JP2004512415A

JP2004512415A - モノアゾキノロン顔料、その製造方法及びその使用

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Publication number: JP2004512415A
Application number: JP2002537818A
Authority: JP
Inventors: ベンコフ，ヨハネス; ヴァールクヴィスト，オロフ; 日向　哲夫; デ・ケイツァー，ゲラードゥス
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2000-10-23
Filing date: 2001-10-22
Publication date: 2004-04-22
Anticipated expiration: 2021-10-22
Also published as: JP4204314B2; BR0114825A; US20040034204A1; DE60144484D1; KR20030048445A; CN1471561A; EP1328587B1; MXPA03003540A; AU2002219049A1; ATE506416T1; KR100812681B1; CN1262606C; WO2002034839A1; CA2426288A1; US6756487B2; EP1328587A1

Abstract

その互変異性型の一方が、式（１）［式中、Ａｒは、式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）（ここで、Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルであり、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、カルバモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｎ−アリールアミノカルボニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニル、Ｎ−アリールアミノスルホニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルであり、ここで、カルボキシ及びスルホは、遊離酸の形態又は塩の形態であり、Ｒ_８及びＲ_９は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、カルバモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｎ−アリールアミノカルボニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニル、Ｎ−アリールアミノスルホニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルであり、ここで、カルボキシ及びスルホは、遊離酸の形態又は塩の形態であり、Ａｒ_１は、アリール基であり、ｐは、０、１又は２の数であり、そしてｒは、０、１又は２の数であり、ここで、式（２ｆ）中の（Ｒ_８）_ｒは、ｒ個の同一又は異なる基Ｒ_８を意味する）で示される基である］に対応する、モノアゾキノロン顔料は、高分子量材料の着色に適しており、そして得られる着色の良好な堅牢性を特徴とする。

Description

【０００１】
本発明は、新規なモノアゾキノロン顔料、その製造方法、及び着色料としてのその使用、特に、高分子量材料を着色するためのその使用に関する。
【０００２】
モノアゾキノロン顔料は、既に知られている。例えば、ＵＳ−Ａ−３，１１９，８０８は、カップリング成分にスルホン酸基もカルボン酸基も含まない、モノアゾキノロン顔料を開示している。
【０００３】
着色の品質、例えば堅牢性、又は応用関連の性質、例えば移染挙動若しくは上塗り性からなる、ますます高まる要求によって、特に堅牢性に関して、改善された性質を示す新しい顔料に対するニーズがなおも存在している。
【０００４】
したがって、本発明の根底にある目的は、特に表面コーティング、印刷インキ及びカラーフィルターの製造のための、又はプラスチックの着色のための、新規で改善されたモノアゾキノロン顔料を見出すことであり、この顔料は、上記で特性づけられる品質を高度に有している。新規な顔料により、高純度の色調、高い着色力、並びに上塗り及び移染に対する良好な堅牢度を有する着色が得られるであろう。生じる着色は、特に良好な耐熱、耐光及び耐候堅牢度を示すであろう。
【０００５】
この規定された目的は、本明細書に後述される新規なモノアゾキノロン顔料により充分に達成されることが見出された。
【０００６】
したがって、本発明は、その互変異性型の一方が、式（１）：
【０００７】
【化７】

【０００８】
［式中、
Ａｒは、式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）：
【０００９】
【化８】

【００１０】
（式中、
Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルであり、
Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、カルバモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｎ−アリールアミノカルボニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニル、Ｎ−アリールアミノスルホニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルであり、ここで、カルボキシ及びスルホは、遊離酸の形態又は塩の形態であり、
Ｒ_８及びＲ_９は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、カルバモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｎ−アリールアミノカルボニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニル、Ｎ−アリールアミノスルホニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルであり、ここで、カルボキシ及びスルホは、遊離酸の形態又は塩の形態であり、
Ａｒ_１は、アリール基であり、
ｐは、０、１又は２の数であり、そして
ｒは、０、１又は２の数である、
ここで、式（２ｆ）中の（Ｒ_８）_ｒは、ｒ個の同一又は異なる基Ｒ_８を意味する）で示される基である］に対応する、モノアゾキノロン顔料に関する。
【００１１】
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＣ_１−Ｃ_４アルキルとして、それぞれ他と独立に、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はイソブチルが、好ましくはメチル又はエチルが、そして特にメチルが考慮される。
【００１２】
Ｒ_８及びＲ_９のＣ_１−Ｃ_４アルコキシとして、それぞれ他と独立に、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ又はブトキシが考慮される。
【００１３】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のハロゲンとして、それぞれ他と独立に、例えば、フッ素、塩素又は臭素が、好ましくは塩素又は臭素が、そして特に塩素が考慮される。
【００１４】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＣ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノとして、それぞれ他と独立に、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ又はプロピオニルアミノが、特にアセチルアミノが考慮される。
【００１５】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９は、ベンゾイルアミノとしてそれぞれ他と独立に、非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン（例えば、塩素又は臭素、好ましくは塩素）；ニトロ；Ｃ_１−Ｃ_４アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−又はイソ−プロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−又はイソ−ブチル、好ましくはメチル又はエチル、そして特にメチル）；若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ又はイソブトキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ、そして特にメトキシ）により置換されている。
【００１６】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＣ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、イソプロポキシ−又はｎ−ブトキシ−カルボニルが、好ましくはメトキシ−又はエトキシ−カルボニルが、そして特にメトキシカルボニルが考慮される。
【００１７】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＣ_１−Ｃ_４アルキルカルボニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチロイル又はバレロイルが、好ましくはアセチル又はプロピオニルが、そして特にアセチルが考慮される。
【００１８】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＮ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−プロピル−、Ｎ−イソプロピル−、Ｎ−ブチル−、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−又はＮ−イソブチル−アミノカルボニルが、好ましくはＮ−メチル−又はＮ−エチル−アミノカルボニルが、そして特にＮ−メチルアミノカルボニルが考慮される。
【００１９】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＮ−アリールアミノカルボニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、Ｎ−フェニル−又はＮ−ナフチル−アミノカルボニルが、好ましくはＮ−フェニルアミノカルボニルが考慮される。上述の基は、非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン（例えば、塩素又は臭素、好ましくは塩素）；ニトロ；Ｃ_１−Ｃ_４アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−又はイソ−プロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−又はイソ−ブチル、好ましくはメチル又はエチル、そして特にメチル）；若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ又はイソブトキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ、そして特にメトキシ）により置換されている。
【００２０】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−メチル−、Ｎ，Ｎ−ジ−エチル−、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−、Ｎ，Ｎ−ジ−プロピル−、Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピル−、Ｎ，Ｎ−ジ−ブチル−、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチル−、Ｎ−メチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−又はＮ，Ｎ−ジ−イソブチル−アミノカルボニルが、好ましくはＮ，Ｎ−ジ−メチル−又はＮ，Ｎ−ジ−エチル−アミノカルボニルが、そして特にＮ，Ｎ−ジ−メチルアミノカルボニルが考慮される。
【００２１】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＣ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、イソプロポキシ−又はｎ−ブトキシ−スルホニルが、好ましくはメトキシ−又はエトキシ−スルホニルが、そして特にメトキシスルホニルが考慮される。
【００２２】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＣ_１−Ｃ_４アルキルスルホニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、ｓｅｃ−ブチル−、ｔｅｒｔ−ブチル−又はイソブチル−スルホニルが、好ましくはメチル−又はエチル−スルホニルが、そして特にメチルスルホニルが考慮される。
【００２３】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＮ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、Ｎ−メチル−、Ｎ−エチル−、Ｎ−プロピル−、Ｎ−イソプロピル−、Ｎ−ブチル−、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−又はＮ−イソブチル−アミノスルホニルが、好ましくはＮ−メチル−又はＮ−エチル−アミノスルホニルが、そして特にＮ−メチルアミノスルホニルが考慮される。
【００２４】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＮ−アリールアミノスルホニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、Ｎ−フェニル−又はＮ−ナフチル−アミノスルホニルが、好ましくはＮ−フェニルアミノスルホニルが考慮される。上述の基は、非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン（例えば、塩素又は臭素、好ましくは塩素）；ニトロ；Ｃ_１−Ｃ_４アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−又はイソ−プロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−又はイソ−ブチル、好ましくはメチル又はエチル、そして特にメチル）；若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ又はイソブトキシ、好ましくはメトキシ又はエトキシ、そして特にメトキシ）により置換されている。
【００２５】
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルとして、それぞれ他と独立に、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−メチル−、Ｎ，Ｎ−ジ−エチル−、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−、Ｎ，Ｎ−ジ−プロピル−、Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピル−、Ｎ，Ｎ−ジ−ブチル−、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチル−、Ｎ−メチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−又はＮ，Ｎ−ジ−イソブチル−アミノスルホニルが、好ましくはＮ，Ｎ−ジ−メチル−又はＮ，Ｎ−ジ−エチル−アミノスルホニルが、そして特にＮ，Ｎ−ジ−メチルアミノスルホニルが考慮される。
【００２６】
Ａｒ_１は、アリール基として好ましくはフェニル又はナフチル基であり、そしてこの基は、非置換であるか、又は１つ以上の置換基Ｒ_８により置換されている。
【００２７】
式（２ａ）及び（２ｂ）の基中のカルボキシ及びスルホ基は、２位、３位又は４位で、好ましくは４位で結合している。
【００２８】
式（２ａ）及び（２ｂ）の基中の、並びにＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_８及びＲ_９のカルボキシ及びスルホとして、遊離酸とその塩の両方が、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属若しくはアンモニウム塩、有機アミンの塩、又はその混合物が考慮される。
【００２９】
したがって本発明はまた、カルボキシ基及びスルホ基が、塩の形態である、式（１）の顔料に関する。
【００３０】
挙げることができる適切なアルカリ金属の塩、アルカリ土類金属の塩又は遷移金属塩の例は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、銅（Ｉ）塩、銅（ＩＩ）塩、亜鉛（ＩＩ）塩、マンガン（ＩＩ）塩又はアルミニウム（ＩＩＩ）塩、好ましくはナトリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩又はバリウム塩である。
【００３１】
有機アミンの適切な塩又は適切なアンモニウム塩は、例えば、下記式：
【００３２】
【化９】

【００３３】
［式中、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６及びＲ_７は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル又はｎ−ペンチル）、又はフェニル若しくはベンジル（これらはそれぞれ、非置換であるか、又はフェニル環において、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル（例えば、メチル又はエチル）、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ（例えば、メトキシ又はエトキシ）、ハロゲン（例えば、塩素又は臭素）、ニトロ、アミノ、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノ（例えば、Ｎ−メチルアミノ又はＮ−エチルアミノ）、若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノ（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−メチルアミノ又はＮ，Ｎ−ジ−エチルアミノ）により置換されている）である］で示されるカチオンを含む。
【００３４】
本発明の顔料のアルカリ金属の塩、アルカリ土類金属の塩又は遷移金属塩は、例えば、式（１）（ここで、基Ａｒは、カルボキシ及び／又はスルホを遊離酸の形態で含む）の顔料と、有機又は無機酸（例えば、酢酸、炭酸、塩酸、硝酸又は硫酸）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は遷移金属塩との従来法での反応によって得られる。
【００３５】
本発明の顔料のアンモニウム塩又は有機アミンの塩は、例えば、本発明の式（１）（ここで、基Ａｒは、カルボキシ及び／又はスルホを遊離酸の形態で含む）の顔料と、対応するアミンとの従来法での反応によって得られる。
【００３６】
式（２ａ）の基中の、並びにＲ_２及びＲ_３のカルボキシは、好ましくは遊離酸の形態である。
【００３７】
式（２ｂ）の基中の、並びにＲ_２及びＲ_３のスルホは、好ましくはナトリウム塩、バリウム塩又はカルシウム塩、特にカルシウム塩の形態である。
【００３８】
Ｒ_１は、好ましくはメチル又はエチル、特にメチルである。
【００３９】
Ｒ_２は、好ましくは、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、カルバモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｎ−アリールアミノカルボニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニル、Ｎ−アリールアミノスルホニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルである。
【００４０】
Ｒ_２は、特に好ましくは、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）であり、特に水素である。
【００４１】
Ｒ_３は、好ましくは、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル、カルバモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｎ−アリールアミノカルボニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニル、Ｎ−アリールアミノスルホニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルである。
【００４２】
Ｒ_３は、特に好ましくは、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル又はカルバモイルである。
【００４３】
Ｒ_３は、最も好ましくは、水素、塩素、メチル、カルボキシ、スルホ、メトキシカルボニル又はカルバモイル、好ましくはカルボキシ、スルホ又はカルバモイルであり、そして特にカルボキシである。
【００４４】
本発明のモノアゾキノロン顔料の好ましい実施態様において、
Ｒ_１は、メチルであり、そして
Ｒ_３は、水素、塩素、メチル、カルボキシ、スルホ又はメトキシカルボニル、好ましくはカルボキシ、スルホ又はカルバモイルであり、そして特にカルボキシである。
【００４５】
Ａｒは、好ましくは、式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）又は（２ｄ）の基である。Ａｒは、特に好ましくは、式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｄ）、好ましくは式（２ａ）又は（２ｄ）、そして特に式（２ｄ）の基である。
【００４６】
本発明はまた、式（１）のモノアゾキノロン顔料の製造方法に関するものであって、式（３）：
【００４７】
【化１０】

【００４８】
で示される化合物をジアゾ化すること、そしてそれを式（４）：
【００４９】
【化１１】

【００５０】
［式中、Ａｒは、上記の定義及び好ましい意味を有する］で示される化合物にカップリングすることを特徴とする方法に関する。
【００５１】
式（３）の化合物のジアゾ化は、例えば、亜硝酸塩を用いて、例えば、亜硝酸ナトリウムのようなアルカリ金属亜硝酸塩を用いて、鉱酸媒体中、例えば、塩酸媒体中で、例えば、−５〜４０℃、そして好ましくは−５〜１０℃の温度で行われる。
【００５２】
式（４）のカップリング成分へのカップリングは、それ自体既知の方法で、酸性、中性から弱アルカリ性までのｐＨ値で（例えば、１〜１０のｐＨ値で）、そして例えば、−５〜４０℃、好ましくは０〜３０℃の温度で行われる。
【００５３】
本発明のプロセスは、有利には、式（３）のジアゾ化化合物の新たに調製した溶液又は懸濁液を、式（４）のアセトアセトアニリドカップリング成分の弱酸性から中性の溶液又は懸濁液に徐々に加えることにより行われるが、ここでｐＨは、アルカリ水酸化物水溶液、例えば水酸化ナトリウム溶液の添加により、中性範囲、例えばｐＨ４．５〜８に維持され、続いて得られる顔料懸濁液を、反応が終了するまで撹拌して、濾過により生成物を単離する。
【００５４】
式（３）の化合物は、既知であり、例えば、ＵＳ−Ａ−３，１１９，８０８に記載される方法により入手することができる。式（４）の化合物は、既知であるか、又はそれ自体既知の方法により入手することができる。
【００５５】
本発明の式（１）のモノアゾキノロン顔料は、高分子量材料の着色用の着色料として適している。
【００５６】
高分子量材料は、有機又は無機であってよく、そして合成及び／又は天然材料であってよい。これは、例えば、天然樹脂又は乾性油、ゴム又はカゼイン、あるいは塩素化ゴム、油変性アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテル類又はエステル類（エチルセルロース、酢酸、プロピオン酸若しくは酪酸セルロース、アセト酪酸セルロース、更にはニトロセルロースなど）のような改質天然材料であってよいが、特に、重合により（例えば、重縮合又は重付加により）入手することができるような、全合成有機ポリマー（熱硬化性プラスチック及び熱可塑性材料）であってよい。ポリマー分類は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレンのようなポリオレフィン、更には、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどのモノマーの重合生成物のような置換ポリオレフィン；フルオロポリマー、例えば、ポリフルオロエチレン、ポリトリフルオロクロロエチレン又はテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン混合ポリマー；更には前述のモノマーのコポリマー、特にＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）又はＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニル）を含む。重付加及び重縮合樹脂の群からは、例えば、ホルムアルデヒドとフェノールとの縮合生成物、いわゆるフェノプラスト、及びホルムアルデヒドと尿素又はチオ尿素との縮合生成物、更にはメラミン、いわゆるアミノプラスト、また、アルキド樹脂のような飽和か、又はマレイン酸樹脂のような不飽和のいずれかの、表面コーティング樹脂として使用されるポリエステル、更に直鎖状ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド又はシリコーン、及びシリコーン樹脂を使用することができる。
【００５７】
前述した高分子量化合物は、個々に、又は混合物として、プラスチック組成物又は溶融物の形で存在してよく、そしてこれらは、場合により紡糸して繊維を生成させてもよい。
【００５８】
これらはまた、そのモノマーの形態で、又は溶解型の重合状態で、煮アマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂又はアクリル樹脂のような、表面コーティング、ペンキ又は印刷インキ用の、塗膜形成剤又は結合剤として存在してもよい。
【００５９】
本発明のモノアゾキノロン顔料による高分子量有機材料の着色は、例えば、このような顔料を（場合によりマスターバッチの形で）、練りロール機、混合又は粉砕装置を用いて基体に加えることにより行われる。着色された材料は、次に一般的には、カレンダー加工、圧縮成形、押出成形、塗布、鋳込み又は射出成形のような、それ自体既知の方法により所望の最終形状にされる。非剛性の成形品を製造するため、又はその脆性を低下させるために、造形の前に、高分子量化合物にいわゆる可塑剤を組み込むことがしばしば望まれる。可塑剤としては、例えば、リン酸、フタル酸又はセバシン酸のエステル類を使用することができる。可塑剤は、顔料着色料のポリマーへの組み込みの前又は後に、本発明のプロセスに組み込まれる。また、色の異なる色調を達成するために、高分子量有機材料に、式（１）のモノアゾキノロン顔料のほかに、フィラー又は他の色を付与する成分（白色、色付き又は黒色顔料、更には特殊効果顔料など）を、各場合に所望の量で加えることもできる。
【００６０】
表面コーティング及び印刷インキの着色のために、高分子量有機材料及び式（１）のモノアゾキノロン顔料は、場合により、フィラー、他の顔料（例えばＴｉＯ_２）、乾燥剤又は可塑剤のような添加剤と一緒に、有機及び／又は水性溶媒あるいは溶媒混合物に、一般には微細分散又は溶解させる。この手順は、個々の成分を別々に分散又は溶解させるか、あるいは幾つかを一緒に分散又は溶解させ、そうして初めて全ての成分を合わせて行われる。
【００６１】
着色すべき高分子量材料に基づいて、本発明のモノアゾキノロン顔料は、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の量で使用することができる。
【００６２】
したがって、本発明はまた、高分子量材料、特に有機高分子量材料の着色における、本発明の式（１）のモノアゾキノロン顔料の使用に関するものであり、これは、任意の形状（例えば、繊維の形状）のプラスチック、表面コーティング又は印刷インキ用の着色料としての使用を含む。
【００６３】
本発明の式（１）のモノアゾキノロン顔料は、全体として、ポリ塩化ビニル、並びに特に、ポリエチレン及びポリプロピレンのようなポリオレフィン、更には水性及び／又は溶媒性ラッカー（例えば、自動車用ラッカー）、また粉体塗装、印刷インキ及びペンキの着色に特に適している。
【００６４】
得られる着色料は、例えば、プラスチック、繊維、表面コーティング又は印刷において、高純度の色調、高い着色力、上塗り及び移染に対する良好な堅牢度、並びに特に、例えば、原色又は白色適用による退色における、良好な耐熱、耐光及び耐候堅牢度を特徴とする。
【００６５】
本発明の式（１）のモノアゾキノロン顔料は、更に、良好な分散性、良好な流動学的挙動及びこれにより得られる着色料の高い光沢性を特徴とする。本発明の顔料の有利な性質は、フェニル基Ａｒの置換基及び置換パターンの特定の選択に起因すると考えられる。
【００６６】
本発明の式（１）のモノアゾキノロン顔料はまた、特に、４００〜７００ｎｍの範囲の可視光用、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用又は電荷結合素子（ＣＣＤ）用の、カラーフィルターの製造用の着色料としても適している。式（１）のモノアゾキノロン顔料は、単独で、又は適切な赤色、青色及び／又は緑色顔料と組合せて使用することができる。
【００６７】
適切な基体、例えば、無定形シリコンへの赤色、青色及び緑色顔料の順次塗布によるカラーフィルターの製造は、ＧＢ−Ａ２，１８２，１６５に記載されている。カラーフィルターは、例えば、本発明のモノアゾキノロン顔料を含む、インキ、特に印刷インキを用いて、又は例えば、本発明のモノアゾキノロン顔料を化学的、熱的若しくは光分解的に構造化可能な高分子量材料と混合することにより、コーティングすることができる。更に別の製造法は、例えば、ＥＰ−Ａ６５４，７１１と同様に、ＬＣＤのような基体に適用し、続いて光構造化して、発色させることによって実施することができる。カラーフィルターの製造を記述している更に別の文書には、ＵＳ−Ａ−５，６２４，４６７がある。
【００６８】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用の本発明の顔料により製造されるカラーフィルターは、これまで知られているカラーフィルターと比較して、５００〜６００ｎｍの間の改善された透過窓（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｗｉｎｄｏｗ）を示し、よってこれらは、緑色点の高い透過度を特徴とする。本発明の顔料により製造されるカラーフィルターは、これまで知られているカラーフィルターと比較して、４００ｎｍの吸光度が上昇しており、そしてこのため、有利にも更に帯黄緑色が得られる。
【００６９】
以下の実施例は、本発明を詳細に説明するものである。
【００７０】
実施例１：　３７％塩酸２８ｍｌは、撹拌しながら５℃で、氷酢酸１２０ｍｌ、水２００ｍｌ及び７−アミノ−６−クロロ−４−メチルキノリン−２−オン１６．６８ｇ（８０ｍｍｏｌ）の懸濁液に滴下により加えた。次に４Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液２０ｍｌ（８０ｍｍｏｌ）をこの温度で、この帯緑白色の懸濁液に滴下により加え、９０分間撹拌を行ったが、この間、懸濁液は鮮黄色の溶液へとゆっくり変化した。この冷溶液は、ガラスフリットでの濾過により清澄にし、残渣は、水２×３０ｍｌで洗浄して、回収した濾液は、氷１００ｇを含む滴下ロートに移した。
【００７１】
アセトアセト−２−アニシジド１６．５６ｇ（８０ｍｍｏｌ）は、３０％水酸化ナトリウム水溶液１０ｍｌ（１００ｍｍｏｌ）を加えた水２００ｍｌに溶解した。この無色の溶液は、濾過により清澄にして、次にこのアニシジドを、激しく撹拌しながら３０％酢酸水溶液により新たに沈殿させ、生じた白色の懸濁液をｐＨ４．５に調整した。ジアゾニウム塩の氷冷した鮮黄色の溶液を、激しく撹拌しながら、５〜１０℃の温度に調整したアセトアセト−２−アニシジドの懸濁液に３０分かけて滴下により加えた。ｐＨのつり合いは、３０％水酸化ナトリウム水溶液の同時添加によって行った。この鮮黄色の顔料懸濁液を最初に５〜１０℃で３０分間撹拌し、次に９０℃に加熱し、そして熱いうちに黄色の顔料を濾過し、中性かつ塩を含まなくなるまで大量の水で洗浄し、そして１１０℃で実験室真空下で２０時間乾燥した。式（１０１）：
【００７２】
【化１２】

【００７３】
で示される顔料３１．５ｇ（７３．８ｍｍｏｌ）を得たが、これは、高分子量有機材料中で非常に良好な耐候堅牢度を有する帯緑黄色の着色を与えた。
【００７４】
実施例２〜１２：　実施例１に記載された手順と同様に、アセトアセト−２−アニシジド１６．５６ｇ（８０ｍｍｏｌ）の代わりに、等量の表１に示されるアセトアセトアニリドの１つを使用するならば、下記式：
【００７５】
【化１３】

【００７６】
［式中、Ａｒは、表１に示される意味である］で示される顔料を得ることができる。これらの顔料は、高分子量有機材料で、各場合に示される色調で、かつ非常に良好な耐候堅牢度を有する着色を与えた。
【００７７】
【表１】

【００７８】
応用実施例１：　全体としてプラスチックの着色における使用
実施例１により得られた顔料０．６ｇは、ポリ塩化ビニル６７ｇ、フタル酸ジオクチル３３ｇ、ジラウリン酸ジブチルスズ２ｇ及び二酸化チタン２ｇと混合して、１６０℃で１５分間ローラー装置上で薄膜に加工した。こうして得られた黄色のＰＶＣ膜は、着色力が強く、耐光性であった。
【００７９】
応用実施例２：　アルキド−メラミン焼付ラッカーにおける使用
直径８ｍｍのステアタイト球４６０ｇ；キシレン中６０％のアルキド樹脂のＡｌｋｙｄａｌ（登録商標）Ｆ３１０（バイエル社）５８．７ｇ、キシレン中６０％のアルキド樹脂のＡｌｋｙｄａｌ（登録商標）Ｆ３２（バイエル社）５８．７ｇ、キシレン中１％のＳｉｌｉｋｏｎｏｅｌＡ（バイエル社）２．０ｇ、ｎ−ブタノール４．０ｇ、Ｄｏｗａｎｏｌ４．０ｇ、キシレン１５ｇ、分散剤のＤｉｓｐｅｒｂｙｋＤ−１６０（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ）５．６ｇよりなるアルキドラッカー；及び更に実施例１により調製した顔料２８．０ｇとの混合物を、タンブラーで７２時間、ねじ切りキャップ付きのガラス瓶中に分散させた。
【００８０】
キシレン中９０％のメラミン成分のＣｙｍｅｌ（登録商標）３２７（Ｃｙａｎａｍｉｄ）２４．０ｇの添加後、タンブラーで更に１時間分散を続けた。次にステアタイト球を分離した。得られたカラーレーキペーストをＭｉｌａｒ（登録商標）透明フィルムに塗布し、次に１３０℃で３０分間焼き付けた（ラッカー層厚５０μｍ）。優れた彩色と流動学的性質を有する着色が得られた。
【００８１】
応用実施例３：　凹版／フレキソ印刷インキの調製
・実施例１からの顔料　１５ｇ
・クリアラッカー（以下のものからなる）　２０ｇ
ニトロセルロースＡ型　２０ｇ
フタル酸ジオクチル　４ｇ
エタノール　５０ｇ　及び
酢酸エチル　２０ｇ　並びに
・エタノール　２５ｇ
を高速撹拌器（１５ｍ／ｓの溶解機）により３０分間分散させた。次に上述のクリアラッカー４０ｇをこのバッチに加え、溶解機で更に５分間分散を行った。粗い濾過機構つきのポンプによりビーズミルに粉砕用装填材料を導入して、ここで微細分散させた。凹版／フレキソ印刷及びオフセット印刷の両方で、この印刷インキにより顕著な透明性／光沢性が得られた。
【００８２】
応用実施例４：　液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用カラーフィルターの製造
ジルコンセラミック球８３．３ｇ、実施例１の生成物２．８ｇ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）５０００　０．２８ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６１（分散剤：酢酸ｎ−ブチル／酢酸１−メトキシ−２−プロピル（１：６）中の、顔料に対して親和性を有する基を含む、高分子量ブロックコポリマーの３０％溶液、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ）４．１０ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＭＰＡ、ＣＡＳ登録番号１０８−６５−６）１４．６２ｇを含む１００ｍｌガラス容器を、ディスパーマット（Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ）により１０００回転／分で１０分間、そして３０００回転／分で１８０分間２３℃で撹拌した。アクリル酸ポリマーバインダー（ＭＰＡ中３５％溶液）４．０１ｇの添加後、室温で３０００回転／分で３０分間撹拌を行った。球の分離後、分散液をＭＰＡ等重量で希釈した。
【００８３】
ガラス基体（コーニング型１７３７−Ｆ）は、遠心分離ラッカーコーティング装置でこの分散液をコーティングして、１０００回転／分で３０秒間遠心分離した。この層の乾燥は、ホットプレートで１００℃で２分間、及び２００℃で５分間行った。達成した層厚は、０．４μｍである。
【００８４】
応用実施例５：　実施例１で調製した顔料１．０ｇ、市販の酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＡＧ）１．０ｇ及びポリエチレンＨＤ顆粒（Ｖｅｓｔｏｌｅｎ（登録商標）６０−１６、Ｈｕｅｌｓ）１０００ｇの混合物を、ローラーベンチ上のガラス瓶に入れて前もって１５分間混合した。次にこの混合物を一軸スクリュー押出機で２パスで押出して、こうして得られた顆粒を、２００℃で５分間、２４０℃で５分間、２６０℃で５分間、２８０℃で５分間及び３００℃で５分間、射出成形機（ＦｅｒｒｏｍａｔｉｋＡａｒｂｕｒｇ２００）でシートに圧縮した。このシートは、良好な耐性を持つ着色力の強い黄色の色調を示した。
【００８５】
応用実施例６：　式（１０２）：
【００８６】
【化１４】

【００８７】
で示される顔料１０００ｇ及び粉砕塩化ナトリウム４０００ｇをヘンシェルミキサーで３２００ｒｐｍで１時間混合した。
【００８８】
応用実施例７：　式（１０３）：
【００８９】
【化１５】

【００９０】
で示される顔料１０００ｇ及び粉砕塩化ナトリウム４０００ｇをヘンシェルミキサーで３２００ｒｐｍで１時間混合した。
【００９１】
応用実施例８：　容量１リットルの実験室ニーダーに、式（１０３）の顔料４２．０ｇ、応用実施例６の混合物９０．０ｇ、塩化ナトリウム１．１６８ｇ及びジアセトンアルコール７０．０ｍｌを装填して、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。塊体中の温度が４０〜４５℃を超えないように、ニーダーの壁を３０℃に冷却した。８時間後、脱イオン水１５０ｍｌをゆっくり加え、生じた混合物をブフナーロートに排出して、ロート中の物質を、洗浄水が塩を含まなくなるまで水で洗浄した。生成物を８０℃／３．１０^３Ｐａで１５時間乾燥し、次に０．４ｍｍのメッシュサイズの篩で篩った。
【００９２】
応用実施例９：　式（１０３）の顔料４２．０ｇの代わりに、応用実施例７の混合物２１０．０ｇを使用するほかは、応用実施例８に示した手順を繰り返した。
【００９３】
応用実施例１０：　ジルコンセラミックビーズ７８．３ｇ、応用実施例８の生成物２．５２ｇ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２２’０００（Ａｖｅｃｉａ）０．２８ｇ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２４’０００（Ａｖｅｃｉａ）０．５６ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＭＰＡ）１２．６５ｇを含む１００ｍｌガラス容器中で、これらの成分を２０℃でディスパーマットにより１０００ｒｐｍで１０分間、そして３０００ｒｐｍで１８０分間撹拌した。室温でアクリル酸ポリマーバインダー（ＭＰＡ中３５重量％溶液）５．４５ｇの添加後、３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を続けた。ビーズを分離後、分散液をＭＰＡ等量で希釈した。ガラス基体（コーニング型１７３７−Ｆ）は、スピンコーティング装置でこの分散液をコーティングして、１０００ｒｐｍで３０秒間回転させた。このコートの乾燥は、ホットプレートで１００℃で２分間、及び２００℃で５分間行った。達成したコート厚は、０．２８４μｍである。
【００９４】
応用実施例１１：　応用実施例８の生成物２．５２ｇの代わりに、応用実施例９の生成物同量を使用するほかは、応用実施例１０に示した手順を繰り返した。
【００９５】
応用実施例１２：　式（１０４）：
【００９６】
【化１６】

【００９７】
で示される顔料１０００ｇ及び粉砕塩化ナトリウム４０００ｇをヘンシェルミキサーで３２００ｒｐｍで１時間混合した。
【００９８】
応用実施例１３：　容量１リットルの実験室ニーダーに、式（１０４）の顔料４２．０ｇ、応用実施例６の混合物９０．０ｇ、塩化ナトリウム１．１６８ｇ及びジアセトンアルコール７０．０ｍｌを装填して、回転速度を１００ｒｐｍに設定した。塊体中の温度が４０〜４５℃を超えないように、ニーダーの壁を３０℃に冷却した。８時間後、脱イオン水１５０ｍｌをゆっくり加え、生じた混合物をブフナーロートに排出して、ロート中の物質を、洗浄水が塩を含まなくなるまで水で洗浄した。生成物を８０℃／３．１０^３Ｐａで１５時間乾燥し、次に０．４ｍｍのメッシュサイズの篩で篩った。
【００９９】
応用実施例１４：　式（１０４）の顔料４２．０ｇの代わりに、応用実施例１２の混合物２１０．０ｇを使用するほかは、応用実施例１３に示した手順を繰り返した。
【０１００】
応用実施例１５：　ジルコンセラミックビーズ７８．３ｇ、応用実施例１３の生成物２．５２ｇ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２２’０００（Ａｖｅｃｉａ）０．２８ｇ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２４’０００（Ａｖｅｃｉａ）０．５６ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＭＰＡ）１２．６５ｇを含む１００ｍｌガラス容器中で、これらの成分を２０℃でディスパーマットにより１０００ｒｐｍで１０分間、そして３０００ｒｐｍで１８０分間撹拌した。室温でアクリル酸ポリマーバインダー（ＭＰＡ中３５重量％溶液）５．４５ｇの添加後、３０００ｒｐｍで３０分間撹拌を続けた。ビーズを分離後、分散液をＭＰＡ等量で希釈した。ガラス基体（コーニング型１７３７−Ｆ）は、スピンコーティング装置でこの分散液をコーティングして、１０００ｒｐｍで３０秒間回転させた。このコートの乾燥は、ホットプレートで１００℃で２分間、及び２００℃で５分間行った。達成したコート厚は、０．２８４μｍである。
【０１０１】
応用実施例１６：　応用実施例１３の生成物２．５２ｇの代わりに、応用実施例１４の生成物同量を使用するほかは、応用実施例１５に示した手順を繰り返した。
【０１０２】
【化１７】

Claims

その互変異性型の一方が、式（１）：

［式中、
Ａｒは、式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ）：

（式中、
Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルであり、
Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、カルバモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｎ−アリールアミノカルボニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニル、Ｎ−アリールアミノスルホニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルであり、ここで、カルボキシ及びスルホは、遊離酸の形態又は塩の形態であり、
Ｒ_８及びＲ_９は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、カルバモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｎ−アリールアミノカルボニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニル、Ｎ−アリールアミノスルホニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルであり、ここで、カルボキシ及びスルホは、遊離酸の形態又は塩の形態であり、
Ａｒ_１は、アリール基であり、
ｐは、０、１又は２の数であり、そして
ｒは、０、１又は２の数である
ここで、式（２ｆ）中の（Ｒ_８）_ｒは、ｒ個の同一又は異なる基Ｒ_８を意味する）で示される基である］に対応する、モノアゾキノロン顔料。
その互変異性型の一方が、式（１）：

［式中、
Ａｒは、式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）又は（２ｄ）：

（式中、
Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルであり、
Ｒ_２及びＲ_３は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、カルバモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｎ−アリールアミノカルボニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニル、Ｎ−アリールアミノスルホニル（非置換であるか、又はアリール残基でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）、又はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ_１−Ｃ_４アルキルアミノスルホニルであり、ここで、カルボキシ及びスルホは、遊離酸の形態又は塩の形態である）で示される基である］に対応する、請求項１記載のモノアゾキノロン顔料。
Ｒ_１が、メチル又はエチルである、請求項１又は請求項２のいずれかに記載のモノアゾキノロン顔料。
Ｒ_１が、メチルである、請求項１又は請求項２のいずれかに記載のモノアゾキノロン顔料。
Ｒ_２が、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルカノイルアミノ、ベンゾイルアミノ（非置換であるか、又はフェニル環でハロゲン、ニトロ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル若しくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシにより置換されている）である、請求項１〜４のいずれか１項記載のモノアゾキノロン顔料。
Ｒ_２が、水素である、請求項１〜５のいずれか１項記載のモノアゾキノロン顔料。
Ｒ_３が、水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、カルボキシ、スルホ、シアノ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシカルボニル又はカルバモイルである、請求項１〜６のいずれか１項記載のモノアゾキノロン顔料。
Ｒ_３が、水素、塩素、メチル、カルボキシ、スルホ、メトキシカルボニル又はカルバモイルである、請求項１〜７のいずれか１項記載のモノアゾキノロン顔料。
Ｒ_３が、カルボキシ、スルホ又はカルバモイルである、請求項１〜８のいずれか１項記載のモノアゾキノロン顔料。
Ｒ_１が、メチルであり、そしてＲ_３が、水素、塩素、メチル、カルボキシ、スルホ又はメトキシカルボニル、特にカルボキシ、スルホ又はカルバモイルである、請求項１〜９のいずれか１項記載のモノアゾキノロン顔料。
請求項１記載の式（１）のモノアゾキノロン顔料の製造方法であって、式（３）：

で示される化合物をジアゾ化すること、そしてそれを式（４）：

［式中、Ａｒは、請求項１と同義である］で示される化合物にカップリングすることを特徴とする、方法。
高分子量材料の着色における、請求項１記載のモノアゾキノロン顔料の使用。
プラスチック、表面コーティング又は印刷インキ用の着色料としての、請求項１２記載のモノアゾキノロン顔料の使用。
カラーフィルターの製造用の着色料としての、請求項１記載のモノアゾキノロン顔料の使用。