KR100812681B1 - 모노아조퀴놀론 안료, 이의 제조방법 및 칼라 필터의 제조방법 - Google Patents

모노아조퀴놀론 안료, 이의 제조방법 및 칼라 필터의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고분자량 물질의 착색에 적합하고 생성되는 착색물이 양호한 견뢰도 특성을 갖는, 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료 및 이의 토토머 형태에 관한 것이다.
화학식 1
Figure 112007062228607-pct00035
상기식에서,
Ar은 화학식 2a, 2b, 2c, 2d, 2e 또는 2f의 라디칼이다.
화학식 2a
Figure 112007062228607-pct00036
화학식 2b
Figure 112007062228607-pct00037
화학식 2c
Figure 112007062228607-pct00038
화학식 2d
Figure 112007062228607-pct00039
화학식 2e
Figure 112007062228607-pct00040
화학식 2f
Figure 112007062228607-pct00041
상기식에서,
R1은 C1-C4알킬이고,
R2 및 R3는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노; 카바모일, N-C1-C4알킬아미노카보닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노카보닐; N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐, C1-C4알콕시설포닐, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬아미노설포닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노설포닐; 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐(여기서, 카복시와 설포는 유리산이나 염 형태이다)이며,
R8 및 R9은 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노; 카바모일, N-C1-C4알킬아미노카보닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노카보닐; N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐, C1-C4알콕시설포닐, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬아미노설포닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노설포닐; 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐(여기서, 카복시와 설포는 유리산 또는 염의 형태이다)이며,
Ar1은 아릴 라디칼이며,
p는 0, 1 또는 2이며,
r은 0, 1 또는 2이며, 화학식 2f에서의 (R8)r은 r개의 동일하거나 다른 라디칼 R8을 의미한다.
모노아조퀴놀론 안료, 토토머 형태, 착색제, 칼라 필터, 고분자량 물질

Description

모노아조퀴놀론 안료, 이의 제조방법 및 칼라 필터의 제조방법{A monoazoquinolone pigments, a process for their preparation and a method of producing a color filter}
본 발명은 신규의 모노아조퀴놀론 안료, 이의 제조방법 및 이의 착색제로서의 용도, 특히 고분자량 물질을 착색하는 것에 관한 것이다.
모노아조퀴놀론 안료는 공지되어 있다. 예를 들면, 미국 특허 제3 119 808호는 커플링 성분이 설폰산 그룹과 카복실산 그룹을 함유하지 않는 모노아조퀴놀론 안료를 기술하고 있다.
착색물(colourations)의 품질에 대한 더 높은 요구, 예를 들면, 견뢰도 특성, 또는 도포 관련 특성, 예를 들면, 이염 거동(migration behaviour) 또는 과도한 분무력은 특히 견뢰도 특성에 관련한 개선된 특성을 보여주는 새로운 안료에 대한 수요를 여전히 초래하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 신규의, 개선된 모노아조퀴놀론 안료, 특히 표면 피복물, 인쇄 잉크 및 칼라 필터를 생성시키거나, 플라스틱을 착색하는 것으로서, 상기 특성들의 품질을 높은 수준으로 갖고 있는 안료를 발견하는 것이다. 신규의 안료는 높은 순도의 색조, 높은 착색 강도 및 과도한 분무 및 이염에 대한 양호한 견뢰도를 갖는 착색물을 수득하게 하여야 한다. 수득되는 착색물은 특히 열, 빛 및 날씨에 대한 양호한 견뢰도를 나타내야 한다.
상기의 목적이 하기 정의된 신규의 모노아조퀴놀론 안료에 의해 대부분 달성됨이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 토토머 형태의 하나로서 화학식 1에 대응하는 모노아조퀴놀론 안료에 관한 것이다.
Figure 112003014397922-pct00001
상기식에서,
Ar은 화학식 2a, 2b, 2c, 2d, 2e 또는 2f의 라디칼이다.
Figure 112003014397922-pct00002
Figure 112003014397922-pct00003
Figure 112003014397922-pct00004
Figure 112003014397922-pct00005
Figure 112003014397922-pct00006
Figure 112003014397922-pct00007
상기식에서,
R1은 C1-C4알킬이며,
R2 및 R3는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노; 카바모일, N-C1-C4알킬아미노카보닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노카보닐; N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐, C1-C4알콕시설포닐, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬아미노설포닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노설포닐; 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐(여기서, 카복시와 설포는 유리산이나 염 형태이다)이며,
R8 및 R9은 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노; 카바모일, N-C1-C4알킬아미노카보닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노카보닐; N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐, C1-C4알콕시설포닐, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬아미노설포닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노설포닐; 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐(여기서, 카복시와 설포는 유리산 또는 염의 형태이다)이며,
Ar1은 아릴 라디칼이며,
p는 0, 1 또는 2이며,
r은 0, 1 또는 2이며, 화학식 2f에서의 (R8)r은 r개의 동일하거나 다른 라디칼 R8을 의미한다.
R1, R2, R3, R8 및 R9에 대한 C1-C4알킬은 서로 독립적으로, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 또는 이소부틸, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이며, 특히 메틸이다.
R8 및 R9에 대한 C1-C4알콕시는 서로 독립적으로, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, 프로폭시 또는 부톡시이다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 할로겐은 서로 독립적으로, 예를 들면, 불소, 염소 또는 브롬, 바람직하게는 염소 또는 브롬이며, 특히 염소이다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 C1-C4알카노일아미노는 서로 독립적으로, 예를 들면, 포밀아미노, 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노, 특히 아세틸아미노이다.
R2, R3, R8 및 R9은 각각 서로 독립적으로 벤조일아미노로서 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 예를 들면, 염소나 브롬, 바람직하게는 염소에 의해; 니트로에 의해; C1-C4알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-또는 이소-프로필, n-, 2급-, 3급- 또는 이소-부틸, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 특히 메틸에 의해; 또는 C1-C4알콕시, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시 또는 이소부톡시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, 특히 메톡시에 의해 치환된다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 C1-C4알콕시카보닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, 메톡시-, 에톡시-, n-프로폭시-, 이소프로폭시- 또는 n-부톡시-카보닐, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시-카보닐, 특히 메톡시카보닐이다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 C1-C4알킬카보닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, 아세틸, 프로피오닐, 부티로일 또는 발레로일, 바람직하게는 아세틸 또는 프로피오닐, 특히 아세틸이다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 N-C1-C4알킬아미노카보닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, N-메틸-, N-에틸-, N-프로필-, N-이소프로필-, N-부틸-, N-2급-부틸- 또는 N-이소부틸-아미노카보닐, 바람직하게는 N-메틸- 또는 N-에틸-아미노카보닐, 특히 N-메틸아미노카보닐이다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 N-아릴아미노카보닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, N-페닐- 또는 N-나프틸-아미노카보닐, 바람직하게는 N-페닐아미노카보닐이다. 상기 라디칼은 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 예를 들면, 염소나 브롬, 바람직하게는 염소에 의해; 니트로에 의해; C1-C4알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n- 또는 이소프로필, n-, 2급-, 3급- 또는 이소-부틸, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 특히 메틸에 의해; 또는 C1-C4알콕시, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시 또는 이소부톡시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, 특히 메톡시에 의해 치환된다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, N,N-디-메틸, N,N-디-에틸-, N-메틸-N-에틸-, N,N-디-프로필-, N,N-디-이소프로필-, N,N-디-부틸-, N,N-디-2급-부틸-, N-메틸-N-2급-부틸- 또는 N,N-디-이소부틸-아미노카보닐, 바람직하게는 N,N-디-메틸- 또는 N,N-디-에틸-아미노카보닐, 특히 N,N-디-메틸아미노카보닐이다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 C1-C4알콕시설포닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, 메톡시-, 에톡시-, n-프로폭시-, 이소프로폭시- 또는 n-부톡시-설포닐, 바람직하게는 메톡시- 또는 에톡시-설포닐, 특히 메톡시설포닐이다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 C1-C4알킬설포닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, 메틸-, 에틸-, n-프로필-, 이소프로필-, n-부틸-, 2급-부틸-, 3급-부틸- 또는 이소부틸-설포닐, 바람직하게는 메틸- 또는 에틸-설포닐, 특히 메틸설포닐이다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 N-C1-C4알킬아미노설포닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, N-메틸-, N-에틸-, N-프로필-, N-이소프로필-, N-부틸-, N-2급-부틸-, N-3급-부틸- 또는 N-이소부틸아미노설포닐, 바람직하게는 N-메틸- 또는 N-에틸-아미노설포닐, 특히 N-메틸아미노설포닐이다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 N-아릴아미노설포닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, N-페닐- 또는 N-나프틸-아미노설포닐, 바람직하게는 N-페닐아미노설포닐이다. 상기 라디칼은 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 예를 들면, 염소 또는 브롬, 바람직하게는 염소에 의해; 니트로에 의해; C1-C4알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-또는 이소-프로필, n-, 2급-, 3급- 또는 이소-부틸, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 특히 메틸에 의해; 또는 C1-C4알콕시, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시 또는 이소부톡시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, 특히 메톡시에 의해 치환된다.
R2, R3, R8 및 R9에 대한 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐은 서로 독립적으로, 예를 들면, N,N-디-메틸-, N,N-디-에틸-, N-메틸-N-에틸-, N,N-디-프로필-, N,N-디-이소프로필-, N,N-디-부틸, N,N-디-2급-부틸-, N-메틸-N-2급-부틸 또는 N,N-디-이소부틸-아미노설포닐, 바람직하게는 N,N-디-메틸- 또는 N,N-디-에틸-아미노설포닐, 특히 N,N-디-메틸아미노설포닐이다.
아릴 라디칼로서 Ar1은 바람직하게는 페닐 또는 나프탈 라디칼이며, 이 라디칼은 치환되지 않거나 1개 이상의 치환체 R8에 의해 치환된다.
화학식 2a 및 2b의 라디칼에서 있어서 카복시 및 설포 그룹들은 2-, 3- 또는 4-위치에서, 바람직하게는 4- 위치에서 결합되어 있다.
화학식 2a 및 2b의 라디칼에서 및 R2, R3, R8 및 R9에서 카복시 및 설포의 유리산 및 이의 염 둘 다는, 예를 들면, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 전이금속 또는 암모늄 염, 유기 아민 염, 또는 이들의 혼합물이다.
따라서, 본 발명은 또한 카복시 그룹 및 설포 그룹이 염의 형태로 있는 화학식 1의 안료에 관한 것이다.
언급될 수 있는 적합한 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 전이금속 염의 예로는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 구리(I), 구리(II), 아연(II), 망간(II) 또는 알루미늄(III)의 염, 바람직하게는 나트륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬 또는 바륨의 염이다.
유기 아민의 적합한 염이나 적합한 암모늄염은, 예를 들면, 화학식
Figure 112007062228607-pct00008
의 양이온들을 함유하는데, 여기서, R4, R5, R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소, C1-C6알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸 또는 n-펜틸; 또는 치환되지 않거나 페닐 환이 C1-C4알킬, 예를 들면, 메틸 또는 에틸에 의해 치환되거나, C1-C4알콕시, 예를 들면, 메톡시 또는 에톡시, 할로겐, 예를 들면, 염소 또는 브롬, 니트로, 아미노, N-C1-C4알킬아미노, 예를 들면, N-메틸아미노 또는 N-에틸아미노, 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노, 예를 들면, N,N-디-메틸아미노 또는 N,N-디-에틸아미노에 의해 치환된 페닐 또는 벤질이다. 예를 들어 다음의 염을 언급할 수 있다: 테트라메틸암모늄염, 모노-, 디-또는 트리-메틸아민 염 또는 모노-, 디- 또는 트리-에틸아민염, 벤질아민염, 페닐 환이 메틸, 메톡시, 염소 또는 니트로에 의해 일치환된 벤질아민염, 아닐린, 또는 N-메틸아닐린 또는 N,N-디-메틸아닐린의 염.
본 발명에 따른 안료의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 전이금속 염은, 예를 들면, 라디칼 Ar이 유리산 형태의 카복시 및/또는 설포를 함유하는 화학식 1의 안료와, 유기 또는 무기산, 예를 들면, 아세트산, 탄산, 염산, 질산 또는 황산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 전이금속 염과의 반응에 의해 통상적인 방법에 의해 수득한다.
본 발명에 따른 안료의 암모늄 염이나 유기 아민의 염은, 예를 들면, 라디칼 Ar이 유리산 형태의 카복시 및/또는 설포를 함유하는 본 발명에 따른 화학식 (1)의 안료와 대응하는 아민을 통상적인 방법에 의해 반응시켜 수득한다.
화학식 2a의 라디칼에서 및 R2 및 R3에서의 카복시는 바람직하게는 유리산의 형태이다.
화학식 2b의 라디칼에서 및 R2 및 R3에서의 설포는 바람직하게는 나트륨, 바륨 또는 칼슘 염의 형태, 특히 칼슘 염의 형태이다.
R1은 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 특히 메틸이다.
R2는 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C4알킬, 시아노, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노; 카바모일, N-C1-C4알킬아미노카보닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노카보닐; N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐, C1-C4알콕시설포닐, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬아미노설포닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노설포닐; 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐이다.
R2는 특히 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노이며, 특히 수소이다.
R3는 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C4알킬, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐, 카바모일, N-C1-C4알킬아미노카보닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노카보닐; N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐, C1-C4알콕시설포닐, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬아미노설포닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노설포닐; 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐이다.
R3는 특히 바람직하게는 수소, 할로겐, C1-C4알킬, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐 또는 카바모일이다.
R3는 매우 특히 바람직하게는 수소, 염소, 메틸, 카복시, 설포, 메톡시카보닐 또는 카바모일이며, 바람직하게는 카복시, 설포 또는 카바모일이며, 특히 카복시이다.
본 발명에 따른 모노아조퀴놀론 안료의 바람직한 실시양태에서, R1은 메틸이며, R3는 수소, 염소, 메틸, 카복시, 설포 또는 메톡시카보닐, 바람직하게는 카복시, 설포 또는 카바모일, 특히 카복시이다.
Ar은 바람직하게는 화학식 2a, 2b, 2c 또는 2d의 라디칼이다.
Ar은 특히 바람직하게는 화학식 2a, 2b 또는 2d, 바람직하게는 화학식 2a 또는 2d, 특히 화학식 2d의 라디칼이다.
본 발명은 또한 화학식 3의 화합물을 디아조화시키고 화학식 4의 화합물에 커플링시키는, 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료의 제조방법에 관한 것이다.
Figure 112003014397922-pct00009
Figure 112003014397922-pct00010
상기식에서,
Ar은 상기의 정의 및 바람직한 의미를 갖는다.
화학식 3의 화합물의 디아조화는, 예를 들면, 아질산염을 사용하여, 예를 들면, 아질산나트륨과 같은, 알칼리 금속 아질산염을 사용하여, 광산 매질에서, 예를 들면, 염산 매질에서, 예를 들면, -5 내지 40℃의 온도에서, 바람직하게는 -5 내지 10℃에서 수행된다.
화학식 4의 커플링 성분과의 커플링은 공지의 방법으로 산성, 중성 내지는 약 알칼리성 pH 값에서, 예를 들면, 1 내지 10의 pH 값에서, 예를 들면, -5 내지 40℃의 온도에서, 바람직하게는 0 내지 30℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 새로이 제조한 화학식 3의 디아조화된 화합물의 용액이나 현탁액을 화학식 4의 아세토아세트아닐리드 커플링 성분의 약산성, 중성 용액 또는 현탁액에 서서히 첨가하고, pH는 중성 범위, 예를 들면, 4.5 내지 8사이에 유지하고, 수성의 알칼리 수산화물 용액, 예를 들면, 수산화나트륨 용액을 첨가하고, 이어서, 생성되는 안료 현탁액을 반응이 완결될 때까지 교반하고, 생성물을 여과에 의해 분리함으로써 유리하게 수행할 수 있다.
화학식 3의 화합물은 공지되어 있고, 예를 들면, 문헌(미국 특허 제3 119 808호)에 기술된 방법에 따라 수득할 수 있다. 화학식 4의 화합물은 공지되어 있거나 공지된 방법으로 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료는 고분자량 물질을 착색하는 착색제로서 적합하다.
고분자량 물질은 유기 또는 무기이며, 합성 및/또는 천연 물질일 수 있다. 이 물질은, 예를 들면, 천연 수지, 건조 오일, 고무 또는 카제인, 또는 변형된 천연물질, 예를 들면, 염소화처리된 고무, 기름으로 변형된 알키드 수지, 비스코스, 셀룰로스 에테르 또는 에스테르, 예를 들면, 에틸 셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 프로피오네이트 또는 부티레이트, 셀룰로스 아세토부티레이트 또는 니트로셀룰로스일 수 있으며, 중합반응에 의하여, 예를 들면, 중축합 또는 중첨가 반응에 의하여 수득할 수 있는 특히 완전한 합성 유기 중합체(열경화성 플라스틱 및 열가소성 수지)일 수 있다. 중합체 부류는, 예를 들면, 폴리올레핀, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 또한 치환된 폴리올레틴, 예를 들면, 단량체의 중합반응의 산물인 염화비닐, 아세트산 비닐, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산에스테르; 플루오로 중합체, 예를 들면, 폴리플루오로에틸렌, 폴리트리플루오로클로로에틸렌 또는 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌 혼합된 중합체 뿐만 아니라, 상기 단량체들의 공중합체, 특히 ABS(아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌) 또는 EVA(에틸렌/아세트산 비닐)를 포함한다. 중첨가 또는 중축합 수지의 그룹으로부터, 예를 들면, 페놀과 포름알데하이드와의 축합물, 소위 페놀플라스트; 포름알데하이드와 우레아 또는 티오우레아와의 축합물 및 멜라민, 소위 아미노플라스트; 표면-피복 수지로서 사용되는 폴리에스테르; 포화된, 예를 들면, 알키드 수지, 또는 불포화된, 예를 들면, 말레산 수지; 선형 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌 산화물 또는 실리콘, 및 실리콘 수지를 사용하는 것이 가능하다.
상기 고분자량 화합물은 개별적으로 또는 혼합물로서, 플라스틱 조성물 또는 용융체의 형태로 존재할 수 있으며, 선택적으로 방사되어 섬유를 형성한다.
이들 화합물들은 단량체의 형태 또는 중합된 형태로 필름 형성제로 또는 표면 피복, 페인트 또는 인쇄 잉크를 위한 결합제로서 용해된 형태로 또한 존재할 수 있고, 예를 들면, 비등 아마인유, 니트로셀룰로스, 알키드 수지, 멜라민 수지, 우레아-포름알데하이드 수지 또는 아크릴 수지이다.
본 발명에 따른 고분자량의 유기물질을 모노아조퀴놀론 안료로 착색시키는 것은, 예를 들면, 선택적으로 마스터 배취 형태의 안료를 기재에 압연분쇄기, 혼합 또는 미분쇄기를 사용하여 첨가함으로써 수행된다. 다음에, 안료처리된 물질을 공지된 방법에 의해, 예를 들면, 캘린더 가공, 압축 성형, 압출, 살포피복(spread-coating), 캐스팅 또는 사출성형에 의해 일반적으로 목적하는 최종형태로 한다. 비경질 성형을 생산하거나 취약성을 감소시키기 위해 소위 가소제를 고분자량 화합물이 형성되기 전에 이에 투입시키는 것이 종종 바람직하다. 가소제로서 예를 들면, 인산, 프탈산 또는 세바스 산의 에스테르가 이용될 수 있다. 가소제는 안료 착색제를 중합체에 투입하기 전이나 후에 본 발명에 따른 방법에 투입될 수 있다. 다른 색조를 만들기 위해 고분자량 유기 물질에 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료를 추가하는 것 이외에, 각각의 경우에 바람직한 양의, 충전재나 특별 효과 안료 뿐만 아니라 백색, 유색 또는 흑색 안료와 같은 채색을 부여하는 다른 성분들을 첨가하는 것도 또한 가능하다.
표면 피복 및 인쇄 잉크의 착색을 위하여, 고분자량 유기 물질과 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료를, 선택적으로 충전재, 다른 안료, 예를 들면, TiO2, 건조제 또는 가소제와 같은 첨가제와 함께, 유기 및/또는 수성 용매 또는 용매 혼합물에 일반적으로 얇게 분산시키거나 용해시킨다. 개별 성분들을 분산시키거나 개별적으로 용해시키거나 몇몇의 성분을 함께 분산시키거나 용해시킨 후, 모든 성분들을 결합시키는 방법도 가능하다.
안료처리된 고분자량 물질을 기준으로, 본 발명에 따른 모노아조퀴놀론 안료는 0.01 내지 30중량%의 양으로, 바람직하게는 0.1 내지 10중량%로 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 고분자량 물질, 특히 유기 고분자량 물질의 착색에 있어서 어떤 형태로든, 예를 들면, 섬유, 표면 피복 또는 인쇄 잉크의 형태의 플라스틱의 착색제로서의 용도를 포함하는 본 발명에 따른 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료는 특히 폴리비닐 클로라이드, 특히 폴리올레핀, 예를 들면, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌인 재료의 착색에 적합하고, 뿐만 아니라, 수성 및/또는 용매계 래커, 예를 들면, 자동차 래커, 또한 분말 피복, 인쇄 잉크 및 페인트에 적합하다.
예를 들면, 플라스틱, 섬유, 표면 피복 또는 인쇄에서 생성되는 착색제는, 예를 들면, 짙은 색조(full-shade)나, 백색 첨가로 연해진 상태로 높은 순도의 색조, 높은 착색 강도, 과도한 분무나 이염에 대한 양호한 견뢰도, 특히 열, 빛 및 날씨에 대한 양호한 견뢰도의 특징을 나타낸다.
본 발명에 따른 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료는 양호한 분산도, 양호한 레올로지 거동 및 수득되는 착색제의 뛰어난 광택의 특징을 추가적으로 갖는다. 본 발명에 따른 안료의 유리한 특징들은 치환체의 특별한 선택 및 페닐 라디칼 Ar에서의 치환 패턴에 기인하는 것으로 추정된다.
본 발명에 따른 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료는 또한 특히 액정표시(LCD) 또는 전하결합소자(CCD)용의 400 내지 700nm 범위의 가시광선에 대한 칼라 필터를 제조하기 위한 착색제로서 적합하다. 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료는 단독으로 또는 적합한 적색, 청색 및/또는 녹색 안료와 결합하여 사용될 수 있다.
적색, 청색 및 녹색 안료를 적합한 기재, 예를 들면, 무정형 실리콘에 연속적으로 적용하여 칼라 필터를 제조하는 것은 문헌(영국 공개특허공보 제2 182 165호)에 기술되어 있다. 칼라 필터는, 예를 들면, 본 발명에 따른 모노아조퀴놀론 안료를 포함하여 잉크, 특히 인쇄 잉크를 사용하여 피복시킬 수 있으며, 또는 예를 들면, 본 발명에 따라 모노아조퀴놀론 안료를 화학적, 열적 또는 광분해적으로 조직화가 가능한 고분자량 물질과 혼합함으로써 피복시킬 수 있다. 예를 들면, 문헌(유럽 공개특허공보 제654 711호)과 유사하게, 기재, 예를 들면, LCD에 적용하고, 이어서, 광구조화 및 현상(development)에 의하여 칼라 필터를 추가적으로 제조할 수 있다. 칼라 필터의 제조를 기술하는 추가 문헌은 문헌(미국 특허 제5 624 467호)이다.
액정표시(LCD)를 위해 본 발명에 따른 안료를 사용하여 제조된 칼라 필터는 종래 알려진 칼라 필터와 대비하여 500 내지 600nm 사이에서 개선된 투과차을 나타내며, 이에 따라 녹색 점들의 높은 투과 특성을 나타낸다. 본 발명에 따른 안료를 사용하여 제조된 칼라 필터는 종래 알려진 칼라 필터와 대비하여 400nm에서 증가된 흡수력을 가지며, 따라서 유리하게 더욱 노란색의 녹색을 수득한다.
다음의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것이다.
실시예 1:
교반하면서 5℃에서 28ml의 37% 염산을 120ml의 아세트산, 200ml의 물 및 16.68g의 7-아미노-6-클로로-4-메틸퀴놀린-2-온(80mmol)에 적가한다. 다음에, 20ml(80mmol)의 4N 아질산나트륨 수용액을 상기 온도에서 녹백색 현탁액에 적가하고, 90분간 교반하면 현탁액이 서서히 황금색 용액으로 바뀐다. 찬 용액을 유리 프릿(glass frit)에 여과에 의해 정화하고, 잔여물을 2 X 30ml의 물로 세척하고, 수집한 여과물을 100g의 얼음을 포함하는 적하 깔때기로 옮긴다.
16.56g(80mmol)의 아세토아세트-2-아니시다이드를 10ml(100mmol)의 30% 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 200ml의 물에 용해시킨다. 무색 용액을 여과에 의해 정화시키고, 30% 아세트산 수용액으로 격렬하게 교반하여 아니시다이드를 새로 침전시키고, 생성되는 백색 현탁액을 pH 4.5로 조절한다.
빙냉 황금색의 디아조늄 염 용액을 30분간 격렬하게 교반하면서 아세토아세트-2-아니시다이드 현탁액에 적가하고, 온도를 5 내지 10℃로 조정한다. pH 조절은 30% 수산화나트륨 수용액을 동시에 첨가함으로써 행한다. 황금색 안료 현탁액을 30분간 5 내지 10℃에서 처음에 교반시키고 나서 90℃로 가열하고, 황색 안료를 뜨거운 상태에서 여과하고 중성이고 염이 제거될 때까지 충분한 양의 물로 세척하고 실험실 진공하에서 110℃에서 20시간 동안 건조시킨다. 고분자량 유기물질에서 날씨에 매우 양호한 견뢰도를 갖는 녹황색 착색물을 수득케하는 31.5g(73.8mmol)의 화학식 101의 안료를 수득한다.
Figure 112003014397922-pct00011
실시예 2 내지 12:
실시예 1에서 기술된 방법과 유사하게, 16.56g(80mmol)의 아세토아세트-2-아니시다이드 대신에 표 1에 표시된 등몰량의 아세토아세트아닐리드가 사용된다면, 다음의 화학식의 안료를 수득할 수 있다.
Figure 112003014397922-pct00012
상기식에서, Ar은 표 1에 기재된 의미를 갖는다. 안료는 고분자량 유기 물질에서 각 경우에 표시된 색조로 날씨에 매우 양호한 견뢰도를 갖는 착색물을 수득케 한다.
Figure 112003014397922-pct00013
Figure 112003014397922-pct00014
Figure 112003014397922-pct00015
Figure 112003014397922-pct00016
적용 실시예 1: 매스에서 착색에 있어서 플라스틱의 사용
실시예 1에 따라 수득한 0.6g의 안료를 67g의 폴리비닐 클로라이드, 33g의 디옥틸 프탈레이트, 2g의 디부틸틴 디라우레이트 및 2g의 이산화티탄과 혼합하여 로울러 장치 위에서 얇은 필름으로 15분간 160℃에서 가공 처리한다. 수득한 황색의 PVC 필름은 색이 강하고 빛에 대한 견뢰도가 크다.
적용 실시예 2: 알키드-멜라민 스토빙 래커(stoving lacquer)에서의 사용
직경이 8mm인 동석(steatite) 구 460g, 60% 자일렌중 58.7g의 알키드 수지 RAlkydal F 310(제조원: Bayer AG), 60% 자일렌중 58.7g의 알키드 수지 RAlkydal F 32(제조원: Bayer AG), 1% 자일렌중 2.0g의 RSilikonol A(제조원: Bayer AG), 4.0g의 n-부탄올, 4.0g의 도와놀(Dowanol), 15g의 자일렌, 5.6g의 분산제 RDisperbyk D-160(제조원: BYK-Chemie)로 구성된 알키드 래커, 및 실시예 1에 따라 제조한 28.0g의 안료의 혼합물을 텀블러 위에서 72시간 동안 비틀어서 여는 마개를 가진 유리병에 분산시킨다.
90% 자일렌중 24.0g의 멜라민 성분 RCymel 327(제조원: Cyanamid)를 첨가한 후에 텀블러 위에서 추가 1시간 동안 분산을 계속한다. 이어서, 동석 구를 분리한다. 수득되는 색깔이 있는 레이크 페이스트를 RMilar(밀라) 투명 필름에 바르고 130℃에서 30분간 스토빙한다(래커 층 두께 50㎛). 뛰어난 색채 효과적이고, 레올로지 특징을 갖는 착색물을 수득한다.
적용 실시예 3: 음각/플렉소 인쇄 잉크의 제조
15g의 실시예 1로부터 안료; 20g의 니트로셀룰로스 타입 A, 4g의 디옥틸 프탈레이트, 56g의 에탄올 및 20g의 에틸 아세테이트로 이루어진 20g의 맑은 래커; 및 25g의 에탄올을 고속 교반기(15m/s의 용해기)를 사용하여 30분간 분산시킨다. 40g의 상기 기술한 맑은 래커를 이어서 배취에 첨가하고 용해기로 추가 5분간 분산을 수행한다. 분쇄 충전물을 성긴 망으로 여과(coarse filtering)를 하면서 펌프로 비드 밀에 도입하고, 미분시킨다. 음각/플렉소 인쇄 및 옵셋 인쇄에서 상기 인쇄 잉크로 뛰어난 투명도/광택 특징을 수득한다.
적용 실시예 4: 액정 표시(LCD)를 위한 칼라 필터의 제조
83.3g의 지르콘 세라믹 구, 2.8g의 실시예 1에 따른 생성물, 0.28g의 SolsperseR 5000, 4.10g의 DisperbykR 161(분산제, n-부틸 아세테이트/1-메톡시-2-프로필 아세테이트 1:6 내의 안료 친화도를 갖는 그룹들을 함유하는 고분자량 블록공중합체의 30% 용액, 제조원: BYK-Chemie) 및 14.62g의 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(MPA, CAS Reg. No 108-65-6)를 디스퍼매트(Dispermat)를 사용하여 23℃에서 10분간 1000rev./min으로 교반하고, 180분간 3000rev./min으로 교반하다. 4.01g의 아크릴레이트 중합체 결합제(MPA 중 35% 용액)를 첨가한 후, 상온에서 30분간 3000rev./min으로 교반한다. 구들을 분리한 후, MPA의 같은 중량으로 분산물을 희석시킨다. 유리 기재(Corning type 1737-F)를 원심 래커 피복 장치 위에서 분산물을 피복시키고 30초간 1000rev./min.으로 원심분리시킨다. 열판에서 100℃에서 2분간, 200℃에서 5분간 층을 건조시킨다. 얻어진 층 두께는 0.4㎛이다.
적용 실시예 5:
1.0g의 실시예 1에 따라 제조된 안료, 1.09g의 시판되는 항산화제(RIrganox 1010, 제조원: Ciba Specialty Chemicals AG) 및 1000g의 폴리에틸렌 HD 과립(RVestolen 60-16, 제조원: Huels)의 혼합물을 로울러 벤치 위에서 유리병 안에 15분간 미리 섞는다. 혼합물을 단일 나사 압출기 위에서 2회 통과시켜 압출시키고, 수득한 과립을 사출성형기(Ferromatik Aarburg 200) 위에서 200℃에서 5분간, 240℃에서 5분간, 260℃에서 5분간, 280℃에서 5분간, 그리고 300℃에서 5분간 시트로 압축시킨다. 시트는 양호한 저항 특징을 갖는 선명한 황색 색조를 나타낸다.
적용 실시예 6:
1000g의 화학식 102의 안료와 4000g의 분쇄된 염화나트륨을 헨셀(Henschel) 혼합기에서 3200rpm으로 1시간 동안 혼합한다.
Figure 112003014397922-pct00017
적용 실시예 7:
1000g의 화학식 103의 안료와 4000g의 분쇄된 염화나트륨을 헨셀 혼합기에서 3200rpm으로 1시간 동안 혼합한다.
Figure 112003014397922-pct00018
적용 실시예 8:
1 리터 용량의 실험실 반죽기를 42.0g의 화학식 103의 안료, 90.0g의 적용 실시예 6의 혼합물, 1.168g의 염화나트륨 및 70.0ml의 디아세톤 알콜로 충전시키고 회전 속도를 100rpm로 정한다. 반죽기의 벽을 30℃로 냉각하여 물질 온도가 40 내지 45℃를 초과하지 않도록 한다. 8시간 후에, 탈염수 150ml를 서서히 첨가하고, 생성된 혼합물을 뷔흐너(Buchner) 깔대기에 충전하고 깔대기의 물질을 세척수가 염이 없는 상태가 될 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3.103 Pa로 건조시키고 난 후, 0.4mm의 메쉬 크기의 체로 거른다.
적용 실시예 9:
적용 실시예 8에 표시된 절차를 반복하지만, 42.0g의 화학식 103의 안료 대신 210.0g의 적용 실시예 7의 혼합물을 사용한다.
적용 실시예 10:
78.3g의 지르콘 세라믹 비즈, 2.52g의 적용 실시예 8의 생성물, SolsperseR 22'000(제조원: Avecia) 0.28g, SolsperseR 24'000(제조원: Avecia) 0.56g 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(MPA) 12.65g을 함유하는 100ml들이 유리 용기에서, 이 성분들을 20℃에서 디스퍼매트로 10분 동안 1000rpm으로 180분 동안 3000rpm으로 교반한다. 아크릴 중합체 결합제(MPA 중 35%중량의 용액) 5.45g을 상온에서 첨가한 후 30분 동안 3000rpm으로 계속 교반한다. 비즈를 분리한 후, 분산물을 동일한 양의 MPA로 희석시킨다. 유리 기재(Corning type 1737-F)를 회전 피복장치에서 분산물을 피복하고 30초 동안 1000rpm으로 회전시킨다. 피복물 건조를 열판 위에서 2분 동안 100℃에서, 5분 동안 200℃에서 수행한다. 생성된 피복의 두께는 0.284㎛이다.
적용 실시예 11:
적용 실시예 10에서 제시된 절차를 반복하지만, 적용 실시예 8의 생성물 2.52g 대신, 같은 양의 적용 실시예 9의 생성물을 사용한다.
적용 실시예 12:
화학식 104의 안료 1000g 및 분쇄된 염화나트륨 4000g을 3200rpm으로 1시간 동안 헨셀 혼합기로 혼합한다.
Figure 112003014397922-pct00019
적용 실시예 13:
1리터 용량의 실험실 반죽기를 화학식 104의 안료 42.0g, 적용 실시예 6의 혼합물 90.0g, 염화나트륨 1.168g 및 디아세톤 알콜 70.0ml로 충전시키고 회전 속도를 100rpm로 정한다. 반죽기의 벽을 30℃로 냉각하여 물질 온도가 40 내지 45℃를 초과하지 않도록 한다. 8시간 후에, 150ml의 탈염수를 서서히 첨가하여, 생성된 혼합물을 뷔흐너 깔대기에 충전하고 깔대기내의 물질을 세척수가 염이 없는 상태가 될 때까지 물로 세척한다. 생성물을 15시간 동안 80℃/3.103 Pa로 건조시키고 난 후, 0.4mm의 메쉬 크기의 체로 거른다.
적용 실시예 14:
적용 실시예 13에서 표시된 절차를 반복하지만, 화학식 104의 안료 42.0g 대신, 적용 실시예 12의 혼합물 210.0g을 사용한다.
적용 실시예 15:
지르콘 세라믹 비즈 78.3g, 적용 실시예 12의 생성물 2.52g, SolspereR 22'000(제조원: Avecia) 0.28g, SolsperseR 24'000(제조원: Avecia) 0.56g 및 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(MPA) 12.65g을 담은 100ml들이 유리 용기에서, 이 성분들을 디스퍼매트로 20℃에서 10분 동안 1000rpm으로 180분 동안 3000rpm으로 교반한다. 아크릴 중합체 결합제(MPA 중 35중량%의 용액) 5.45g을 상온에서 첨가한 후 30분 동안 3000rpm으로 계속 교반한다. 비즈를 분리한 후, 분산물을 동일한 양의 MPA로 희석시킨다. 유리 기재(Corning type 1737-F)를 회전 피복장치에서 분산물로 피복하고 30초 동안 1000rpm으로 회전시킨다. 이 피복의 건조를 열판 위에서 2분 동안 100℃에서, 그리고 5분 동안 200℃에서 수행한다. 생성된 피막의 두께는 0.284㎛이다.
적용 실시예 16:
적용 실시예 15에서 제시된 절차를 반복하지만, 적용 실시예 13의 생성물 2.52g 대신에, 동일한 양의 적용 실시예 14의 생성물을 사용한다.
화학식 104
Figure 112003014397922-pct00020

Claims (14)

  1. 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료 및 이의 토토머.
    화학식 1
    Figure 112007062228607-pct00021
    상기식에서,
    Ar은 화학식 2a, 2b, 2c, 2d, 2e 또는 2f의 라디칼이다.
    화학식 2a
    Figure 112007062228607-pct00022
    화학식 2b
    Figure 112007062228607-pct00023
    화학식 2c
    Figure 112007062228607-pct00024
    화학식 2d
    Figure 112007062228607-pct00025
    화학식 2e
    Figure 112007062228607-pct00026
    화학식 2f
    Figure 112007062228607-pct00027
    상기식에서,
    R1은 C1-C4알킬이고,
    R2 및 R3는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노; 카바모일, N-C1-C4알킬아미노카보닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노카보닐; N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐, C1-C4알콕시설포닐, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬아미노설포닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노설포닐; 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐(여기서, 카복시와 설포는 유리산이나 염 형태이다)이고,
    R8 및 R9은 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노; 카바모일, N-C1-C4알킬아미노카보닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노카보닐; N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐, C1-C4알콕시설포닐, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬아미노설포닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노설포닐; 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐(여기서, 카복시와 설포는 유리산 또는 염의 형태이다)이고,
    Ar1은 아릴 라디칼이고,
    p는 0, 1 또는 2이며,
    r은 0, 1 또는 2이고, 화학식 2f에서의 (R8)r은 r개의 동일하거나 다른 라디칼 R8을 의미한다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료 및 이의 토토머.
    화학식 1
    Figure 112007062228607-pct00028
    상기식에서,
    Ar은 화학식 2a, 2b, 2c 또는 2d의 라디칼이다.
    화학식 2a
    Figure 112007062228607-pct00029
    화학식 2b
    Figure 112007062228607-pct00030
    화학식 2c
    Figure 112007062228607-pct00031
    화학식 2d
    Figure 112007062228607-pct00032
    상기식에서,
    R1은 C1-C4알킬이고,
    R2 및 R3는 각각 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4알킬, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬카보닐, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노; 카바모일, N-C1-C4알킬아미노카보닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노카보닐; N,N-디-C1-C4알킬아미노카보닐, C1-C4알콕시설포닐, C1-C4알킬설포닐, 설파모일, N-C1-C4알킬아미노설포닐, 치환되지 않거나 아릴 부분이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 N-아릴아미노설포닐; 또는 N,N-디-C1-C4알킬아미노설포닐(여기서, 카복시와 설포는 유리산이나 염 형태이다)이다.
  3. 청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 메틸 또는 에틸인 모노아조퀴놀론 안료.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 메틸인 모노아조퀴놀론 안료.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2가 수소, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알카노일아미노, 치환되지 않거나 페닐 환이 할로겐, 니트로, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시에 의해 치환된 벤조일아미노인 모노아조퀴놀론 안료.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2가 수소인 모노아조퀴놀론 안료.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, R3가 수소, 할로겐, C1-C4알킬, 카복시, 설포, 시아노, C1-C4알콕시카보닐 또는 카바모일인 모노아조퀴놀론 안료.
  8. 청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.
    제1항 또는 제2항에 있어서, R3가 수소, 염소, 메틸, 카복시, 설포, 메톡시카보닐 또는 카바모일인 모노아조퀴놀론 안료.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, R3가 카복시, 설포 또는 카바모일인 모노아조퀴놀론 안료.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 메틸이고, R3가 수소, 염소, 메틸, 카복시, 설포 또는 메톡시카보닐인 모노아조퀴놀론 안료.
  11. 화학식 3의 화합물을 디아조화하고, 이를 화학식 4의 화합물에 커플링시킴을 포함하는, 제1항에 따르는 화학식 1의 모노아조퀴놀론 안료의 제조방법.
    화학식 3
    Figure 112007062228607-pct00033
    화학식 4
    Figure 112007062228607-pct00034
    상기식에서,
    Ar은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 제1항에 따르는 모노아조퀴놀론 안료를 착색제로서 칼라 필터로 혼입시키는 단계를 포함하는, 칼라 필터의 제조방법.
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