。（表の○は、変化なし、×は、フィルムの溶解や皺寄せが発生したことを示す）
【００３７】
（ゲル化の評価）
重合反応によって得られたポリマーを２３０℃、真空下、１時間、高温反応後、トルエンに溶解し、その溶解性から目視によりゲル化を評価した。
【００３８】
（連続塊状重合装置）
本実施例で得られるスチレン樹脂組成物は、図１に示すように配列された装置により得られる。他のモノマー類及び溶媒を含む混合溶液を、プランジャーポンプ（１）によって２０リットルの攪拌式反応器（２）へ送り、攪拌翼による動的混合下で初期重合した。次いで、この混合溶液をギアポンプ（３）により循環重合ライン（Ｉ）へ送る。循環重合ライン（Ｉ）は入口から順に内径２．５インチ管状反応器（スイス国ゲブリューター・ズルツァー社製ＳＭＸ型スタティックミキサー・静的ミキシングエレメント３０個内蔵）、（４）、（５）及び（６）と混合溶液を循環させるためのギアポンプ（７）から構成されている。管状反応器（６）とギアポンプ（７）の間には非循環重合ライン（ＩＩ）には入口から順に上記と同様の管状反応器（８）、（９）及び（１０）とギアポンプ（１１）が直結されている。
【００３９】
（実施例１）
スチレン７６．４部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート９．１部、メタクリル酸メチル５．５部をトルエン１０部からなる混合溶液を調整し、更に、有機過酸化物としてモノマーに対し１５０ｐｐｍのｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、連鎖移動剤としてモノマーに対し、３００ｐｐｍのテトラドデシルメルカプタンを加え、上記装置を用いて下記条件で、連続的に塊状重合させた。
【００４０】
混合溶液の供給量：９リットル／時間
攪拌式反応器（２）での反応温度：１１５℃
循環重合ライン（Ｉ）での反応温度：１１５℃
非循環重合ライン（ＩＩ）での反応温度：１３０〜１６０℃
還流比：Ｒ＝Ｆ１／Ｆ２＝６
【００４１】
重合させて得られた混合溶液を熱交換器で２２０℃まで加熱し、５０ｍｍＨｇの減圧下で揮発性成分を除去した後、ペレット化して共重合体を得た。得られた共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、２４．９万であった。なお、かかる共重合体の熱安定性試験では、滞留温度２６０℃／滞留時間３０分および滞留温度２４０℃／滞留時間６０分でもハードゲル化しなかった。尚、得られた共重合体の諸物性を測定し、表１に示した。
（実施例２）
タービン翼を備えた５リットルステンレス製反応器にイオン交換水１６００ｍｌを仕込み、これに懸濁安定剤として、部分けん化ポリビニルアルコール８％水溶液１６ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０３２ｇ、炭酸ナトリウム１０％水溶液、０．６４ｇ、リン酸カルシウム０．３２ｇ、を添加し溶解後、スチレン８４０ｇと２−ヒドロキシプロピルアクリレート２１０ｇとイソブチルメタアクリレート３５０ｇの混合溶液ベンゾイルパーオキサイド５．６ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１．４ｇを順次に仕込んだ。
【００４２】
反応器内を窒素ガスで置換後、５００ｒｐｍの攪拌下で昇温し、８５℃で４時間、１１０℃で２時間、懸濁重合させた。生成した樹脂を洗浄、脱水し、１１００ｇの共重合体が得られた。得られた共重合体をシリンダー温度２２０℃の押出機で造粒した。得られた共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、４３．３万であった。なお、かかる重合体の熱安定性試験では、滞留温度２６０℃／滞留時間２０分および滞留温度２２０℃／滞留時間１２０分でもハードゲル化しなかった。尚、得られた共重合体の諸物性を測定し、表１に示した。
【００４３】
（実施例３）
タービン翼を備えた５リットルステンレス製反応器にイオン交換水１６００ｍｌを仕込み、これに懸濁安定剤として、部分けん化ポリビニルアルコール８％水溶液１６ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０３２ｇ、炭酸ナトリウム１０％水溶液０．６４ｇ、リン酸カルシウム０．３２ｇ、を添加し溶解後、スチレン１１９０ｇと２−ヒドロキシプロピルアクリレート２１０ｇ混合溶液、ベンゾイルパーオキサイド５．６ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１．４ｇを順次に仕込んだ。
【００４４】
反応器内を窒素ガスで置換後、５００ｒｐｍの攪拌下で昇温し、８５℃で４時間、１１０℃で２時間、懸濁重合させた。生成した樹脂を洗浄、脱水し、１１００ｇの共重合体が得られた。得られた共重合体をシリンダー温度２２０℃の押出機で造粒した。得られた共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、４０．０万であった。なお、かかる重合体の熱安定性試験では、滞留温度２６０℃／滞留時間２０分および滞留温度２２０℃／滞留時間１２０分でもハードゲル化しなかった。尚、得られた共重合体の諸物性を測定し、表１に示した。
【００４５】
（実施例４）
容量２０ｍｌのアンプル管に、スチレン（６．５ｇ）と２−ヒドロキシプロピルアクリレート（１．５ｇ）、イソブチルメタアクリレート（２ｇ）、トルエン１ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート２．５ｍｇ、テトラドデシルメルカプタン５．０ｍｇ加え、窒素置換、封管した後、１１５℃、１．５時間、１３１℃、２時間、１４１℃、４５分間、１５２℃、４５分間、順に静置重合させた。重合率７９％、得られた共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は２０．９万であった。尚、かかる共重合体のキャストフィルムによる耐薬品性のテストを実施した。その結果を表２に示す。
【００４６】
（比較例１）
スチレン８１．０部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート９．０部をトルエン１０部からなる混合溶液を調整し、更に、有機過酸化物としてモノマーに対し１５０ｐｐｍのｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、連鎖移動剤としてモノマーに対し、３００ｐｐｍのテトラドデシルメルカプタンを加え、上記装置を用いて下記条件で、連続的に塊状重合させた。
【００４７】
混合溶液の供給量：９リットル／時間
攪拌式反応器（２）での反応温度：１３２℃
循環重合ライン（Ｉ）での反応温度：１３２℃
非循環重合ライン（ＩＩ）での反応温度：１４０〜１６０℃
還流比：Ｒ＝Ｆ１／Ｆ２＝６
【００４８】
重合させて得られた混合溶液を熱交換器で２２０℃まで加熱し、５０ｍｍＨｇの減圧下で揮発性成分を除去した後、ペレット化して共重合体を得た。得られた共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、２１．３万であった。なお、かかる重合体の熱安定性試験では、滞留温度２６０℃／滞留時間２０分および滞留温度２２０℃／滞留時間１２０分でもハードゲル化しなかった。尚、得られた共重合体の諸物性を測定し、表１に示した。
【００４９】
（比較例２）
容量２０ｍｌのアンプル管に、スチレン（９．５ｇ）と２−ヒドロキシプロピルアクリレート（０．３ｇ）、イソブチルメタクリレート（０．２ｇ）、トルエン１ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１．５ｍｇ、テトラドデシルメルカプタン５．０ｍｇ加え、窒素置換、封管した後、１３２℃、１．５時間、１３８℃、２時間、１５１℃、４５分間、１５８℃、４５分間、順に静置重合させた。重合率７７．３％、得られた共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は２４．５万であった。尚、かかる共重合体のキャストフィルムによる耐薬品性のテストを実施した。その結果を表２に示す。
【００５０】
（比較例３）
容量２０ｍｌのアンプル管に、スチレン（２．５ｇ）と２−ヒドロキシプロピルアクリレート（２．０ｇ）、メチルメタクリレート（６．０ｇ）、トルエン１ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１．５ｍｇ、テトラドデシルメルカプタン５．０ｍｇ加え、窒素置換、封管した後、１３２℃、１．５時間、１３８℃、２時間、１５１℃、４５分間、１５８℃、４５分間、順に静置重合させた。重合率７６．３％、得られた共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は１９．９万であった。なお、かかる重合体の熱安定性試験では、滞留温度２３０℃／滞留時間６０分でハードゲル化した。
【００５１】
（比較例４）
容量２０ｍｌのアンプル管に、スチレン（５．０ｇ）と２−ヒドロキシプロピルアクリレート（３．０ｇ）、イソブチルメタクリレート（２．０ｇ）、トルエン１ｇ、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１．５ｍｇ、テトラドデシルメルカプタン５．０ｍｇ加え、窒素置換、封管した後、１３２℃、１．５時間、１３８℃、２時間、１５１℃、４５分間、１５８℃、４５分間、順に静置重合させた。重合率８０．３％、得られた共重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は２１．５万であった。
なお、かかる重合体の熱安定性試験では、滞留温度２３０℃／滞留時間６０分でハードゲル化した。
【００５２】
【表１】連続塊状重合で得られた実施例１．２．３、比較例１の物性値

【００５３】
【表２】実施例４、比較例２のキャストフィルムによる耐薬品性評価耐油性実験の結果

【００５４】
表２中の記号は次の通りである。
〇：劣化せず（カッコ内の時間は保持時間）、×：劣化（フィルムに皺、破れ、溶解などあり、カッコ内時間は劣化時間）
【００５５】
【発明の効果】
流動性を有し、しかも曲げ強度、本発明は、良好な透明性、耐薬品性にすぐれた熱可塑性成形材料およびその材料からなるシート、容器などを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】静的ミキシングエレメントを有する管状反応器を組み込んだ連続塊状重合ラインの１例を示す工程図である。

Claims

スチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを構成成分とし、メルトマスフローレートが０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜２５ｇ／１０ｍｉｎである共重合体を含んでなる熱可塑性成形材料。
前記共重合体のトルエン不溶分が５質量％以下である請求項１に記載の熱可塑性成形材料。
前記２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートが２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートである請求項１又は２に記載の熱可塑性成形材料。
スチレンと２級ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートと炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとの質量比が、９４〜２５：５〜２５：１〜５０である請求項１乃至３のいずれかに記載の熱可塑性成形材料。
前記共重合体が、質量平均分子量１０万〜５０万である請求項１乃至４のいずれかに記載の熱可塑性成形材料。
請求項１〜５のいずれか１つに記載の熱可塑性成形材料から成るシート。
請求項１〜５のいずれか１つに記載の熱可塑性成形材料から成る容器。