JP2004516956A

JP2004516956A - 黄土を含む不燃性パネル及びこれを利用した不燃性装飾パネル

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Publication number: JP2004516956A
Application number: JP2002554505A
Authority: JP
Inventors: キム，クワング−ミン; ソング，ワン−ホ; キム，ヒョウング−ヨール
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2000-12-29
Filing date: 2001-12-28
Publication date: 2004-06-10
Anticipated expiration: 2021-12-28
Also published as: US20060029835A1; AU2002219657B2; AU2002219657A1; WO2002053372A1; EP1345763A4; DE60119574T2; CN1406178A; US7211529B2; ES2264436T3; ATE325710T1; EP1345763B1; TW575499B; US6960543B2; EP1345763A1; DE60119574D1; JP4177105B2; US20030022577A1

Abstract

本発明は耐火性が優れていて、寸法変化率が少ない不燃性パネルとこれを利用した不燃性装飾パネルに関する。
より詳しくは、ａ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材と、
ｂ）前記ａ）の基材に含浸またはコーティングされる
ｉ）フェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂；及び
ｉｉ）黄土
を含有する樹脂配合物と
を含む不燃性パネルとこれを基材として利用する不燃性装飾パネルを提供する。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は不燃性パネル及びこれを利用した不燃性装飾パネルに関し、特に地下鉄構内壁面、お手洗壁面、室内台所の壁面、天井、床などの建築内外装材、鉄道客車床、インテリア、及び家具に用いることができる耐火性に優れており、寸法変化率の低い不燃性パネルとこれを利用した不燃性装飾パネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的なメラミン装飾板は、通常、高温高圧下に多段プレスで、メラミン樹脂含浸表面保護層とメラミン樹脂含浸装飾層からなる多数の層を加圧し、及びフェノール樹脂をクラフト紙に含浸させたコア層を加圧して、成形される。しかし、これら装飾板は多量の樹脂、及びパルプ層を含むので熱に弱い短所がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、耐火性を要求される建物の内外装材と家具などは石材などを錬磨して使用したり金属を加工して使用し、または磁器、陶器などのタイルをその表面に付着する。しかし、これら材料は耐久性と耐火性に優れる反面、製造費用が高くて重く、加工するのが難しいという短所があり、また、華麗な装飾美を示すのに限界がある。
【０００４】
このような問題点を解決するために、特定の無機物をコア材層に含む不燃性メラミン装飾材が開示されているが、その例は、日本特開平３−２５３３４２号（図１）、特開平１１−２６８１８６号（図２）、特開平１０−３０５５２７号（図２、図３）、特開平１０−３０５５２５号（図２、図３）などの通りである。これらは模様紙とメラミン樹脂とを使用する装飾層用シート、ガラス繊維不織布、及び水酸化アルミニウムのような無機充填剤をメラミン樹脂またはフェノール樹脂に混合して、含浸またはコーティングして製造されるコア材層、ガラス繊維織布にメラミン樹脂またはフェノール樹脂を混合し含浸して製造される補強層、他のコア材層、及び他の装飾層を上から下へと多層配列し、これらを多段プレスで高温高圧で成形して製造する。
【０００５】
しかし、このような従来の不燃性メラミン装飾パネルは一般的なメラミン装飾板に比べて耐火性が向上したが、装飾板の強度向上及び製造作業性のために多量の樹脂を使用するので不燃性及び寸法安定性を満足させるのには不十分な面が多く、水酸化アルミニウムのような無機充填剤を使用するため製造費用が高いという問題点がある。
【０００６】
本発明は前記従来の技術の問題点を考慮して、耐火性及び寸法安定性がより優れた不燃性パネルとこれを使用した不燃性装飾パネルを提供することを目的とする。
本発明の他の目的は、樹脂に優れた加工性を付与することができる無機充填剤を含む不燃性パネル及びこれを使用した不燃性装飾パネルを提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、優れた強度が付与できる無機充填剤を含む不燃性パネルと、これを使用した不燃性装飾パネルを提供することにある。
【０００８】
【発明の概要】
本発明は前記目的を達成するために、
ａ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材と
ｂ）前記ａ）の基材に含浸またはコーティングされる
ｉ）フェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂；及び
ｉｉ）黄土を含有する樹脂配合物
とを含む不燃性パネルを提供する。
【０００９】
また、本発明は
ａ）模様紙に熱硬化性樹脂が含浸またはコーティング処理された装飾層；及び
ｂ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材に黄土を主成分とする無機充填剤及びフェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂とを含む樹脂配合物が含浸またはコーティング処理されたコア材層を含む不燃性装飾パネルを提供する。
【００１０】
【発明の具体的説明】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明はガラス繊維、アルミナ繊維のような無機繊維から製造される織布、不織布、紙などの基材に黄土を主材とする無機充填剤及びフェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂並びに難燃剤とを含む樹脂配合物を含浸またはコーティング処理した不燃性パネルを提供することにある。
【００１１】
また、本発明の目的は、このような不燃性パネルを基材として、これを複数枚積層したシート基材の表面、及びまたは裏面にメラミン樹脂のような熱硬化性樹脂含浸模様紙が重ねられて高温高圧で成形されて一体化した装飾パネルを提供することにある。このような装飾パネルは、前記コア材層と装飾層との間、またはコア材層とコア材層との間に無機繊維織布にメラミン変性樹脂またはフェノール樹脂変性樹脂の配合物を含浸またはコーティング処理した補強層を介在させることもできる。
【００１２】
また、前記コア材層と補強層とは各々一つの層または複数層として用いることができ、その構成は使用用途及び厚さによって多様化される。特に壁体として用いられる時には、厚さ３乃至１２ｍｍに製造されるのが好ましく、この時のコア材層の枚数は３乃至１００枚であって、補強層は必要に応じて１乃至２０枚を用いることができる。
【００１３】
本発明の不燃性パネルは不燃性装飾パネルに製造される時、様々な方法で装飾することができる。装飾方法としての典型例は、塗料などを不燃性パネルの表面に塗装したり、前記のように模様紙に熱硬化性樹脂などを含浸またはコーティング処理して、これを不燃性パネルの表面に付着させることである。装飾パネルは、特に、塗装される仕上げ塗料に含まれる樹脂の種類により、または装飾層に含浸される熱硬化性樹脂であるメラミン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などの種類によって、メラミン装飾パネル、フェノール装飾パネル、アクリル装飾パネル、ウレタン装飾パネルなどと命名されることがある。
【００１４】
本発明の不燃性パネルにより適した装飾パネルは不燃性パネルが熱硬化性樹脂を使用するので模様紙に熱硬化性樹脂などを含浸またはコーティング処理した装飾層を表面に重ね合わせて熱圧付着するものである。
本発明の装飾パネルの類型は下記の通りである。
第１類型の黄土を用いた不燃性装飾パネルは上から下の方へ
ｉ）装飾層；及び
ｉｉ）多数個のコア材層
を含む。
【００１５】
第２類型の黄土を用いた不燃性装飾パネルは上から下のほうへ
ｉ）装飾層、
ｉｉ）多数個のコア材層、及び
ｉｉｉ）装飾層
を含む（図５）。
【００１６】
第３類型の黄土を用いた不燃性装飾パネルは上から下のほうへ
ｉ）装飾層、
ｉｉ）多数個のコア材層、
ｉｉｉ）補強層、
ｉｖ）多数個のコア材層、及び
ｖ）装飾層
を含む（図４）。
【００１７】
第４類型の黄土を用いた不燃性装飾パネルは上から下のほうへ
ｉ）装飾層、
ｉｉ）補強層、
ｉｉｉ）多数個のコア材層、
ｉｖ）補強層、及び
ｖ）装飾層
を含む（図６）。
【００１８】
これ以外にも様々な層の配列で本発明の不燃性装飾パネルを製造することができ、前記類型の例にだけ限られるものではない。
以下、各々の層について説明する。
本発明の不燃性パネルまたは不燃性装飾パネルのコア材層は無機繊維の織布、不織布、または紙の基材に黄土を主成分とする無機充填剤及びフェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂を含む樹脂配合物が含浸またはコーティング処理されたシート状の層である。
【００１９】
前記コア材層用基材はガラス繊維、またはアルミナ繊維などの無機繊維の織布、または不織布、またはクラフト紙のような紙が好ましい。特に、ニードリング機械で繊維径６乃至３０μｍのＥ−ガラス（Ｅ−Ｇｌａｓｓ）組成のガラス繊維を１０乃至５０ｍｍの長さに切断した後、エポキシ、アクリル、ポリビニルアルコール樹脂などのバインダーを混合して製造したガラス繊維不織布が好ましい。
【００２０】
前記基材は単位面積当り重量３０乃至２００ｇ／ｍ^２であるのが好ましい。単位面積当り重量が３０ｇ／ｍ^２未満であれば製造されるメラミン装飾パネルの強度が不足し、含浸またはコーティング、成形、または取扱時に問題が発生することがあり、単位面積当り重量が２００ｇ／ｍ^２を超えるものであれば硬くなるため含浸性またはコーティング性、及び製造作業性がよくない。
【００２１】
前記コア材層用基材に含浸されるメラミン変性樹脂またはフェノール変性樹脂の樹脂配合物は
ｉ）メラミンまたはフェノール樹脂１次縮合物３．０乃至１０．０重量％（固形分基準）；
ｉｉ）黄土５０乃至８０重量％；
ｉｉｉ）難燃剤１．０乃至５．０重量％；及び
ｉｖ）溶剤（水、またはアルコール）１０乃至４０重量％
を含む。
【００２２】
特に、配合物内にメラミン変性樹脂またはフェノール変性樹脂が５重量％未満であり、難燃剤が４．０重量％を超えるものであれば、ＫＳＦ２２７１建築物の内装材料及び構造の難燃性試験の結果で難燃１級を得ることができる。
前記配合物のうちプレス成形後使用者の製品加工性を向上させるために無機充填剤として使用される黄土の一部を水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム、滑石などで代替して用いることができる。
【００２３】
その時の樹脂配合物の組成は、
ｉ）メラミンまたはフェノール樹脂１次縮合物３．０乃至１０．０重量％（固形分基準）；
ｉｉ）黄土４０乃至７０重量％；
ｉｉｉ）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、または滑石（タルク）など代替無機充填剤３乃至２０重量％；
ｉｖ）難燃剤１．０乃至５．０重量％；及び
ｖ）溶剤（水、またはアルコール）１０乃至４０重量％
を含む。
【００２４】
前記樹脂配合物はそのままの状態、または水、アルコールなどの希釈剤を追加して使用できる。また、前記樹脂配合物の含浸（またはコーティング）量は基材１００重量部に対して４００乃至２０００重量部が好ましい。含浸量が４００重量部未満であれば規定厚さに合せるために多量のシートが必要となるため費用が相乗し、２０００重量部を越えるものであれば乾燥時間が長くなり生産性が低くなり、プレスで成形された後の層間接着力が弱くなる可能性がある。
【００２５】
前記メラミン変性樹脂及びフェノール変性樹脂は液相（液体）であり、メラミンまたはフェノール２５乃至４５重量％、フォルムアルデヒド３０乃至６０重量％、可塑剤２乃至５重量％、溶剤として蒸溜水１０乃至２５重量％を通常の重合方法で反応させて製造される１次縮合物である。また、前記メラミン樹脂の場合、硬化時間を短縮するために追加的に硬化剤を投入することができる。
【００２６】
前記難燃剤はリン及び窒素を含有する液相難燃剤とジシアンジアミドの固相難燃剤とを混用して使用する。投入方法は、前記１次縮合物１００重量部にリン／窒素系難燃剤１５乃至３０重量部、固相難燃剤ジシアンジアミド５乃至１０重量部を投入するのが好ましい。このような難燃剤を混合することにより樹脂は難燃性を有するようになる。
【００２７】
前記リン及び窒素を含有する液相難燃剤はドイツＳＫＷＴｒｏｓｔｂｅｒｇ社のＭｅｌｆｌａｍ１３１Ａが好ましく、この液相難燃剤は窒素とリンを含む水溶液で活性成分が３５乃至４５重量％を含む。この難燃剤の役割は火災で装飾パネルが高熱を受けた時、ポリリン酸の熱的縮重合を促進させて高分子ポリリン酸を生成し、生成された高分子のポリリン酸は脱水素触媒として作用して炭を形成するので酸素と熱を遮断し優れた不燃性効果を示すことができる。また、メラミン樹脂に含まれた各種の窒素成分もやはり高分子ポリリン酸を生成するのに役に立つ。このようなリン及び窒素を含有する液相難燃剤はジシアンジアミドの固相難燃剤と共に用いると難燃相乗作用を起こして効果は倍となる。
【００２８】
前記ジシアンジアミドは固相で、前記樹脂配合物に含まれているフォルムアルデヒド、水、アンモニウム塩などの多様な物質と様々な反応をして火に焼けない物質に変わって難燃効果を示し、火災で装飾パネルが高熱を受けた時、装飾パネルが焼ける現象を発生させない。特に、前記リン及び窒素を含有する液相難燃剤と共に用いると難燃相乗効果を起こして効果が倍となる。
【００２９】
前記無機充填剤として用いられる黄土は火災によって装飾パネルが高熱を受けた時、燃焼されずに熱を伝達せず、黄土成分に含まれている結晶水が熱を吸収して難燃効果を与える。また、黄土は装飾パネルが高温高圧で成形される時、樹脂に均等に熱伝逹をして各層間に優れた接着性を提供する。
このような黄土は一般に除毒能力や抗菌作用などの薬理効果があることが知られており、環境汚染物質を浄化する浄化剤、美容材料、民間療法治療剤として多く用いられている。黄土は従来の使用効果以外にも赤外線照射能力があるので本発明の装飾パネルに含まれて人体の温熱効果と建物保温効果を提供することもできる。
【００３０】
本発明に用いられる黄土は生産される産地によって白色、黄色、赤色などの色相を示し、特に慶尚南道山清、慶尚北道清道、全羅南道求礼、和順、及び全羅北道扶安などで採取したものが好ましい。このような黄土は二酸化硅素１０乃至９０重量％、酸化アルミニウム１０乃至８０重量％、酸化鉄０．１乃至５０重量％、酸化マグネシウム０．１乃至３０重量％、酸化カルシウム０．１乃至５０重量％、酸化カリウム０．１乃至３０重量％、酸化鉱物及び無機物質０．１乃至５重量％、水分０乃至５重量％、その他の不純物０．１乃至２０重量％の組成を有するのが好ましい。
【００３１】
本発明の黄土は天然黄土をそのまま使用することもできて、３００乃至１０００℃の温度で焼成処理した焼成黄土を使用することもできる。このような焼成黄土は黄土内に含まれている有機物を除去して、黄土に不規則に含まれている微細気孔及び結晶水を一定水準に減少させたものである。このような焼成黄土は樹脂に配合される時、吸油量が減少してより多量を用いることができ、そのためより優れた難燃性能を有することができる。
【００３２】
本発明の無機充填剤として用いられる黄土の粒度分布は５乃至３００μｍが好ましく、平均粒度は１０乃至５０μｍが好ましい。規定粒度未満のものを用いると樹脂と溶剤の吸油性が強くて粘度が非常に高くなるため含浸またはコーティング作業性が悪くなり、規定粒度を超えるものを用いると含浸またはコーティングの後、高温高圧成形時に表面に大きな粒子サイズのものがあることによりパネル表面平滑性が低くなる可能性がある。
【００３３】
前記黄土の一部を代替すべく使用される水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム、滑石（タルク）などの代替無機充填剤は粒度が１０乃至５０μｍであるものを用いるのが好ましい。規定未満の粒度のものを用いると樹脂と溶剤の吸油性が強くて配合物の粘度が相乗して作業性が悪くなり、規定を超えるの粒度使用時には製品成形の後、大きな粒子サイズにより表面平滑性が低くなることがある。
【００３４】
本発明の装飾パネルは、前記コア材層と装飾層との間、またはコア材層とコア材層との間にガラス繊維、アルミナ繊維などの無機繊維織布又は不織布、またはクラフト紙にメラミン変性樹脂またはフェノール樹脂変性樹脂を含浸またはコーティング処理した補強層を介在させることができる。このような補強層用基材に用いられる無機繊維織布はＥ−ガラス組成のガラス繊維を織機で製織して製造したガラス繊維織布が特に好ましい。
【００３５】
前記補強層の基材が織布である場合、単位面積当り重量は３０乃至１５０ｇ／ｍ^２が好ましい。単位面積当り重量が３０ｇ／ｍ^２未満であれば繊維の太さがあまり細過ぎて柔軟であるため取扱性及び作業性（積層）が悪くなり、１５０ｇ／ｍ^２を超えれば繊維太くなり過ぎてパネル製造後に繊維の痕跡が表面に転写されて現れることがあり、また、繊維層上下間の接着力が弱くなって層が分離される現象が現れることがある。また、補強層の基材がクラフト紙である場合、単位面積当り重量は７０乃至３００ｇ／ｍ^２が好ましい。単位面積当り重量が７０ｇ／ｍ^２未満であれば含浸、積層などの作業性が悪くなり、３００ｇ／ｍ^２を超えればパネル製造時に要求される厚さを合せるのが難しく、繊維層上下間の接着力が弱くなって層が分離する現象が現れることがある。
【００３６】
前記補強層はガラス繊維などの織布、またはクラフト紙１００重量部に前記コア材層に用いられるメラミン変性樹脂またはフェノール変性樹脂の配合物を５０乃至５００重量部含浸（またはコーティング）して使用する。また、無機充填剤である黄土を含まないメラミン変性樹脂単独またはフェノール変性樹脂単独で５０乃至２００重量部を含浸して使用することもできる。しかし、用いられる樹脂量が増加すればするほど難燃性は悪くなる。
【００３７】
本発明のメラミン装飾パネルの表面と裏面とに用いられる装飾層はシート状であり、合成パルプ、木、織物、有機合成繊維などで作られた単位面積当り重量４０乃至２００ｇ／ｍ^２の紙基材１００重量部にメラミン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂が５０乃至２００重量部含浸またはコーティング処理された熱硬化性樹脂含浸紙が用いられ、装飾層基材に酸化チタンなどの無機質成分を混合すれば難燃性を高めることができ、使用樹脂量が少ないほど難燃性に有利である。
【００３８】
このように作られたコア材層と補強層用シートはパネルの厚さを考慮して多数枚を使用し、表面と裏面には装飾層が各１枚ずつ用いられ、多段プレスで加熱加圧して本発明の黄土を用いた不燃性装飾パネルが製造される。表面のエムボス効果を付与するために鏡面板、エムボス板などが製品表面に重ねられて成形でき、成形完了後、製品表面のスクラッチを防止するために保護フィルムを付着することができる。
【００３９】
本発明の装飾パネルは外から装飾面が見られる装飾層が外面に向かうように付着して用いられる。
本発明の装飾パネルは装飾パネルそれ自体にセメント壁面、鉄板、木などの材質に接着剤などを利用して付着することができ、寸法変化率が低いために用途によって裏面にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シート、合板、中密度ファイバーボード（ＭＤＦ）、高密度ファイバーボード（ＨＤＦ）などの裏面基材を別途に付着して使用しても変形を起こさない。
【００４０】
本発明の不燃性装飾パネルは耐火性が優れていて、寸法変化率が低いために地下鉄構内壁面、お手洗壁面、室内台所の壁面、天井、床などの建築内外装材、鉄道客車床、インテリア、及び家具に適した不燃性装飾パネルである。
以下の実施例及び比較例を通じて本発明をさらに詳細に説明する。但し、実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明はこれらだけに限られるわけではない。
【００４１】
【実施例】
実施例１
（コア材層及び補強層用難燃メラミン樹脂及び黄土配合物の製造）
メラミン１モルに対してフォルムアルデヒド１．７モルを加えて、これらを９５℃の温度及び弱アルカリ下で反応させて、可塑剤と水を加えて含量を調節して初期縮合物を得る。この初期縮合物１００重量部に硬化剤としてパラトルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）と潜在性硬化剤であるドイツＳＫＷＴｒｏｓｔｂｅｒｇ社のＭｅｌｐｅｒｓＲＨ４を各々０．１重量部添加してメラミン樹脂を得た。このメラミン樹脂１００重量部に液相難燃剤であるＭｅｌｆｌａｍ１３１Ａ２０重量部と固相難燃剤であるジシアンジアミド４．０重量部を投入して難燃メラミン樹脂を製造した。
【００４２】
前記難燃メラミン樹脂１００重量部に平均粒度１０乃至５０μｍの黄土９００重量部を添加混合して難燃メラミン樹脂と黄土の配合物を製造した。
（コア材層シートの製造）
前記難燃メラミン樹脂と黄土の配合物をアクリル樹脂系バインダーで処理した単位面積当り重量１１０ｇ／ｍ^２のＥ−ガラス繊維不織布に乾燥基準含浸率８００重量％になるように含浸及び乾燥してコア材層シートを得た。
【００４３】
（補強層シートの製造）
また、前記難燃メラミン樹脂と黄土の配合物を単位面積当り重量６０ｇ／ｍ^２のＥ−ガラス繊維不織布に乾燥基準３００重量％になるように含浸及び乾燥して補強層シートを得た。
（装飾層用メラミン樹脂の製造）
メラミン１モルに対してフォルムアルデヒド１．７モルを加えた後、これらを９５℃の温度及び弱アルカリ下で反応させて水を加えて樹脂の含量を調節して初期縮合物を得た。この初期縮合物１００重量部に硬化剤としてパラトルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）と潜在性硬化剤（高温においてのみ反応を促進させる硬化剤）であるドイツＳＫＷＴｒｏｓｔｂｅｒｇ社のＭｅｌｐｅｒｓＲＨ４を各々０．２重量部添加してメラミン樹脂を製造した。
【００４４】
（装飾層シートの製造）
前記メラミン樹脂を酸化チタンが混入された８０ｇ／ｍ^２の印刷模様紙に９０重量％含浸して装飾層を製造した。
（不燃性メラミン装飾パネルの製造；図４）
前記で製造された各々のシートを上から下にかけて装飾層１枚、コア材層シート３枚、補強層シート１枚、コア材層シート３枚、及び装飾層１枚の順に積層し、両側にステンレス鏡面板を重ねて１５０℃の温度、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で３０分間高温プレスで熱圧し、３ｍｍ厚さの不燃性メラミン装飾パネルを製造した。
【００４５】
実施例２
（コア材層用難燃性フェノール樹脂及び黄土配合物の製造）
フェノール１モルに対してフォルムアルデヒド１．４モルを加えて、これらを１００℃の温度及び弱アルカリ下で反応させ、可塑剤、エタノール、及び水を加えて含量を調節して初期縮合物を得た。この初期縮合物１００重量部に液相難燃剤であるＭｅｌｆｌａｍ１３１Ａ２０重量部と固相難燃剤であるジシアンジアミド４．０重量部を投入して難燃性フェノール樹脂を製造した。
【００４６】
前記難燃性フェノール樹脂１００重量部に平均粒度１０乃至５０μｍの黄土を９００重量部添加混合して難燃性フェノール樹脂と黄土の配合物を製造した。
（コア材層シートの製造）
前記難燃性フェノール樹脂と黄土の配合物をアクリル樹脂系バインダーで処理した単位面積当り重量１１０ｇ／ｍ^２のＥ−ガラス繊維不織布に乾燥基準含浸率８００重量％になるように含浸及び乾燥してコア材層シートを得た。
【００４７】
（装飾層シートの製造）
前記実施例１と同一な装飾層シートを製造した。
（不燃性メラミン装飾パネルの製造；図５）
前記で製造された各々のシートを上から下のほうへ順次に装飾層１枚、コア材層シート６枚、及び装飾層１枚の順に積層し、両側にステンレス鏡面板を重ねて１５０℃の温度、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で３０分間高温プレスで熱圧し、３ｍｍ厚さの不燃性メラミン装飾パネルを製造した。
【００４８】
実施例３
（コア材層シートの製造）
前記実施例１と同一なコア材層シートを製造した。
（補強層シートの製造）
前記実施例１と同一な補強層シートを製造した。
【００４９】
（装飾層シートの製造）
前記実施例１と同一な装飾層シートを製造した。
（不燃性メラミン装飾パネルの製造；図４）
前記で製造された各々のシートを上から下のほうへ順に装飾層１枚、補強層シート１枚、コア材層シート５枚、補強層シート１枚、及び装飾層１枚の順に積層し、両側にステンレス鏡面板を重ねて１５０℃の温度、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で３０分間高温プレスで熱圧し、３ｍｍ厚さの不燃性メラミン装飾パネルを製造した。
【００５０】
実施例４
（コア材層用難燃性フェノール樹脂及び黄土配合物の製造）
実施例２と同一な難燃性フェノール樹脂を製造した。
前記難燃性フェノール樹脂１００重量部に平均粒度１０乃至５０μｍの黄土を７００重量部及び平均粒度１０乃至５０μｍの水酸化アルミニウム２００重量部を添加混合して難燃性フェノール樹脂と黄土及び水酸化アルミニウムの配合物を製造した。
【００５１】
（コア材層シートの製造）
前記難燃性フェノール樹脂と黄土及び水酸化アルミニウムの配合物をアクリル樹脂系バインダーで処理して単位面積当り重量１１０ｇ／ｍ^２のＥ−ガラス繊維不織布に乾燥基準含浸率８００重量％になるように含浸及び乾燥してコア材層シートを得た。
【００５２】
（装飾層シートの製造）
前記実施例１と同一な装飾層シートを製造した。
（不燃性メラミン装飾パネルの製造；図５）
前記で製造された各々のシートを上から下の方へ順次に装飾層１枚、コア材層シート６枚、及び装飾層１枚の順に積層し、両側にステンレス鏡面板を重ねて１５０℃の温度、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で３０分間高温プレスで熱圧し、３ｍｍ厚さの不燃性メラミン装飾パネルを製造した。
【００５３】
実施例５
（コア材層シートの製造）
前記実施例１と同一なコア材層シートを製造した。
（補強層（難燃性クラフト層）シートの製造）
実施例２で製造された難燃性フェノール樹脂を単位面積当り重量３００ｇ／ｍ^２の含浸用難燃性クラフト紙に乾燥基準８０重量％になるように含浸及び乾燥して補強層シートとして難燃性クラフト層シートを得た。
【００５４】
（装飾層シートの製造）
前記実施例１と同一な装飾層シートを製造した。
（不燃性装飾複合パネルの製造；図６）
前記で製造された各々のシートを上から下のほうへ順次に装飾層１枚、コア材層シート３枚、補強層（難燃性クラフト層）シート１枚、コア材層シート３枚及び装飾層１枚の順に積層し、両側にステンレス鏡面板を重ねて１５０℃の温度、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で３０分間高温プレスで熱圧し、４．５ｍｍ厚さの不燃性装飾複合パネルを製造した。
【００５５】
比較例１
（コア材層シートの製造）
無機充填剤として黄土の代りに粒径１０乃至５０μｍの水酸化アルミニウムを使用することを除いては、前記実施例１と同じ方法でコア材層シートを製造した。
【００５６】
（補強層シートの製造）
無機充填剤として黄土の代りに粒径１０乃至５０μｍの水酸化アルミニウムを使用することを除いては、前記実施例１と同じ方法で補強層シートを製造した。
（装飾層シートの製造）
前記実施例１と同一な装飾層シートを製造した。
【００５７】
（不燃性メラミン装飾パネルの製造；図４）
実施例１のように前記で製造された各々のシートを上から下の方へ順次に装飾層１枚、コア材層シート３枚、補強層シート１枚、コア材層シート３枚、及び装飾層１枚の順に積層し、両側にステンレス鏡面板を重ねて１５０℃の温度、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力で３０分間高温プレスで熱圧し、３ｍｍ厚さの不燃性メラミン装飾パネルを製造した。
【００５８】
前記実施例１乃至４、及び比較例１で製造された各々の不燃性メラミン装飾板の物性を比較して下記の表１に記載した。
【００５９】
【表１】

【００６０】
前記表において、不燃性はＫＳＦ２２７１の建築物の内装材料及び構造の難燃性試験方法にしたがって実施された試験結果であり、各々の寸法安定性はＪＩＳＫ６９０２の熱硬化性高圧装飾積層板試験方法に記載された寸法安定性試験方法にしたがって実施された試験結果である。
【００６１】
【発明の効果】
本発明の黄土を用いた不燃性パネル及び不燃性装飾パネルは、ガラス繊維、アルミナ繊維などの無機繊維から製造される織布、不織布、またはクラフト紙などの多孔質シートと黄土を主要無機充填剤として用い、難燃剤を添加したメラミンまたはフェノール樹脂及びその変性樹脂の配合物が一体化した建築内外装材、インテリア及び家具用、床用などで用いることができる装飾板であって、耐火性が非常に優れているだけなく、寸法安定性が優れているので変形がほとんどない。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、従来の不燃性装飾材の断面図である。
【図２】図２は、従来の不燃性装飾板の断面図である。
【図３】図３は、従来の不燃性装飾板の断面図である。
【図４】図４は、本発明の黄土を用いた不燃性装飾パネルの断面図である。
【図５】図５は、本発明の黄土を用いた不燃性装飾パネルの断面図である。
【図６】図６は、本発明の黄土を用いた不燃性装飾パネルの断面図である。
【符号の説明】
１１装飾的な層
１２コア材層
１３補強層
２１装飾層
１００不燃性の装飾性材料
２００不燃性の装飾性プレート
３００不燃性装飾パネル

Claims

ａ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材と、
ｂ）前記ａ）の基材に含浸またはコーティングされる
ｉ）フェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂；及び
ｉｉ）黄土
を含有する樹脂配合物と
を含む不燃性パネル。
樹脂配合物の含浸量、またはコーティング量が基材１００重量部に対して４００乃至２０００重量部である、請求項１に記載の不燃性パネル。
樹脂配合物が
ｉ）メラミンまたはフェノール２５乃至４５重量％、フォルムアルデヒド３０乃至６０重量％、可塑剤２乃至５重量％、及び水１０乃至２５重量％を反応させて製造されるメラミンまたはフェノール樹脂１次縮合物３．０乃至１０．０重量％（固形分基準）；
ｉｉ）黄土５０乃至８０重量％；
ｉｉｉ）難燃剤１．０乃至５．０重量％；及び
ｉｖ）溶剤として水、またはアルコール１０乃至４０重量％
を含む、請求項１に記載の不燃性パネル。
樹脂配合物が
ｉ）メラミンまたはフェノール２５乃至４５重量％、フォルムアルデヒド３０乃至６０重量％、可塑剤２乃至５重量％、及び水１０乃至２５重量％を反応させて製造されるメラミンまたはフェノール樹脂１次縮合物３．０乃至１０．０重量％（固形分基準）；
ｉｉ）黄土４０乃至７０重量％；
ｉｉｉ）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び滑石（タルク）からなる群より１種以上選択される無機充填剤３乃至２０重量％；
ｉｖ）難燃剤１．０乃至５．０重量％；及び
ｖ）溶剤として水、またはアルコール１０乃至４０重量％
を含む、請求項１に記載の不燃性パネル。
黄土は粒度分布が５乃至３００μｍであり、平均粒度が１０乃至５０μｍである、請求項１に記載の不燃性パネル。
黄土は産地が慶尚南道山清、慶尚北道清道、全羅南道求禮、和順、または全羅北道扶安である、請求項１に記載の不燃性パネル。
黄土は組成が二酸化硅素１０乃至９０重量％、酸化アルミニウム１０乃至８０重量％、酸化鉄０．１乃至５０重量％、酸化マグネシウム０．１乃至３０重量％、酸化カルシウム０．１乃至５０重量％、酸化カリウム０．１乃至３０重量％、酸化鉱物及び無機物質０．１乃至５重量％、水分０乃至５重量％、その他の不純物０．１乃至２０重量％である、請求項１に記載の不燃性パネル。
黄土は天然黄土を３００乃至１０００℃の温度で焼成処理した焼成黄土である、請求項１に記載の不燃性パネル。
基材はガラス繊維またはアルミナ繊維の織布、不織布、またはクラフト紙であり、単位面積当り重量が３０乃至２００ｇ／ｍ^２である、請求項１に記載の不燃性パネル。
前記基材がニードリング機械で繊維径６乃至３０μｍのＥ−ガラス組成のガラス繊維を１０乃至５０ｍｍの長さに切断した後、エポキシ、アクリル、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群より選択されるバインダーと混合して製造されるガラス繊維不織布である、請求項１に記載の不燃性パネル。
ａ）模様紙に熱硬化性樹脂が含浸またはコーティング処理された装飾層；及び
ｂ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材に黄土を主成分とする無機充填剤及びフェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂を含有する樹脂配合物が含浸またはコーティング処理されたコア材層
を含む不燃性装飾パネル。
コア材層と装飾層との間、またはコア材層とコア材層との間に無機繊維の織布、またはクラフト紙にメラミン変性樹脂またはフェノール樹脂変性樹脂の樹脂配合物が含浸またはコーティング処理された補強層を介在させた、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
熱硬化性樹脂の含浸量が模様紙１００重量部に対して５０乃至２００重量部である、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
熱硬化性樹脂がメラミン樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群より選択される、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
模様紙は合成パルプ、木、織物、及び有機合成繊維からなる群より選択される材質の紙であり、単位面積当り重量が４０乃至２００ｇ／ｍ^２である、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
コア材層は樹脂配合物の含浸量が基材１００重量部に対して４００乃至２０００重量部である、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
樹脂配合物が
ｉ）メラミンまたはフェノール２５乃至４５重量％、フォルムアルデヒド３０乃至６０重量％、可塑剤２乃至５重量％、及び水１０乃至２５重量％を反応させて製造されるメラミンまたはフェノール樹脂１次縮合物３．０乃至１０．０重量％（固形分基準）；
ｉｉ）黄土５０乃至８０重量％；
ｉｉｉ）難燃剤１．０乃至５．０重量％；及び
ｉｖ）溶剤として水、またはアルコール１０乃至４０重量％
を含む、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
樹脂配合物が
ｉ）メラミンまたはフェノール２５乃至４５重量％、フォルムアルデヒド３０乃至６０重量％、可塑剤２乃至５重量％、及び水１０乃至２５重量％を反応させて製造されるメラミンまたはフェノール樹脂１次縮合物３．０乃至１０．０重量％（固形分基準）；
ｉｉ）黄土４０乃至７０重量％；
ｉｉｉ）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び滑石からなる群より選択される無機充填剤３乃至２０重量％；
ｉｖ）難燃剤１．０乃至５．０重量％；及び
ｖ）溶剤として水、またはアルコール１０乃至４０重量％
を含む、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
黄土は粒度分布が５乃至３００μｍであり、平均粒度が１０乃至５０μｍである、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
黄土は産地が慶尚南道山清、慶尚北道清道、全羅南道求禮、和順、または全羅北道扶安である、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
黄土は組成が二酸化硅素１０乃至９０重量％、酸化アルミニウム１０乃至８０重量％、酸化鉄０．１乃至５０重量％、酸化マグネシウム０．１乃至３０重量％、酸化カルシウム０．１乃至５０重量％、酸化カリウム０．１乃至３０重量％、酸化鉱物及び無機物質０．１乃至５重量％、水分０乃至５重量％、その他の不純物０．１乃至２０重量％を含む、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
黄土は天然黄土を３００乃至１０００℃の温度で焼成処理した焼成黄土である、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
前記コア材層の基材はガラス繊維、またはアルミナ繊維の織布、不織布、またはクラフト紙であり、単位面積当り重量が３０乃至２００ｇ／ｍ^２である、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
前記基材がニードリング機械で繊維径６乃至３０μｍのＥ−ガラス組成のガラス繊維を１０乃至５０ｍｍの長さに切断した後、エポキシ、アクリル、及びポリビニルアルコール樹脂からなる群より選択されるバインダーを混合して製造したガラス繊維不織布である、請求項２３に記載の不燃性装飾パネル。
前記補強層は熱硬化性樹脂の含浸量が基材１００重量部に対して５０乃至５００重量部である、請求項１２に記載の不燃性装飾パネル。
前記樹脂配合物が
ｉ）メラミンまたはフェノール２５乃至４５重量％、フォルムアルデヒド３０乃至６０重量％、可塑剤２乃至５重量％、及び水１０乃至２５重量％を反応させて製造されるメラミンまたはフェノール樹脂１次縮合物３．０乃至１０．０重量部；
ｉｉ）難燃剤１．０乃至５．０重量部；及び
ｉｉｉ）溶剤として水、またはアルコール１０乃至４０重量部
を含む、請求項１２に記載の不燃性装飾パネル。
前記樹脂配合物が
ｉ）メラミンまたはフェノール２５乃至４５重量％、フォルムアルデヒド３０乃至６０重量％、可塑剤２乃至５重量％、及び水１０乃至２５重量％を反応させて製造されるメラミンまたはフェノール樹脂１次縮合物３．０乃至１０．０重量％（固形分基準）；
ｉｉ）黄土５０乃至８０重量％；
ｉｉｉ）難燃剤１．０乃至５．０重量％；及び
ｉｖ）溶剤として水、またはアルコール１０乃至４０重量％
を含む、請求項１２に記載の不燃性装飾パネル。
前記樹脂配合物が
ｉ）メラミンまたはフェノール２５乃至４５重量％、フォルムアルデヒド３０乃至６０重量％、可塑剤２乃至５重量％、及び水１０乃至２５重量％を反応させて製造されるメラミンまたはフェノール樹脂１次縮合物３．０乃至１０．０重量％（固形分基準）；
ｉｉ）黄土４０乃至７０重量％；
ｉｉｉ）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び滑石からなる群より選択される無機充填剤３乃至２０重量％；
ｉｖ）難燃剤１．０乃至５．０重量％；及び
ｖ）溶剤として水、またはアルコール１０乃至４０重量％
を含む、請求項１２に記載の不燃性装飾パネル。
前記補強層の基材は単位面積当り重量が３０乃至１５０ｇ／ｍ^２であるガラス繊維、またはアルミナ繊維の織布である、請求項１２に記載の不燃性装飾パネル。
前記基材がＥ−ガラス組成のガラス繊維を織機で製織して製造されるガラス繊維織布である、請求項２９に記載の不燃性装飾パネル。
前記補強層の基材は単位面積当り重量が７０乃至３００ｇ／ｍ^２であるクラフト紙である、請求項１２に記載の不燃性装飾パネル。
裏面にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シート、合板、中密度ファイバーボード（ＭＤＦ）、または高密度ファイバーボード（ＨＤＦ）の裏面基材がさらに付着される、請求項１１に記載の不燃性装飾パネル。
ａ）模様紙に熱硬化性樹脂が含浸またはコーティング処理された装飾層；及び
ｂ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材に黄土を主成分となる無機充填剤及びフェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂とを含む樹脂配合物が含浸またはコーティング処理された多数個のコア材層
が上から下にかけて積層されて加熱加圧によって一体化された黄土を含む不燃性装飾パネル。
ａ）模様紙に熱硬化性樹脂が含浸またはコーティング処理された装飾層、
ｂ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材に黄土を主成分とする無機充填剤及びフェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂とを含む樹脂配合物が含浸またはコーティング処理された多数個のコア材層、及び
ｃ）模様紙に熱硬化性樹脂が含浸またはコーティング処理された装飾層
が上から下にかけて積層されて加熱加圧によって一体化された黄土を含む不燃性装飾パネル。
ａ）模様紙に熱硬化性樹脂が含浸またはコーティング処理された装飾層、
ｂ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材に黄土を主成分とする無機充填剤及びフェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂とを含む樹脂配合物が含浸またはコーティング処理された多数個のコア材層、
ｃ）無機繊維の織布、またはクラフト紙にメラミン変性樹脂またはフェノール変性樹脂の樹脂配合物が含浸またはコーティング処理された補強層、
ｄ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材に黄土を主成分とする無機充填剤及びフェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂とを含む樹脂配合物が含浸またはコーティング処理された多数個のコア材層、及び
ｅ）模様紙に熱硬化性樹脂が含浸またはコーティング処理された装飾層
が上から下にかけて積層されて加熱加圧によって一体化された黄土を含む不燃性装飾パネル。
ａ）模様紙に熱硬化性樹脂が含浸またはコーティング処理された装飾層、
ｂ）無機繊維の織布、またはクラフト紙にメラミン変性樹脂またはフェノール変性樹脂の樹脂配合物が含浸またはコーティング処理された補強層、
ｃ）無機繊維の織布または不織布、または紙の基材に黄土を主成分とする無機充填剤及びフェノール樹脂、フェノール変性樹脂、フェノール−ウレア変性樹脂、メラミン樹脂、メラミン変性樹脂、メラミン−ウレア変性樹脂、ウレア樹脂、及びウレア変性樹脂からなる群より選択される熱硬化性樹脂とを含む樹脂配合物が含浸またはコーティング処理された多数個のコア材層、
ｄ）無機繊維の織布、またはクラフト紙にメラミン変性樹脂またはフェノール変性樹脂の樹脂配合物が含浸またはコーティング処理された補強層；及び
ｅ）模様紙に熱硬化性樹脂が含浸またはコーティング処理された装飾層
が上から下にかけて積層されて加熱加圧によって一体化された黄土を含む不燃性装飾パネル。