JPH08120189A - ジアリールジケトピロロピロール顔料の製造方法 - Google Patents
ジアリールジケトピロロピロール顔料の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
ジアリールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロロ顔料（Ｄ
ＰＰ）をコンディショニングする方法およびＤＰＰ成分
を含有する固溶体の製造方法を提供する。この方法は、
水性塩基性ＤＭＳＯ単独の中、または固溶体の場合には
追加的成分との混合物中にＤＰＰを溶解し、次に公知の
方法によって、コンディショニングされ顔料または顔料
固溶体を沈殿させることを特徴としている。
ＰＰ）をコンディショニングする方法およびＤＰＰ成分
を含有する固溶体の製造方法を提供する。この方法は、
水性塩基性ＤＭＳＯ単独の中、または固溶体の場合には
追加的成分との混合物中にＤＰＰを溶解し、次に公知の
方法によって、コンディショニングされ顔料または顔料
固溶体を沈殿させることを特徴としている。
Description
【０００１】本発明は、塩基性ジメチルスルホキシドか
ら、沈殿によってジアリールジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロール顔料ならびにジアリールジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール成分を含有する顔料固溶体を製
造する方法に関する。
ら、沈殿によってジアリールジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロール顔料ならびにジアリールジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール成分を含有する顔料固溶体を製
造する方法に関する。
【０００２】ジアリールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロール（以下、ＤＰＰと記する）顔料は、その優秀な色
度（クロマ）およびその卓越した耐熱性、耐候性のため
に世界的に重要な顔料のクラスである。ＤＰＰ顔料およ
びその製造方法は、当該技術分野において公知である。
また、ＤＰＰ顔料固溶体も当該技術分野において公知で
ある。
ロール（以下、ＤＰＰと記する）顔料は、その優秀な色
度（クロマ）およびその卓越した耐熱性、耐候性のため
に世界的に重要な顔料のクラスである。ＤＰＰ顔料およ
びその製造方法は、当該技術分野において公知である。
また、ＤＰＰ顔料固溶体も当該技術分野において公知で
ある。
【０００３】本発明は、ＤＰＰ顔料をコンディショニン
グするための新規な方法および少なくとも１種のＤＰＰ
を含有する固溶体の製造方法を提供する。この方法にお
いては、ＤＰＰを塩の形でジメチルスルホキシドに溶解
し、そして沈殿させる。
グするための新規な方法および少なくとも１種のＤＰＰ
を含有する固溶体の製造方法を提供する。この方法にお
いては、ＤＰＰを塩の形でジメチルスルホキシドに溶解
し、そして沈殿させる。
【０００４】ＤＰＰ顔料の公知コンディショニング方法
は、たとえば米国特許第４５７９９４９号および第４９
９２１０１号明細書に開示されており、各種の摩砕法、
たとえば湿式摩砕、塩基の存在下におけるアルコール中
での摩砕および有機溶剤中における再結晶などの工程を
含む。ＤＰＰを含有する固溶体の公知の製造方法は、た
とえば米国特許第４７８３５４０号明細書に記載されて
おり、有機溶剤中における再結晶、酸性またはアルカリ
性沈殿および対応する複数の顔料成分を含有する混合物
の強力摩砕などの工程を含む。
は、たとえば米国特許第４５７９９４９号および第４９
９２１０１号明細書に開示されており、各種の摩砕法、
たとえば湿式摩砕、塩基の存在下におけるアルコール中
での摩砕および有機溶剤中における再結晶などの工程を
含む。ＤＰＰを含有する固溶体の公知の製造方法は、た
とえば米国特許第４７８３５４０号明細書に記載されて
おり、有機溶剤中における再結晶、酸性またはアルカリ
性沈殿および対応する複数の顔料成分を含有する混合物
の強力摩砕などの工程を含む。
【０００５】本発明の方法は、上記ＤＰＰ顔料または固
溶体を、塩基性ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと
記する）中の水溶液から沈殿させる点において公知方法
とは区別される。本発明の方法は、水性塩基性ＤＭＳＯ
がＤＰＰ顔料塩を高濃度で、かつ約８０℃以下の温度で
溶解することができるという発見に基づいている。ＤＭ
ＳＯは容易に入手可能であり、しかも毒性の最も低い極
性有機溶剤の１つであるから、本発明の方法は簡単で経
済的であり、かつ特に環境にやさしい方法である。さら
に、本方法は、プロセスパラメーターを変更するだけ
で、優れた性能特性を有する高透明、半透明および／ま
たは不透明な顔料を簡単に製造できるので、公知方法よ
り有利である。
溶体を、塩基性ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと
記する）中の水溶液から沈殿させる点において公知方法
とは区別される。本発明の方法は、水性塩基性ＤＭＳＯ
がＤＰＰ顔料塩を高濃度で、かつ約８０℃以下の温度で
溶解することができるという発見に基づいている。ＤＭ
ＳＯは容易に入手可能であり、しかも毒性の最も低い極
性有機溶剤の１つであるから、本発明の方法は簡単で経
済的であり、かつ特に環境にやさしい方法である。さら
に、本方法は、プロセスパラメーターを変更するだけ
で、優れた性能特性を有する高透明、半透明および／ま
たは不透明な顔料を簡単に製造できるので、公知方法よ
り有利である。
【０００６】本発明は、水性塩基性ジメチルスルホキシ
ド（ＤＭＳＯ）中の溶液から粗製ＤＰＰ顔料を沈殿させ
ることによって、粗製ＤＰＰ顔料が理想的にコンディシ
ョニングされるという驚くべき発見に関する。詳細に記
載すれば、本発明は、下記のジアリールジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール顔料の製造方法に関する。この
方法は、（ａ）塩形成有効量の塩基と該塩基を可溶化す
るために十分な量の水とを含有するジメチルスルホキシ
ド中にジアリールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール
を溶解することによって顔料塩溶液をつくり、（ｂ）該
顔料塩溶液からジアリールジケトピロロ［３，４−ｃ］
ピロールを沈殿させて顔料懸濁物を形成し、そして
（ｃ）該顔料を単離することを特徴とする。本明細書に
おいて、”ＤＰＰ顔料”とは、ＤＰＰ化合物単独からな
る顔料およびＤＰＰ化合物を含有する顔料固溶体の両方
を包含する。
ド（ＤＭＳＯ）中の溶液から粗製ＤＰＰ顔料を沈殿させ
ることによって、粗製ＤＰＰ顔料が理想的にコンディシ
ョニングされるという驚くべき発見に関する。詳細に記
載すれば、本発明は、下記のジアリールジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール顔料の製造方法に関する。この
方法は、（ａ）塩形成有効量の塩基と該塩基を可溶化す
るために十分な量の水とを含有するジメチルスルホキシ
ド中にジアリールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール
を溶解することによって顔料塩溶液をつくり、（ｂ）該
顔料塩溶液からジアリールジケトピロロ［３，４−ｃ］
ピロールを沈殿させて顔料懸濁物を形成し、そして
（ｃ）該顔料を単離することを特徴とする。本明細書に
おいて、”ＤＰＰ顔料”とは、ＤＰＰ化合物単独からな
る顔料およびＤＰＰ化合物を含有する顔料固溶体の両方
を包含する。
【０００７】本発明の方法は、下記式のいずれかのジア
リールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールを製造する
のに特に好適である。
リールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールを製造する
のに特に好適である。
【化６】 式中、ＡとＢとは互いに独立的に下記式のいずれかの基
である
である
【化７】 （式中、R1とR2とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ
1-Ｃ5 アルキル、Ｃ1-Ｃ5 アルコキシ、−ＳR3、−Ｎ
（R3）2 、−ＣＦ3 、−ＣＮまたは下記式のいずれかの
基である
1-Ｃ5 アルキル、Ｃ1-Ｃ5 アルコキシ、−ＳR3、−Ｎ
（R3）2 、−ＣＦ3 、−ＣＮまたは下記式のいずれかの
基である
【化８】 ここにおいて、R3はＣ1-Ｃ4 アルキルであり、R4とR5と
は互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ5 アルキル、
Ｃ1-Ｃ5 アルコキシ、−ＳR3または−ＣＮである）。
は互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ5 アルキル、
Ｃ1-Ｃ5 アルコキシ、−ＳR3または−ＣＮである）。
【０００８】好ましいジアリールジケトピロロ［３，４
−ｃ］ピロールは、式Ｉ中の２つの置換基Ａが下記式の
基のいずれかと同じ基である式Ｉの化合物である。
−ｃ］ピロールは、式Ｉ中の２つの置換基Ａが下記式の
基のいずれかと同じ基である式Ｉの化合物である。
【化９】 （式中、R1は水素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルであり、R2は水
素、塩素、メチルまたはシアノである）。本コンディシ
ョニング方法のために特に適当なＤＰＰは以下のもので
ある：３，６−ジ（４−クロロフェニル）−１、４−ジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール，３，６−ジ（４−
tert−ブチルフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロール，３，６−ジ（３−シアノフェニル）
−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール，３，
６−ジ（４−ビフェニル）−１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール，３，６−ジ（４−メチルフェ
ニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ル，３、６−ジフェニ−１、４−ジケトピロロ［３，４
−ｃ］−ピロール。
ル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルであり、R2は水
素、塩素、メチルまたはシアノである）。本コンディシ
ョニング方法のために特に適当なＤＰＰは以下のもので
ある：３，６−ジ（４−クロロフェニル）−１、４−ジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール，３，６−ジ（４−
tert−ブチルフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロール，３，６−ジ（３−シアノフェニル）
−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール，３，
６−ジ（４−ビフェニル）−１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール，３，６−ジ（４−メチルフェ
ニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ル，３、６−ジフェニ−１、４−ジケトピロロ［３，４
−ｃ］−ピロール。
【０００９】一般に、ＤＭＳＯは塩形成有効量の塩基と
その塩基を可溶化するために十分な水とを含有する。一
般に、塩基の塩形成有効量とは、水性塩基性ＤＭＳＯ溶
剤中においてＤＰＰを塩の形に変換せしめるために必要
な量をいう。特に、ＤＰＰ１モル当たり塩基約２乃至６
モルの濃度で、塩基が該水性塩基性ＤＭＳＯ中に存在す
る。好ましくは、ＤＰＰ１モル当たり、塩基を２乃至４
モル使用する。塩基としては、第四アンモニウム化合物
およびアルカリ金属水酸化物が適当である。好ましく
は、塩基はアルカリ金属水酸化物、たとえば水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムである。
その塩基を可溶化するために十分な水とを含有する。一
般に、塩基の塩形成有効量とは、水性塩基性ＤＭＳＯ溶
剤中においてＤＰＰを塩の形に変換せしめるために必要
な量をいう。特に、ＤＰＰ１モル当たり塩基約２乃至６
モルの濃度で、塩基が該水性塩基性ＤＭＳＯ中に存在す
る。好ましくは、ＤＰＰ１モル当たり、塩基を２乃至４
モル使用する。塩基としては、第四アンモニウム化合物
およびアルカリ金属水酸化物が適当である。好ましく
は、塩基はアルカリ金属水酸化物、たとえば水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムである。
【００１０】通常、塩基は、塩基の水溶液の形でＤＭＳ
Ｏに添加される。水の存在は、ＤＭＳＯ中での塩基の溶
解性のために必要である。水の必要量は、塩基の種類に
よって変わる。すなわち、水の有効量は、ＤＰＰを塩の
形に変換するためにＤＭＳＯ中において十分量の塩基を
可溶化するために必要な量である。一般的にいえば、Ｄ
ＭＳＯはＤＭＳＯの１００部当たり約５０部以下の水、
たとえばＤＭＳＯの１００部当たり１０乃至４０重量部
の水を含有する。塩基の溶解性ために水の存在が必要で
あるから、たとえばＤＰＰのＤＭＳＯ溶解性塩が直接Ｄ
ＭＳＯに添加されてＤＰＰ塩の塩基性ＤＭＳＯ溶液が形
成される場合には、水は必要なくなるであろう。ＤＭＳ
Ｏは塩の形のＤＰＰを溶解して、顔料塩溶液を形成する
ことができる。一般に、顔料塩溶液中のＤＰＰ濃度は約
５重量％以上である。好ましくは、ＤＰＰの濃度は顔料
塩溶液の約８乃至１７重量％である。好ましい方法にお
いては、顔料塩溶液は、１００℃以下の温度たとえば室
温、または好ましくは４０乃至７０℃の温度において粗
製ＤＰＰを水性塩基性ＤＭＳＯと混合することによって
製造される。この混合物を、好ましくは１００℃以下、
最も好ましくは８０℃以下の温度において、顔料塩が完
全に溶解するまで撹拌する。
Ｏに添加される。水の存在は、ＤＭＳＯ中での塩基の溶
解性のために必要である。水の必要量は、塩基の種類に
よって変わる。すなわち、水の有効量は、ＤＰＰを塩の
形に変換するためにＤＭＳＯ中において十分量の塩基を
可溶化するために必要な量である。一般的にいえば、Ｄ
ＭＳＯはＤＭＳＯの１００部当たり約５０部以下の水、
たとえばＤＭＳＯの１００部当たり１０乃至４０重量部
の水を含有する。塩基の溶解性ために水の存在が必要で
あるから、たとえばＤＰＰのＤＭＳＯ溶解性塩が直接Ｄ
ＭＳＯに添加されてＤＰＰ塩の塩基性ＤＭＳＯ溶液が形
成される場合には、水は必要なくなるであろう。ＤＭＳ
Ｏは塩の形のＤＰＰを溶解して、顔料塩溶液を形成する
ことができる。一般に、顔料塩溶液中のＤＰＰ濃度は約
５重量％以上である。好ましくは、ＤＰＰの濃度は顔料
塩溶液の約８乃至１７重量％である。好ましい方法にお
いては、顔料塩溶液は、１００℃以下の温度たとえば室
温、または好ましくは４０乃至７０℃の温度において粗
製ＤＰＰを水性塩基性ＤＭＳＯと混合することによって
製造される。この混合物を、好ましくは１００℃以下、
最も好ましくは８０℃以下の温度において、顔料塩が完
全に溶解するまで撹拌する。
【００１１】このあと、顔料を顔料塩溶液から、当該技
術分野において公知の沈殿法によって、沈殿させて顔料
懸濁物を形成させる。たとえば、適当な沈殿法において
は、顔料塩溶液が水またはＣ1-Ｃ4 アルカノールに投入
されるか、または顔料塩溶液にＣ1-Ｃ4 アルカノールお
よび／または水が添加される。このような沈殿法におい
ては、その水および／またはＣ1-Ｃ4 アルカノール中
に、塩酸、リン酸または硫酸のごとき鉱酸、または酢酸
のごとき有機酸を存在させるのが有利である。コンディ
ショニングされた顔料は、顔料塩溶液内に塩化水素ガス
を直接導入することによっても沈殿される。好ましく
は、顔料塩溶液は、水またはＣ1-Ｃ4 アルカノール、ま
たはＣ1-Ｃ４アル／水混合物中に投入される。適当なＣ
１−Ｃ4 アルカノールの例はメタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ
−ブタノールであり、特にメタノールおよびエアタノー
ルが好ましい。水、メタノール、またはメタノール／水
混合物中に顔料塩溶液を投入するのが特に適当である。
顔料の種類と上記投入の条件とに応じて、０．００５乃
至１．５ミクロンの範囲の粒度を有する顔料が得られ
る。すなわち、本発明の方法によって、非常に小さい粒
度（＜０．０５μｍ）を有する高透明顔料、あるいは大
きい粒度（＞０．２μｍ）を有する不透明顔料、さらに
は中間の粒度を有する顔料が製造される。
術分野において公知の沈殿法によって、沈殿させて顔料
懸濁物を形成させる。たとえば、適当な沈殿法において
は、顔料塩溶液が水またはＣ1-Ｃ4 アルカノールに投入
されるか、または顔料塩溶液にＣ1-Ｃ4 アルカノールお
よび／または水が添加される。このような沈殿法におい
ては、その水および／またはＣ1-Ｃ4 アルカノール中
に、塩酸、リン酸または硫酸のごとき鉱酸、または酢酸
のごとき有機酸を存在させるのが有利である。コンディ
ショニングされた顔料は、顔料塩溶液内に塩化水素ガス
を直接導入することによっても沈殿される。好ましく
は、顔料塩溶液は、水またはＣ1-Ｃ4 アルカノール、ま
たはＣ1-Ｃ４アル／水混合物中に投入される。適当なＣ
１−Ｃ4 アルカノールの例はメタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ
−ブタノールであり、特にメタノールおよびエアタノー
ルが好ましい。水、メタノール、またはメタノール／水
混合物中に顔料塩溶液を投入するのが特に適当である。
顔料の種類と上記投入の条件とに応じて、０．００５乃
至１．５ミクロンの範囲の粒度を有する顔料が得られ
る。すなわち、本発明の方法によって、非常に小さい粒
度（＜０．０５μｍ）を有する高透明顔料、あるいは大
きい粒度（＞０．２μｍ）を有する不透明顔料、さらに
は中間の粒度を有する顔料が製造される。
【００１２】一般的にいって、アルコールが沈殿媒体と
して選択され、そして得られた顔料懸濁物を４０℃また
はそれ以上の温度において１乃至２４時間またはそれ以
上撹拌した場合にはより不透明な顔料が製造される。一
般的にいって、水性沈殿媒体を使用してより低い温度に
おいて製造した場合には、より透明な顔料が得られる。
たとえば、沈殿媒体が、水または水５０乃至９５パーセ
ント、好ましくは７０乃至９０パーセントとアルコール
５乃至５０パーセント、好ましくは１０乃至３０パーセ
ントとを含有する水／アルコール混合物、ただし好まし
くは水単独であり、そして温度が約４０℃またはそれ以
下、好ましくは５乃至３５℃である場合には、一般に透
明顔料が製造される。得られる透明顔料の粒度は、粒子
熟成工程によって制御される。この工程においては、コ
ンディショニングされた顔料を単離する前に、顔料懸濁
物が約１５乃至３５℃の温度において約５分乃至１０時
間撹拌される。
して選択され、そして得られた顔料懸濁物を４０℃また
はそれ以上の温度において１乃至２４時間またはそれ以
上撹拌した場合にはより不透明な顔料が製造される。一
般的にいって、水性沈殿媒体を使用してより低い温度に
おいて製造した場合には、より透明な顔料が得られる。
たとえば、沈殿媒体が、水または水５０乃至９５パーセ
ント、好ましくは７０乃至９０パーセントとアルコール
５乃至５０パーセント、好ましくは１０乃至３０パーセ
ントとを含有する水／アルコール混合物、ただし好まし
くは水単独であり、そして温度が約４０℃またはそれ以
下、好ましくは５乃至３５℃である場合には、一般に透
明顔料が製造される。得られる透明顔料の粒度は、粒子
熟成工程によって制御される。この工程においては、コ
ンディショニングされた顔料を単離する前に、顔料懸濁
物が約１５乃至３５℃の温度において約５分乃至１０時
間撹拌される。
【００１３】特に小さい粒度顔料の場合には、粒度制御
の大部分は、沈殿媒体に粒子成長抑制剤を添加すること
によって実行される。顔料粒子成長抑制剤は、フロキュ
レーション防止剤として当該技術分野においてよく知ら
れている。一般的にキナクリドンまたはＤＰＰ誘導体、
たとえばスルホン酸誘導体、フタルイミドメチル誘導
体、イミダゾリルメチル誘導体、ピラゾリルメチル誘導
体、Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミ
ド誘導体などが適当な顔料粒子成長抑制剤である。この
ような粒子成長抑制剤は、ある種の条件下においては、
結晶相指向剤(crystal phase director)としても働く。
粒子成長抑制剤は、ＤＰＰ顔料の沈殿の前またた後、好
ましくは前に、対応する顔料の量を基準にして０．０５
乃至１５％、好ましくは０．１乃至８％、最も好ましく
は０．５乃至５％の量で沈殿媒体に添加される。さら
に、粒子成長抑制剤は、フロキュレーションを低減また
は回避するため、顔料の分散安定性を向上させるため、
およびレオロジカル特性に好ましい影響を与えるために
も役立つ。顔料粒子成長抑制剤は、好ましくはフタルイ
ミドメチルキナクリドン、ピラゾリルメチルキナクリド
ン、キナクリドンスルホン酸、ジフェニル−ジケトピロ
ロ−［３，４−ｃ］ピロールスルホン酸、または対応す
る金属塩たとえばアルミニウム塩またはカルシウム塩で
ある。顔料結晶の熟成が完了した時、そのコンディショ
ニングされた顔料を濾過単離し、プレスケーキを水また
は有機溶剤、好ましくはメタノールで、次に水で洗い、
そして乾燥する。
の大部分は、沈殿媒体に粒子成長抑制剤を添加すること
によって実行される。顔料粒子成長抑制剤は、フロキュ
レーション防止剤として当該技術分野においてよく知ら
れている。一般的にキナクリドンまたはＤＰＰ誘導体、
たとえばスルホン酸誘導体、フタルイミドメチル誘導
体、イミダゾリルメチル誘導体、ピラゾリルメチル誘導
体、Ｎ−（ジアルキルアミノアルキル）スルホン酸アミ
ド誘導体などが適当な顔料粒子成長抑制剤である。この
ような粒子成長抑制剤は、ある種の条件下においては、
結晶相指向剤(crystal phase director)としても働く。
粒子成長抑制剤は、ＤＰＰ顔料の沈殿の前またた後、好
ましくは前に、対応する顔料の量を基準にして０．０５
乃至１５％、好ましくは０．１乃至８％、最も好ましく
は０．５乃至５％の量で沈殿媒体に添加される。さら
に、粒子成長抑制剤は、フロキュレーションを低減また
は回避するため、顔料の分散安定性を向上させるため、
およびレオロジカル特性に好ましい影響を与えるために
も役立つ。顔料粒子成長抑制剤は、好ましくはフタルイ
ミドメチルキナクリドン、ピラゾリルメチルキナクリド
ン、キナクリドンスルホン酸、ジフェニル−ジケトピロ
ロ−［３，４−ｃ］ピロールスルホン酸、または対応す
る金属塩たとえばアルミニウム塩またはカルシウム塩で
ある。顔料結晶の熟成が完了した時、そのコンディショ
ニングされた顔料を濾過単離し、プレスケーキを水また
は有機溶剤、好ましくはメタノールで、次に水で洗い、
そして乾燥する。
【００１４】固溶体を形成しうる溶解顔料の混合物を顔
料塩溶液が含有している場合には、本沈殿方法は、ＤＰ
Ｐ成分を含有する固溶体顔料、特にＤＰＰ成分を含有す
る二成分系および三成分系固溶体の製造方法でもある。
したがって、本発明は、顔料固溶体がジアリールジケト
ピロロ［３，４−ｃ］ピロールと、沈殿時に該ジアリー
ルジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールと固溶体を形成
する第二の溶解有機顔料とを含有している上記のごとき
固溶体製造方法にも関する。
料塩溶液が含有している場合には、本沈殿方法は、ＤＰ
Ｐ成分を含有する固溶体顔料、特にＤＰＰ成分を含有す
る二成分系および三成分系固溶体の製造方法でもある。
したがって、本発明は、顔料固溶体がジアリールジケト
ピロロ［３，４−ｃ］ピロールと、沈殿時に該ジアリー
ルジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールと固溶体を形成
する第二の溶解有機顔料とを含有している上記のごとき
固溶体製造方法にも関する。
【００１５】従って、本発明は、ジアリールジケトピロ
ロ［３，４−ｃ］ピロールを含有する固溶体顔料の製造
方法にも関し、本発明の方法は（ａ）塩形成有効量の塩
基と該塩基を可溶化するために十分な水とを含有するジ
メチルスルホキシド中にジアリールジケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロールと第二の有機顔料とを溶解することに
よって顔料塩溶液をつくり、（ｂ）該顔料塩溶液から固
溶体を沈殿させて固溶体顔料懸濁物を形成し、そして
（ｃ）その固溶体顔料を単離する工程を包含する。顔料
塩溶液の調製、沈殿工程およびＤＰＰ顔料の単離と熟成
とについて前記したすべての記載は同じく本固溶体顔料
製造方法にも等しく適用される。本明細書で”固溶体”
というのは、個々の成分のＸ線回折図を合わせたものと
は異なるＸ線回折図を有する顔料組成物を意味する。し
たがって、固溶体という表現には、複数の成分のうちの
１つ成分のＸ線回折図を示す”ゲスト−ホスト”固溶
体、および個々の成分のＸ線回折図とは異なるＸ線回折
図を示す”固体化合物”または”混晶”が含まれる。
ロ［３，４−ｃ］ピロールを含有する固溶体顔料の製造
方法にも関し、本発明の方法は（ａ）塩形成有効量の塩
基と該塩基を可溶化するために十分な水とを含有するジ
メチルスルホキシド中にジアリールジケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロールと第二の有機顔料とを溶解することに
よって顔料塩溶液をつくり、（ｂ）該顔料塩溶液から固
溶体を沈殿させて固溶体顔料懸濁物を形成し、そして
（ｃ）その固溶体顔料を単離する工程を包含する。顔料
塩溶液の調製、沈殿工程およびＤＰＰ顔料の単離と熟成
とについて前記したすべての記載は同じく本固溶体顔料
製造方法にも等しく適用される。本明細書で”固溶体”
というのは、個々の成分のＸ線回折図を合わせたものと
は異なるＸ線回折図を有する顔料組成物を意味する。し
たがって、固溶体という表現には、複数の成分のうちの
１つ成分のＸ線回折図を示す”ゲスト−ホスト”固溶
体、および個々の成分のＸ線回折図とは異なるＸ線回折
図を示す”固体化合物”または”混晶”が含まれる。
【００１６】本方法によって得られる固溶体顔料は、式
（Ｉ）または（II) のＤＰＰ成分と、さらに別の成分と
して１つまたはそれ以上の、塩基性ＤＭＳＯ中において
可溶性塩を形成することができ、そして対応するジアリ
ールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールと顔料固溶体
を形成することができる有機顔料とを含有する。たとえ
ば、この固溶体は２種またはそれ以上のジアリールジケ
トピロロピロール、あるいは別のクラスの顔料たとえば
キナクリドン顔料である１つの成分と組み合わされた１
つまたはそれ以上のＤＰＰ成分を含有する。好ましい固
溶体は、２つまたは３つのＤＰＰを含有するか、または
１つまたは２つのＤＰＰと１つのキナクリドン成分とを
含有する二成分系または三成分系固溶体である。特に好
ましいのは、第２の有機顔料がＤＰＰまたは線状キナク
リドンである二成分系固溶体、および２つのＤＰＰ成分
と１つのキナクリドン成分とを含有する三成分系固溶体
である。
（Ｉ）または（II) のＤＰＰ成分と、さらに別の成分と
して１つまたはそれ以上の、塩基性ＤＭＳＯ中において
可溶性塩を形成することができ、そして対応するジアリ
ールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールと顔料固溶体
を形成することができる有機顔料とを含有する。たとえ
ば、この固溶体は２種またはそれ以上のジアリールジケ
トピロロピロール、あるいは別のクラスの顔料たとえば
キナクリドン顔料である１つの成分と組み合わされた１
つまたはそれ以上のＤＰＰ成分を含有する。好ましい固
溶体は、２つまたは３つのＤＰＰを含有するか、または
１つまたは２つのＤＰＰと１つのキナクリドン成分とを
含有する二成分系または三成分系固溶体である。特に好
ましいのは、第２の有機顔料がＤＰＰまたは線状キナク
リドンである二成分系固溶体、および２つのＤＰＰ成分
と１つのキナクリドン成分とを含有する三成分系固溶体
である。
【００１７】したがって、本発明の１つの実施態様は、
（ａ）少なくとも１種の式（１）または（II) のＤＰＰ
と（ｂ）少なくとも１種の下記式のいずれかの線状キナ
クリドン化合物とを含有する顔料固溶体を製造するため
に使用される。
（ａ）少なくとも１種の式（１）または（II) のＤＰＰ
と（ｂ）少なくとも１種の下記式のいずれかの線状キナ
クリドン化合物とを含有する顔料固溶体を製造するため
に使用される。
【化１０】 式中、ＷとＸとは互いに独立的にハロゲン、Ｃ1-Ｃ5 ア
ルキルまたはＣ1-Ｃ5 アルコキシであり、ｉとｋとはゼ
ロ、１または２である。
ルキルまたはＣ1-Ｃ5 アルコキシであり、ｉとｋとはゼ
ロ、１または２である。
【００１８】本方法は、そのジアリールジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロールが下記の群：３，６−ジ（４−
クロロフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロール、３，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ル、３，６−ジ（３−シアノフェニル）−１、４−ジケ
トピロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジ（４−ビ
フェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ール、３，６−ジ（４−メチルフェニル）−１、４−ジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジフェニ
ル−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール、か
ら選択され、そしてさらに別の１つまたは２つの顔料が
下記の群：３，６−ジ（４−クロロフェニル）−１、４
−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジ
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１、４−ジケトピ
ロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジ（３−シアノ
フェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ール、３，６−ジ（４−ビフェニル）−１、４−ジケト
ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジ（４−メチ
ルフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロール、３，６−ジフェニル−１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール、キナクリドン、２、９−ジク
ロロキナクリドン、２、９−ジメトキシキナクリドン、
２、９−ジメチルキナクリドンから選択される二成分系
または三成分系固溶体の製造に特に適している。
［３，４−ｃ］ピロールが下記の群：３，６−ジ（４−
クロロフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロール、３，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ル、３，６−ジ（３−シアノフェニル）−１、４−ジケ
トピロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジ（４−ビ
フェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ール、３，６−ジ（４−メチルフェニル）−１、４−ジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジフェニ
ル−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール、か
ら選択され、そしてさらに別の１つまたは２つの顔料が
下記の群：３，６−ジ（４−クロロフェニル）−１、４
−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジ
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１、４−ジケトピ
ロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジ（３−シアノ
フェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ール、３，６−ジ（４−ビフェニル）−１、４−ジケト
ピロロ［３，４−ｃ］ピロール、３，６−ジ（４−メチ
ルフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロール、３，６−ジフェニル−１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール、キナクリドン、２、９−ジク
ロロキナクリドン、２、９−ジメトキシキナクリドン、
２、９−ジメチルキナクリドンから選択される二成分系
または三成分系固溶体の製造に特に適している。
【００１９】非常に小さい粒度の顔料の溶剤懸濁物は、
濾過に極めて長時間を要することは当技術分野で公知で
ある。誠に驚くべきことながら、本発明の方法によって
沈殿された顔料は容易に濾過し、洗滌することができ
る。ＤＰＰ顔料または顔料固溶体の種類によっては、洗
滌工程を改善し、かつまた顔料塩の完全な加水分解を保
証するために、顔料水性プレスケーキを水中または希酸
中たとえば希硫酸中または希塩酸中で再度スラリーにす
るのが有利である。さらに、顔料のレオロジカル特性を
改善するために乾燥前にＤＰＰまたは顔料固溶体の水性
プレスケーキに、前記したようなフロキュレーション防
止剤を水性プレスケーキの形で添加するのが有利であ
る。
濾過に極めて長時間を要することは当技術分野で公知で
ある。誠に驚くべきことながら、本発明の方法によって
沈殿された顔料は容易に濾過し、洗滌することができ
る。ＤＰＰ顔料または顔料固溶体の種類によっては、洗
滌工程を改善し、かつまた顔料塩の完全な加水分解を保
証するために、顔料水性プレスケーキを水中または希酸
中たとえば希硫酸中または希塩酸中で再度スラリーにす
るのが有利である。さらに、顔料のレオロジカル特性を
改善するために乾燥前にＤＰＰまたは顔料固溶体の水性
プレスケーキに、前記したようなフロキュレーション防
止剤を水性プレスケーキの形で添加するのが有利であ
る。
【００２０】最終用途によっては、特定量の組織改良剤
を顔料に添加するのが有利である。適当な組織改良剤を
特に例示すれば、１８個より少なくない炭素原子を有す
る脂肪酸、たとえばステアリン酸またはベヘン酸、ある
いはこれらの酸のアミドまたは金属塩、好ましくはカル
シウム塩またはマグネシウム塩、さらには可塑剤、ワッ
クス、樹脂酸たとえばアビエチン酸またはその金属塩、
コロホニウム、アルキルフェノール、脂肪族アルコール
たとえばステアリルアルコール、または隣位ジオールた
とえばドデカン−１、２−ジオール、および変性コロホ
ニウム／マレエート樹脂、またはフマル酸／コロホニウ
ム樹脂、ポリマー分散剤などである。組織改良剤は、最
終生成物を基準にして、好ましくは０．１乃至３０重量
％、より好ましくは２乃至１５重量％の量で添加され
る。
を顔料に添加するのが有利である。適当な組織改良剤を
特に例示すれば、１８個より少なくない炭素原子を有す
る脂肪酸、たとえばステアリン酸またはベヘン酸、ある
いはこれらの酸のアミドまたは金属塩、好ましくはカル
シウム塩またはマグネシウム塩、さらには可塑剤、ワッ
クス、樹脂酸たとえばアビエチン酸またはその金属塩、
コロホニウム、アルキルフェノール、脂肪族アルコール
たとえばステアリルアルコール、または隣位ジオールた
とえばドデカン−１、２−ジオール、および変性コロホ
ニウム／マレエート樹脂、またはフマル酸／コロホニウ
ム樹脂、ポリマー分散剤などである。組織改良剤は、最
終生成物を基準にして、好ましくは０．１乃至３０重量
％、より好ましくは２乃至１５重量％の量で添加され
る。
【００２１】本発明によって製造されたコンディショニ
ングされた顔料および固溶体顔料は、高分子有機材料の
着色ための顔料として使用するのに適している。本発明
の組成物によって着色されうる高分子有機材料の代表例
には以下のものがある。セルロースエーテルおよびエス
テル類、たとえばエチルセルロース、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロースまたは酪酸セルロース、天然または
合成樹脂たとえば重合樹脂および縮合樹脂、たとえばア
ミノプラスチック特に尿素／ホルムアルデヒド樹脂およ
びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、ア
クリル樹脂、フェノールプラスチック、ポリカーボネー
ト、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリアミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリ
ウレタン、ポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーン
およびシリコーン樹脂など。これらは単体または混合物
の形で使用されうる。上記に例示した高分子有機材料は
単独または混合して、プラスチック、溶融物、紡糸液、
ワニス、ペイントまたは印刷インクなどの形態で使用さ
れうる。最終用途によっては、本発明の顔料をトナーと
して、または調合物の形で使用するのが有利である。本
発明の組成物は、被着色高分子有機材料を基準にして、
０．１乃至３０重量％の量で使用される。
ングされた顔料および固溶体顔料は、高分子有機材料の
着色ための顔料として使用するのに適している。本発明
の組成物によって着色されうる高分子有機材料の代表例
には以下のものがある。セルロースエーテルおよびエス
テル類、たとえばエチルセルロース、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロースまたは酪酸セルロース、天然または
合成樹脂たとえば重合樹脂および縮合樹脂、たとえばア
ミノプラスチック特に尿素／ホルムアルデヒド樹脂およ
びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、ア
クリル樹脂、フェノールプラスチック、ポリカーボネー
ト、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリアミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリ
ウレタン、ポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーン
およびシリコーン樹脂など。これらは単体または混合物
の形で使用されうる。上記に例示した高分子有機材料は
単独または混合して、プラスチック、溶融物、紡糸液、
ワニス、ペイントまたは印刷インクなどの形態で使用さ
れうる。最終用途によっては、本発明の顔料をトナーと
して、または調合物の形で使用するのが有利である。本
発明の組成物は、被着色高分子有機材料を基準にして、
０．１乃至３０重量％の量で使用される。
【００２２】本発明の顔料を使用する高分子有機材料の
着色は、たとえば顔料をそのままで、またはマスターバ
ッチの形で、ロールミル、ミキサーまたは摩砕器を使用
して基質材料中に配合することによって実施される。次
に、着色された材料を、それ自体公知の方法、たとえば
カレンダー加工、モールディング、押出し、コーティン
グ、紡糸、キャスティングまたは射出成形によって所望
の最終形状に成形加工される。多くの場合、非脆性成形
品を製造するために、あるいは成形品の脆弱性を低減す
るために、加工前に高分子有機材料に可塑剤を配合する
のが望ましい。適当な可塑剤の例はリン酸エステル、フ
タル酸エステル、セバシン酸エステルである。このよう
な可塑剤は、本組成物をポリマーに配合する前または後
に添加することができる。さらに、各種の色を得るため
に、本発明の組成物のほかに、付加的にフィラーまたは
他の色原体成分、たとえば白色顔料、着色顔料または黒
色顔料を、任意の量で、高分子有機化合物に添加するこ
ともできる。ワニスおよび印刷インクの着色のために
は、高分子有機材料と本発明によって得られた顔料と
を、所望によってはフィラー、他の顔料、乾燥剤、可塑
剤などの任意添加物と共に、共通の有機溶剤または溶剤
混合物の中に微分散するかあるいは溶解する。この方法
は、まず各成分を個々に分散または溶解するか、あるい
はいくつかの成分を一緒に分散または溶解し、しかるの
ちにすべての成分を一つに合同させるようにしてもよ
い。
着色は、たとえば顔料をそのままで、またはマスターバ
ッチの形で、ロールミル、ミキサーまたは摩砕器を使用
して基質材料中に配合することによって実施される。次
に、着色された材料を、それ自体公知の方法、たとえば
カレンダー加工、モールディング、押出し、コーティン
グ、紡糸、キャスティングまたは射出成形によって所望
の最終形状に成形加工される。多くの場合、非脆性成形
品を製造するために、あるいは成形品の脆弱性を低減す
るために、加工前に高分子有機材料に可塑剤を配合する
のが望ましい。適当な可塑剤の例はリン酸エステル、フ
タル酸エステル、セバシン酸エステルである。このよう
な可塑剤は、本組成物をポリマーに配合する前または後
に添加することができる。さらに、各種の色を得るため
に、本発明の組成物のほかに、付加的にフィラーまたは
他の色原体成分、たとえば白色顔料、着色顔料または黒
色顔料を、任意の量で、高分子有機化合物に添加するこ
ともできる。ワニスおよび印刷インクの着色のために
は、高分子有機材料と本発明によって得られた顔料と
を、所望によってはフィラー、他の顔料、乾燥剤、可塑
剤などの任意添加物と共に、共通の有機溶剤または溶剤
混合物の中に微分散するかあるいは溶解する。この方法
は、まず各成分を個々に分散または溶解するか、あるい
はいくつかの成分を一緒に分散または溶解し、しかるの
ちにすべての成分を一つに合同させるようにしてもよ
い。
【００２３】本発明による方法は簡単で経済的であり、
特に環境にやさしい方法である。塩基および溶剤は濾過
液から回収して再使用することができる。自動車用塗料
工業における傾向は、パール光沢顔料と組み合わせて高
度に透明な有機顔料を使用することである。たとえば、
効果カラーペイントを創出するために、TiO2およびその
他の金属酸化物で雲母をコーティングした顔料が使用さ
れている。本発明の方法によって製造された透明有機顔
料と顔料固溶体とは、このような効果カラーペイントに
使用するためにきわめて好適である。本発明の方法は、
溶剤ベースまたは水性の自動車用塗料系に使用する高透
明、高彩度、耐候性の顔料を製造するのに理想的であ
る。一般に、本発明の方法によって得られる顔料はすべ
ての顔料用途に適し、そして優れた色着色力、透明性ま
たは不透明性、良好な耐光性、耐候性および耐熱性、卓
越した色純度および彩度の特徴を示し、さらにプラスチ
ックまたはワニスに配合した場合に優れた分散性を示
す。以下の実施例によって本発明の好ましい実施態様を
説明する。実施例中の部は、別途記載のない限り、重量
部である。
特に環境にやさしい方法である。塩基および溶剤は濾過
液から回収して再使用することができる。自動車用塗料
工業における傾向は、パール光沢顔料と組み合わせて高
度に透明な有機顔料を使用することである。たとえば、
効果カラーペイントを創出するために、TiO2およびその
他の金属酸化物で雲母をコーティングした顔料が使用さ
れている。本発明の方法によって製造された透明有機顔
料と顔料固溶体とは、このような効果カラーペイントに
使用するためにきわめて好適である。本発明の方法は、
溶剤ベースまたは水性の自動車用塗料系に使用する高透
明、高彩度、耐候性の顔料を製造するのに理想的であ
る。一般に、本発明の方法によって得られる顔料はすべ
ての顔料用途に適し、そして優れた色着色力、透明性ま
たは不透明性、良好な耐光性、耐候性および耐熱性、卓
越した色純度および彩度の特徴を示し、さらにプラスチ
ックまたはワニスに配合した場合に優れた分散性を示
す。以下の実施例によって本発明の好ましい実施態様を
説明する。実施例中の部は、別途記載のない限り、重量
部である。
【００２４】実施例１Ａ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した１リットル容のフラ
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液５１．３ｇ，水
４５ml、ＤＭＳＯの３００mlを装填する。これに粗製
３、６−ジ（４−ジクロロフェニル）−１、４ージケト
ピロロ［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５０
℃において、撹拌しながら加える。この混合物を７０℃
に加熱し、そして７５乃至８０℃において１０分間撹拌
する。これによって、ＤＰＰは二カリウム塩の形で完全
に溶解する。得られた熱い暗溶液を、１８乃至４０℃の
メタノールの２リットル中に投入する。その顔料懸濁物
を還流温度に加熱し、そして還流温度において３時間撹
拌する。鮮明な赤色の顔料を濾過単離し、ＤＭＳＯがな
くなるまでメタノールで洗い、次にpH７．５乃至８．０
になるまで水洗し、乾燥する。得られた顔料３、６−ジ
（４−クロロフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロールは、不透明、高彩度の赤色マストーン
を示し、そしてリソグラフワニスのＡＳＴＭ法Ｄ-387-6
0 によって得られたリソグラフワニス中においてラブア
ウト(rubout)するとTiO2伸展物中において濃い赤色を示
した。実施例１Ｂ 実施例１Ａの操作を繰り返した。ただし、水酸化カリウ
ムの４５％溶液の代わりに水酸化ナトリウムの５０％水
溶液３３ｇを使用した。良好な顔料特性を有する高彩度
な不透明ＤＰＰ顔料を得た。
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液５１．３ｇ，水
４５ml、ＤＭＳＯの３００mlを装填する。これに粗製
３、６−ジ（４−ジクロロフェニル）−１、４ージケト
ピロロ［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５０
℃において、撹拌しながら加える。この混合物を７０℃
に加熱し、そして７５乃至８０℃において１０分間撹拌
する。これによって、ＤＰＰは二カリウム塩の形で完全
に溶解する。得られた熱い暗溶液を、１８乃至４０℃の
メタノールの２リットル中に投入する。その顔料懸濁物
を還流温度に加熱し、そして還流温度において３時間撹
拌する。鮮明な赤色の顔料を濾過単離し、ＤＭＳＯがな
くなるまでメタノールで洗い、次にpH７．５乃至８．０
になるまで水洗し、乾燥する。得られた顔料３、６−ジ
（４−クロロフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロールは、不透明、高彩度の赤色マストーン
を示し、そしてリソグラフワニスのＡＳＴＭ法Ｄ-387-6
0 によって得られたリソグラフワニス中においてラブア
ウト(rubout)するとTiO2伸展物中において濃い赤色を示
した。実施例１Ｂ 実施例１Ａの操作を繰り返した。ただし、水酸化カリウ
ムの４５％溶液の代わりに水酸化ナトリウムの５０％水
溶液３３ｇを使用した。良好な顔料特性を有する高彩度
な不透明ＤＰＰ顔料を得た。
【００２５】実施例２ 実施例１Ａの操作を繰り返した。ただし、粗製３、６−
ジ（４−ジクロロフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロールの代わりに粗製３、６−ジ（４
−メチルフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロール６２ｇを使用した。プラスチックに配合し
て使用した時、良好な熱安定性と高い着色力とを示す高
彩度な不透明赤色顔料を得た。
ジ（４−ジクロロフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロールの代わりに粗製３、６−ジ（４
−メチルフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロール６２ｇを使用した。プラスチックに配合し
て使用した時、良好な熱安定性と高い着色力とを示す高
彩度な不透明赤色顔料を得た。
【００２６】実施例３ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した５００ml容のフラス
コに、ＤＭＳＯの１１０ml、水酸化カリウムの４５％水
溶液１０．８ｇ，水１０mlを装填する。これに、粗製
３、６−ジ（４−ビフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール１７．１ｇを、４０乃至５０℃
において加える。この混合物を加熱し、そして７０乃至
８０℃において５分間撹拌する。得られた顔料塩の暗溶
液を、２０乃至４０℃のメタノール中に投入して顔料を
沈殿させる。その顔料懸濁物を還流温度において３時間
撹拌し、そのあと濾過する。濾過プレスケーキをメタノ
ールで洗い、次にpH７乃至７．５になるまで水洗し、乾
燥する。粉末化顔料は半透明の青赤色のマストーンを示
し、そしてリソグラフワニス中のＡＳＴＭ法Ｄ-387-60
によるラブアウトによってTiO2伸展物中において非常に
濃い赤色を呈した。
コに、ＤＭＳＯの１１０ml、水酸化カリウムの４５％水
溶液１０．８ｇ，水１０mlを装填する。これに、粗製
３、６−ジ（４−ビフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール１７．１ｇを、４０乃至５０℃
において加える。この混合物を加熱し、そして７０乃至
８０℃において５分間撹拌する。得られた顔料塩の暗溶
液を、２０乃至４０℃のメタノール中に投入して顔料を
沈殿させる。その顔料懸濁物を還流温度において３時間
撹拌し、そのあと濾過する。濾過プレスケーキをメタノ
ールで洗い、次にpH７乃至７．５になるまで水洗し、乾
燥する。粉末化顔料は半透明の青赤色のマストーンを示
し、そしてリソグラフワニス中のＡＳＴＭ法Ｄ-387-60
によるラブアウトによってTiO2伸展物中において非常に
濃い赤色を呈した。
【００２７】実施例４ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した１リットル容のフラ
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液４１．３ｇ，水
４０ml、ＤＭＳＯの３５０mlを装填する。これに、粗製
３、６−ジ（４−ビフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５０℃にお
いて、撹拌しながら加える。この混合物を８０乃至８５
℃に加熱し、そして８０乃至８５℃において１０分間撹
拌する。得られた顔料塩の暗溶液を、１８乃至２２℃の
水２リットル中に投入して顔料を沈殿させ、そして温度
を４０℃に上げる。その顔料懸濁物を３５乃至４０℃に
おいて２時間撹拌する。顔料を濾過し、pH９になるまで
水洗する。沈殿した顔料は粒度が非常に小さいけれど
も、この顔料懸濁物は容易に濾過、洗浄ができる。この
顔料水性プレスケーキをH2SO4 の５％水溶液５００ml中
に再懸濁し、そして室温において２時間撹拌する。顔料
を濾過単離し、pH６．５乃至７．０になるまで水洗し、
乾燥する。得られた顔料は透明度の高い、高彩度の栗色
を示し、プラスチックまたは塗料に使用した場合に優れ
た耐久性を示す。
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液４１．３ｇ，水
４０ml、ＤＭＳＯの３５０mlを装填する。これに、粗製
３、６−ジ（４−ビフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５０℃にお
いて、撹拌しながら加える。この混合物を８０乃至８５
℃に加熱し、そして８０乃至８５℃において１０分間撹
拌する。得られた顔料塩の暗溶液を、１８乃至２２℃の
水２リットル中に投入して顔料を沈殿させ、そして温度
を４０℃に上げる。その顔料懸濁物を３５乃至４０℃に
おいて２時間撹拌する。顔料を濾過し、pH９になるまで
水洗する。沈殿した顔料は粒度が非常に小さいけれど
も、この顔料懸濁物は容易に濾過、洗浄ができる。この
顔料水性プレスケーキをH2SO4 の５％水溶液５００ml中
に再懸濁し、そして室温において２時間撹拌する。顔料
を濾過単離し、pH６．５乃至７．０になるまで水洗し、
乾燥する。得られた顔料は透明度の高い、高彩度の栗色
を示し、プラスチックまたは塗料に使用した場合に優れ
た耐久性を示す。
【００２８】実施例５ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した１リットル容のフラ
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液４１．３ｇ，水
４０ml、ＤＭＳＯの３５０mlを装填する。これに、粗製
３、６−ジ（４−ビフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５０℃にお
いて、撹拌しながら加える。この混合物を５５乃至５８
℃において１０分間撹拌する。得られた顔料塩の暗溶液
を、２４乃至２６℃のメタノール２リットル中に投入し
てＤＰＰを沈殿させ、そして温度を３６℃に上げる。こ
の顔料懸濁物を３０乃至３６℃において１時間撹拌し、
そのあと濾過し、pH８．０乃至pH９．０になるまで水洗
する。その顔料プレスケーキを硫酸の５％水溶液に再懸
濁し、そして室温において２時間撹拌する。顔料を濾過
単離し、pH６．５乃至７．０になるまで水洗し、乾燥す
る。得られた顔料は透明度の高い、高彩度の栗色を呈
し、優れた耐候性および熱安定性を有していた。
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液４１．３ｇ，水
４０ml、ＤＭＳＯの３５０mlを装填する。これに、粗製
３、６−ジ（４−ビフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５０℃にお
いて、撹拌しながら加える。この混合物を５５乃至５８
℃において１０分間撹拌する。得られた顔料塩の暗溶液
を、２４乃至２６℃のメタノール２リットル中に投入し
てＤＰＰを沈殿させ、そして温度を３６℃に上げる。こ
の顔料懸濁物を３０乃至３６℃において１時間撹拌し、
そのあと濾過し、pH８．０乃至pH９．０になるまで水洗
する。その顔料プレスケーキを硫酸の５％水溶液に再懸
濁し、そして室温において２時間撹拌する。顔料を濾過
単離し、pH６．５乃至７．０になるまで水洗し、乾燥す
る。得られた顔料は透明度の高い、高彩度の栗色を呈
し、優れた耐候性および熱安定性を有していた。
【００２９】実施例６ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した１リットル容のフラ
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液７３．３ｇ，水
６０ml、ＤＭＳＯの３００mlを装填する。これに、粒子
成長抑制剤としてのフタルイミドメチルキナクリドンの
１．１ｇおよび粗製３、６−ジフェニル−１、４ージケ
トピロロ［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５
０℃において、撹拌しながら加える。この混合物を４５
乃至５５℃において５分間撹拌する。得られた顔料塩の
暗溶液を、２３乃至３３℃の水２リットル中に投入して
顔料を沈殿させる。この顔料懸濁物を５分間撹拌した後
に濾過する。プレスケーキをpH７．５乃至８．５になる
まで水洗し、乾燥して、赤味を帯びた顔料粉末６９．５
ｇを得た。得られた顔料は透明度の高い黄赤色を呈し、
自動車用塗料に使用した時優れた耐候性を示した。
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液７３．３ｇ，水
６０ml、ＤＭＳＯの３００mlを装填する。これに、粒子
成長抑制剤としてのフタルイミドメチルキナクリドンの
１．１ｇおよび粗製３、６−ジフェニル−１、４ージケ
トピロロ［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５
０℃において、撹拌しながら加える。この混合物を４５
乃至５５℃において５分間撹拌する。得られた顔料塩の
暗溶液を、２３乃至３３℃の水２リットル中に投入して
顔料を沈殿させる。この顔料懸濁物を５分間撹拌した後
に濾過する。プレスケーキをpH７．５乃至８．５になる
まで水洗し、乾燥して、赤味を帯びた顔料粉末６９．５
ｇを得た。得られた顔料は透明度の高い黄赤色を呈し、
自動車用塗料に使用した時優れた耐候性を示した。
【００３０】実施例７ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した１リットル容のフラ
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液９４ｇ，水７６
ml、ＤＭＳＯの６００mlを装填する。これに粗製３、６
−ジ（４−クロロフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール１２８．４ｇおよび粒子成長抑
制剤としてフタルイミドメチルキナクリドン２ｇを、４
０乃至６０℃において、撹拌しながら加える。この混合
物を加熱し、そして６０乃至６３℃において５分間撹拌
する。得られた顔料塩の熱暗溶液を、水１．４リットル
とメタノール６００mlとの混合物中に、１８乃至２２℃
において、投入して顔料を沈殿させ、そして温度３２乃
至３４℃に上げる。この顔料懸濁物を３０乃至３３℃に
おいて１時間撹拌し、次いで水３５０mlとメタノール１
５０mlとの混合物で稀釈し、５分間撹拌した後に濾過す
る。プレスケーキをＤＭＳＯがなくなりpH７乃至８とな
るまで水洗し、乾燥する。得られた赤色粉末顔料は高透
明赤マストーン色を示し、そしてＳＴＭ法Ｄ-387-60 に
よって得られたリソグラフワニス中においてラブアウト
するとTiO2伸展物中において非常に濃い赤色を示した。
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液９４ｇ，水７６
ml、ＤＭＳＯの６００mlを装填する。これに粗製３、６
−ジ（４−クロロフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール１２８．４ｇおよび粒子成長抑
制剤としてフタルイミドメチルキナクリドン２ｇを、４
０乃至６０℃において、撹拌しながら加える。この混合
物を加熱し、そして６０乃至６３℃において５分間撹拌
する。得られた顔料塩の熱暗溶液を、水１．４リットル
とメタノール６００mlとの混合物中に、１８乃至２２℃
において、投入して顔料を沈殿させ、そして温度３２乃
至３４℃に上げる。この顔料懸濁物を３０乃至３３℃に
おいて１時間撹拌し、次いで水３５０mlとメタノール１
５０mlとの混合物で稀釈し、５分間撹拌した後に濾過す
る。プレスケーキをＤＭＳＯがなくなりpH７乃至８とな
るまで水洗し、乾燥する。得られた赤色粉末顔料は高透
明赤マストーン色を示し、そしてＳＴＭ法Ｄ-387-60 に
よって得られたリソグラフワニス中においてラブアウト
するとTiO2伸展物中において非常に濃い赤色を示した。
【００３１】実施例８ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した１リットル容のフラ
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液７３．３ｇ，水
６０ml、ＤＭＳＯの３００mlを装填する。これに粗製
３、６−ジ（４−クロロフェニル）−１、４ージケトピ
ロロ［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５０℃
において、撹拌しながら加える。この混合物を５０乃至
５５℃において５分間撹拌する。得られた顔料塩の暗溶
液を、２０乃至２３℃の水２リットル中に投入して顔料
を沈殿させ、そして温度を３０乃至３３℃に上げる。こ
の顔料懸濁物を約３０℃において７０分間撹拌する。顔
料を濾過単離し、pH７．５乃至８．０になるまで水洗
し、乾燥する。沈殿工程で生じた顔料粒子の粒度が非常
に小さいにもかかわらず、その顔料懸濁物は容認できる
速度で容易に濾過し、洗うことができる。乾燥した粉末
顔料は高透明度、高彩度の色を示し、自動車用塗料系に
配合使用した場合に優れた耐久性を示した。
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液７３．３ｇ，水
６０ml、ＤＭＳＯの３００mlを装填する。これに粗製
３、６−ジ（４−クロロフェニル）−１、４ージケトピ
ロロ［３，４−ｃ］ピロール７０ｇを、４０乃至５０℃
において、撹拌しながら加える。この混合物を５０乃至
５５℃において５分間撹拌する。得られた顔料塩の暗溶
液を、２０乃至２３℃の水２リットル中に投入して顔料
を沈殿させ、そして温度を３０乃至３３℃に上げる。こ
の顔料懸濁物を約３０℃において７０分間撹拌する。顔
料を濾過単離し、pH７．５乃至８．０になるまで水洗
し、乾燥する。沈殿工程で生じた顔料粒子の粒度が非常
に小さいにもかかわらず、その顔料懸濁物は容認できる
速度で容易に濾過し、洗うことができる。乾燥した粉末
顔料は高透明度、高彩度の色を示し、自動車用塗料系に
配合使用した場合に優れた耐久性を示した。
【００３２】実施例９ 実施例８の操作を繰り返した。ただし粗製３、６−ジ
（４−クロロフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロールの代わりに粗製３、６−ジ（３−シア
ノフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロールを使用した。透明度の高いオレンジ色顔料を得
た。これは水性または溶剤ベースのインク系に配合使用
した場合に、高い光沢、高い色度（クロマ）および優れ
た耐久性を示した。
（４−クロロフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロールの代わりに粗製３、６−ジ（３−シア
ノフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロールを使用した。透明度の高いオレンジ色顔料を得
た。これは水性または溶剤ベースのインク系に配合使用
した場合に、高い光沢、高い色度（クロマ）および優れ
た耐久性を示した。
【００３３】実施例１０ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した５００ml容のフラス
コに、ＤＭＳＯの１００ml、水酸化カリウムの４５％水
溶液８．９ｇ，水９mlを装填する。これに非置換γ−II
- キナクリドン８．５ｇおよび粗製３、６−ジフェニル
−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール１．５
ｇを、４０乃至５０℃において加える。この混合物を加
熱し、そして８０乃至９０℃において５分間撹拌する。
得られた顔料塩の深青色溶液を、２０乃至４０℃のメタ
ノール中に投入して顔料を沈殿させる。その顔料懸濁物
を還流温度において１時間撹拌し、そのあと濾過する。
濾過プレスケーキをメタノールでＤＭＳＯがなくなるま
で洗い、次にpH７．０乃至８．０になるまで水洗し、乾
燥する。得られた粉末顔料はＤＰＰ顔料のピークを有し
ないγ−Ｉ−キナクリドンのＸ線回折図を示し、出発物
質のγ−II- キナクリドンのＸ線回折図とは異なってい
た。すなわち、キナクリドンをホストとするキナクリド
ン／ＤＰＰ顔料固溶体が形成された。この顔料固溶体
は、プラスチックまたはペイントに使用された時に不透
明な高彩度の濃い色を呈し、優れた耐候堅牢性を示し
た。
コに、ＤＭＳＯの１００ml、水酸化カリウムの４５％水
溶液８．９ｇ，水９mlを装填する。これに非置換γ−II
- キナクリドン８．５ｇおよび粗製３、６−ジフェニル
−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール１．５
ｇを、４０乃至５０℃において加える。この混合物を加
熱し、そして８０乃至９０℃において５分間撹拌する。
得られた顔料塩の深青色溶液を、２０乃至４０℃のメタ
ノール中に投入して顔料を沈殿させる。その顔料懸濁物
を還流温度において１時間撹拌し、そのあと濾過する。
濾過プレスケーキをメタノールでＤＭＳＯがなくなるま
で洗い、次にpH７．０乃至８．０になるまで水洗し、乾
燥する。得られた粉末顔料はＤＰＰ顔料のピークを有し
ないγ−Ｉ−キナクリドンのＸ線回折図を示し、出発物
質のγ−II- キナクリドンのＸ線回折図とは異なってい
た。すなわち、キナクリドンをホストとするキナクリド
ン／ＤＰＰ顔料固溶体が形成された。この顔料固溶体
は、プラスチックまたはペイントに使用された時に不透
明な高彩度の濃い色を呈し、優れた耐候堅牢性を示し
た。
【００３４】実施例１１ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した１リットル容のフラ
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液５３．４ｇ，水
５０ml、ＤＭＳＯの４００mlを装填する。これに非置換
キナクリドン顔料５１ｇおよび粗製３、６−ジフェニル
−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール９ｇ
を、４０乃至５０℃において、撹拌しながら加える。こ
の混合物を８０乃至８５℃まで加熱し、そしてこの温度
において５分間撹拌する。得られた顔料塩の暗紫青色溶
液を３０乃至３５℃に冷却し、そして２０乃至２３℃の
水１．５リットル中に投入して顔料を沈殿させる。この
顔料懸濁物を５分間撹拌した後、濾過する。顔料プレス
ケーキをpH７．５乃至８．５になるまで水洗し、乾燥す
る。得られた粉末顔料は、自動車用塗料系に配合したと
ころ、透明度の高い中間赤色を呈し、そして優れた耐久
性を示した。この顔料は小粒度のγ−キナクリドンの主
ピークを有し、ジアリールジケト−ピロロピロール顔料
からの検出可能なピークは有していないＸ線回折図を示
し、顔料固溶体の形成を明示していた。
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液５３．４ｇ，水
５０ml、ＤＭＳＯの４００mlを装填する。これに非置換
キナクリドン顔料５１ｇおよび粗製３、６−ジフェニル
−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール９ｇ
を、４０乃至５０℃において、撹拌しながら加える。こ
の混合物を８０乃至８５℃まで加熱し、そしてこの温度
において５分間撹拌する。得られた顔料塩の暗紫青色溶
液を３０乃至３５℃に冷却し、そして２０乃至２３℃の
水１．５リットル中に投入して顔料を沈殿させる。この
顔料懸濁物を５分間撹拌した後、濾過する。顔料プレス
ケーキをpH７．５乃至８．５になるまで水洗し、乾燥す
る。得られた粉末顔料は、自動車用塗料系に配合したと
ころ、透明度の高い中間赤色を呈し、そして優れた耐久
性を示した。この顔料は小粒度のγ−キナクリドンの主
ピークを有し、ジアリールジケト−ピロロピロール顔料
からの検出可能なピークは有していないＸ線回折図を示
し、顔料固溶体の形成を明示していた。
【００３５】実施例１２ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した１リットル容のフラ
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液４９．３ｇ，水
４５ml、ＤＭＳＯの３５０mlを装填する。これに粗製
２、９−ジクロロキナクリドン４２ｇ，粗製３、６−ジ
（４−クロロフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロール２８ｇおよびフタルイミドメチルキナ
クリドン１ｇを、４０乃至５０℃において、撹拌しなが
ら加える。この混合物を加熱し、そして６０乃至６５℃
において５分間撹拌する。得られた顔料塩の暗紫色溶液
を、１８℃の温度の水２リットル中に投入して顔料を沈
殿させ、温度を３０℃に上げる。この顔料懸濁物を２５
乃至３０℃において１時間撹拌し、濾過する。濾過は迅
速に進行する。プレスケーキをＤＭＳＯがなくなりpH
７．０乃至７．５となるまで水洗し、乾燥する。この粉
末赤色顔料の電子顕微鏡写真は、平均粒度が０．０５μ
ｍ以下であるような非常に小さい粒子サイズの顔料であ
ることを示した。そのＸ線回折図は、主として２、９−
ジクロロキナクリドンの２θ角度におけるピークを示し
た。この顔料を高い透明度を有し、そしてプラスチック
およびペイントに使用時に青赤色を示した。
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液４９．３ｇ，水
４５ml、ＤＭＳＯの３５０mlを装填する。これに粗製
２、９−ジクロロキナクリドン４２ｇ，粗製３、６−ジ
（４−クロロフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，
４−ｃ］ピロール２８ｇおよびフタルイミドメチルキナ
クリドン１ｇを、４０乃至５０℃において、撹拌しなが
ら加える。この混合物を加熱し、そして６０乃至６５℃
において５分間撹拌する。得られた顔料塩の暗紫色溶液
を、１８℃の温度の水２リットル中に投入して顔料を沈
殿させ、温度を３０℃に上げる。この顔料懸濁物を２５
乃至３０℃において１時間撹拌し、濾過する。濾過は迅
速に進行する。プレスケーキをＤＭＳＯがなくなりpH
７．０乃至７．５となるまで水洗し、乾燥する。この粉
末赤色顔料の電子顕微鏡写真は、平均粒度が０．０５μ
ｍ以下であるような非常に小さい粒子サイズの顔料であ
ることを示した。そのＸ線回折図は、主として２、９−
ジクロロキナクリドンの２θ角度におけるピークを示し
た。この顔料を高い透明度を有し、そしてプラスチック
およびペイントに使用時に青赤色を示した。
【００３６】実施例１３ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した５００ml容のフラス
コに、水酸化カリウムの４５％水溶液１６．４ｇ，水１
５ml、ＤＭＳＯの１３０mlを装填する。これに粗製３、
６−ジ（４−クロロフェニル）１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール１０．７ｇおよび粗製３、６−
ジ（４−メチルフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール１０．２ｇを、４０乃至５０℃
において、撹拌しながら加える。この混合物を７０℃に
加熱し、そして７０乃至７２℃において５分間撹拌す
る。得られた顔料塩の暗色温溶液を、２０乃至３０℃の
メタノールの１２リットル中に投入して顔料を沈殿させ
る。この顔料懸濁物を１．５時間還流し、そのあと室温
に冷却し、濾過する。プレスケーキをＤＭＳＯがなくな
るまでメタノールで洗い、次にpH７乃至８になるまで水
洗し、乾燥する。得られた赤色粉末顔料固溶体は、２つ
の出発物質の対応する物理的混合物とは異なるＸ線回折
図を示した。この生成物をプラスチックに配合したとこ
ろ、高彩度の不透明な青赤色を呈し、耐光、耐熱、耐候
性が優れていた。
コに、水酸化カリウムの４５％水溶液１６．４ｇ，水１
５ml、ＤＭＳＯの１３０mlを装填する。これに粗製３、
６−ジ（４−クロロフェニル）１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール１０．７ｇおよび粗製３、６−
ジ（４−メチルフェニル）−１、４ージケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール１０．２ｇを、４０乃至５０℃
において、撹拌しながら加える。この混合物を７０℃に
加熱し、そして７０乃至７２℃において５分間撹拌す
る。得られた顔料塩の暗色温溶液を、２０乃至３０℃の
メタノールの１２リットル中に投入して顔料を沈殿させ
る。この顔料懸濁物を１．５時間還流し、そのあと室温
に冷却し、濾過する。プレスケーキをＤＭＳＯがなくな
るまでメタノールで洗い、次にpH７乃至８になるまで水
洗し、乾燥する。得られた赤色粉末顔料固溶体は、２つ
の出発物質の対応する物理的混合物とは異なるＸ線回折
図を示した。この生成物をプラスチックに配合したとこ
ろ、高彩度の不透明な青赤色を呈し、耐光、耐熱、耐候
性が優れていた。
【００３７】実施例１４ 実施例１３の操作を繰り返した。ただし粗製３、６−ジ
（４−クロロフェニル）１、４−ジケトピロロ［３，４
−ｃ］ピロール１６．１ｇと粗製３、６−ジ（４−メチ
ルフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロール５．１ｇとを使用して、２つの出発物質の対応す
る物理的混合物とは異なるＸ線回折図を有する顔料固溶
体を得た。この固溶体のＸ線回折図は、実施例１３によ
り得られた顔料固溶体のＸ線回折図とも相違していた。
塗料またはプラスチックに配合した時に、優れた堅牢性
を有する非常に強い不透明な青赤色を示した。
（４−クロロフェニル）１、４−ジケトピロロ［３，４
−ｃ］ピロール１６．１ｇと粗製３、６−ジ（４−メチ
ルフェニル）−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロール５．１ｇとを使用して、２つの出発物質の対応す
る物理的混合物とは異なるＸ線回折図を有する顔料固溶
体を得た。この固溶体のＸ線回折図は、実施例１３によ
り得られた顔料固溶体のＸ線回折図とも相違していた。
塗料またはプラスチックに配合した時に、優れた堅牢性
を有する非常に強い不透明な青赤色を示した。
【００３８】実施例１５ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した１リットル容のフラ
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液５５．７ｇ，水
５０ml、ＤＭＳＯの３３０mlを装填する。これに３、６
−ジ（４−クロロフェニル）−１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール３３．６ｇ，３、６−ジフェニ
ル−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール２
２．４ｇおよび２、９−ジメチルキナクリドン１４．０
ｇを、４０乃至５０℃において、撹拌しながら加える。
この混合物を６０乃至６５℃に加熱し、そして６０乃至
６５℃において５分間撹拌する。得られた顔料塩の黒色
熱溶液を、２０乃至３３℃の温度の水１リットル中に投
入して顔料を沈殿させる。この顔料懸濁物を２８乃至３
３℃において２時間撹拌して濾過する。濾過ケーキをpH
７．０乃至８．５となるまで水洗し、乾燥する。この粉
末赤色顔料は、ＡＳＴＭ法Ｄ-387-60 の規定に従って得
られたリソグラフワニス系中においてラブアウトする
と、TiO2伸展物中において非常に濃い黄赤色を示し、ま
た高透明度の濃い褐赤色のマストーンを示した。この三
成分系顔料固溶体のＸ線回折図は、出発物質の対応する
物理的混合物とはまったく相違していた。公知の濃いマ
ゼンタ色の２、９−ジメチルキナクリドンの存在にもか
かわらず、この固溶体はTiO2伸展物中において飽和黄赤
色を示した。
スコに、水酸化カリウムの４５％水溶液５５．７ｇ，水
５０ml、ＤＭＳＯの３３０mlを装填する。これに３、６
−ジ（４−クロロフェニル）−１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール３３．６ｇ，３、６−ジフェニ
ル−１、４ージケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール２
２．４ｇおよび２、９−ジメチルキナクリドン１４．０
ｇを、４０乃至５０℃において、撹拌しながら加える。
この混合物を６０乃至６５℃に加熱し、そして６０乃至
６５℃において５分間撹拌する。得られた顔料塩の黒色
熱溶液を、２０乃至３３℃の温度の水１リットル中に投
入して顔料を沈殿させる。この顔料懸濁物を２８乃至３
３℃において２時間撹拌して濾過する。濾過ケーキをpH
７．０乃至８．５となるまで水洗し、乾燥する。この粉
末赤色顔料は、ＡＳＴＭ法Ｄ-387-60 の規定に従って得
られたリソグラフワニス系中においてラブアウトする
と、TiO2伸展物中において非常に濃い黄赤色を示し、ま
た高透明度の濃い褐赤色のマストーンを示した。この三
成分系顔料固溶体のＸ線回折図は、出発物質の対応する
物理的混合物とはまったく相違していた。公知の濃いマ
ゼンタ色の２、９−ジメチルキナクリドンの存在にもか
かわらず、この固溶体はTiO2伸展物中において飽和黄赤
色を示した。
【００３９】実施例１６ 実施例１５の操作を繰り返した。ただし、２、９−ジメ
チルキナクリドンの代わりに２、９−ジクロロキナクリ
ドンを使用した。実施例１５において得られた三成分系
顔料固溶体と同様なＸ線回折図を有する顔料固溶体を得
た。この固溶体をプラスチックおよび塗料に使用した時
に、優れた耐候堅牢性を有する非常に強い彩度の黄赤色
を示した。
チルキナクリドンの代わりに２、９−ジクロロキナクリ
ドンを使用した。実施例１５において得られた三成分系
顔料固溶体と同様なＸ線回折図を有する顔料固溶体を得
た。この固溶体をプラスチックおよび塗料に使用した時
に、優れた耐候堅牢性を有する非常に強い彩度の黄赤色
を示した。
【００４０】実施例１７ 温度計、撹拌器、冷却器を具備した５００ml容のフラス
コに、水酸化カリウムの４５％水溶液１６．４ｇ，水１
３ml、ＤＭＳＯの１２０mlを装填する。これに粗製３、
６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１、４−ジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール２４．０ｇを、４０
乃至５０℃において、撹拌しながら加える。この混合物
を５０乃至５５℃に加熱し、そして５０乃至５５℃にお
いて５分間撹拌する。得られた溶液を、２０乃至３０℃
の水５５０ml中に投入して顔料を沈殿させる。この顔料
懸濁物を２５乃至３０℃において１時間撹拌し、濾過す
る。プレスケーキをＤＭＳＯがなくなり、pH７乃至８と
なるまで水洗し、乾燥する。このオレンジ色の粉末顔料
は、高透明、高彩度のオレンジ色マストーンを示し、リ
ソグラフワニス中においてＡＳＴＭ法Ｄ-387-60 の規定
に従ってラブアウトするとTiO2伸展物中において濃いオ
レンジ色を呈した。
コに、水酸化カリウムの４５％水溶液１６．４ｇ，水１
３ml、ＤＭＳＯの１２０mlを装填する。これに粗製３、
６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１、４−ジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール２４．０ｇを、４０
乃至５０℃において、撹拌しながら加える。この混合物
を５０乃至５５℃に加熱し、そして５０乃至５５℃にお
いて５分間撹拌する。得られた溶液を、２０乃至３０℃
の水５５０ml中に投入して顔料を沈殿させる。この顔料
懸濁物を２５乃至３０℃において１時間撹拌し、濾過す
る。プレスケーキをＤＭＳＯがなくなり、pH７乃至８と
なるまで水洗し、乾燥する。このオレンジ色の粉末顔料
は、高透明、高彩度のオレンジ色マストーンを示し、リ
ソグラフワニス中においてＡＳＴＭ法Ｄ-387-60 の規定
に従ってラブアウトするとTiO2伸展物中において濃いオ
レンジ色を呈した。
【００４１】実施例１８ ポリ塩化ビニル ６３．０ｇ， エポキシド化大豆油 ３．０ｇ， バリウム／カドミウム熱安定化剤 ２．０ｇ， ジオクチルフタレート ３２．０ｇ， 実施例１によって製造された顔料 １．０ｇ， を、ガラスビーカー中において、攪拌棒を用いて混合し
た。この混合物を実験室用２本ロールミルで８分間ロー
ルして、厚さ約０．４ｍｍの軟質ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）シートに加工した。圧延温度は１６０℃、ロール速
度は２５RPM.そしてフリクションは１：１．２であっ
た。折りたたみ、排出および供給は定常的に実施され
た。得られた軟質ＰＶＣシートは、高色度（クロマ）の
魅力的赤色に着色されており、その熱、光およびマイグ
レーションに対する堅牢性は優秀であった。
た。この混合物を実験室用２本ロールミルで８分間ロー
ルして、厚さ約０．４ｍｍの軟質ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）シートに加工した。圧延温度は１６０℃、ロール速
度は２５RPM.そしてフリクションは１：１．２であっ
た。折りたたみ、排出および供給は定常的に実施され
た。得られた軟質ＰＶＣシートは、高色度（クロマ）の
魅力的赤色に着色されており、その熱、光およびマイグ
レーションに対する堅牢性は優秀であった。
【００４２】実施例１９ 実施例２によって製造された顔料 ５ｇ， 立体障害アミン光安定剤 ２．５ｇ， ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤 １．０ｇ， 立体障害フェノール酸化防止剤 １．０ｇ， 亜リン酸塩プロセス安定剤 １．０ｇ， を、バンバリーミキサーの中において１７５乃至２００
RPM の速度で、溶融後３０秒間高密度ポリエチレン１Kg
と混合した。溶融され着色されたこの樹脂を、まだ熱く
そして展性のあるうちに切断し、造粒機に供給した。得
られた顆粒を、BATTENFELD 1000 射出成形機にかけて、
滞留時間５分間、サイクル時間３０秒、温度２０５℃、
２６０℃、３１５℃において、それぞれチップを製造し
た。いずれの温度の場合にも、同じような赤色に均質的
に着色されたチップを得た。
RPM の速度で、溶融後３０秒間高密度ポリエチレン１Kg
と混合した。溶融され着色されたこの樹脂を、まだ熱く
そして展性のあるうちに切断し、造粒機に供給した。得
られた顆粒を、BATTENFELD 1000 射出成形機にかけて、
滞留時間５分間、サイクル時間３０秒、温度２０５℃、
２６０℃、３１５℃において、それぞれチップを製造し
た。いずれの温度の場合にも、同じような赤色に均質的
に着色されたチップを得た。
【００４３】実施例２０ 基質として高密度ポリエチレンの代わりにポリプロピレ
ンを使用して実施例１９の操作を繰り返した。優れた耐
熱堅牢性および耐光堅牢性を有する赤色に着色されたチ
ップを得た。
ンを使用して実施例１９の操作を繰り返した。優れた耐
熱堅牢性および耐光堅牢性を有する赤色に着色されたチ
ップを得た。
【００４４】実施例２１ 下記組成の混合物２０ｇに、実施例１Ａと１Ｂとによっ
て製造されたＤＰＰの６ｇを攪拌混入した。 芳香族炭化水素（SOLVESSO 150, ESSO社) ５０ｇ， 酪酸ブチル １５ｇ， ケトオキシム基剤の均染剤 ５ｇ， メチルイソブチルケトン ２５ｇ， シリコーン油（SOLVESSO 150中１％） ５ｇ。 完全に分散された後、アクリル樹脂（キシレン／ブタノ
ールの３：１混合物中５１％）４８．３ｇおよびメラミ
ン樹脂２３．７ｇを添加した。このバッチを、水平型ビ
ーズミル中において、剪断力を加えて短時間均質化し
た。得られた塗料組成物を金属板上にスプレー塗布し、
これを１３０℃において３０分間焼付けた。得られた上
塗りは、堅牢性の優れた高色度（クロマ）赤色を呈し、
このエナメル塗料は良好な流動性および顔料の優れた分
散性の特徴を示した。
て製造されたＤＰＰの６ｇを攪拌混入した。 芳香族炭化水素（SOLVESSO 150, ESSO社) ５０ｇ， 酪酸ブチル １５ｇ， ケトオキシム基剤の均染剤 ５ｇ， メチルイソブチルケトン ２５ｇ， シリコーン油（SOLVESSO 150中１％） ５ｇ。 完全に分散された後、アクリル樹脂（キシレン／ブタノ
ールの３：１混合物中５１％）４８．３ｇおよびメラミ
ン樹脂２３．７ｇを添加した。このバッチを、水平型ビ
ーズミル中において、剪断力を加えて短時間均質化し
た。得られた塗料組成物を金属板上にスプレー塗布し、
これを１３０℃において３０分間焼付けた。得られた上
塗りは、堅牢性の優れた高色度（クロマ）赤色を呈し、
このエナメル塗料は良好な流動性および顔料の優れた分
散性の特徴を示した。
【００４５】実施例２２ 下記成分をボールミル中において６４時間十分に摩砕混
合した。 ポリエステル樹脂、SOLVESSO 150 中６０％ ２５．２ｇ， メラミン樹脂、ブタノール中５５％ ２．７ｇ， セルロースアセトブチラート（キシレン／酢酸ブチル１：２混合物中２５％） １５．５ｇ， 鉱油／カルボン酸エステルをベースとした触媒 １．１ｇ， 酪酸ブチル ２３．３ｇ， キシレン １１．６ｇ， SOLVESSO 150 １．６ｇ 実施例１１によって製造されたキナクリドン／ジケトピロロピロール固溶体 ９．６ｇ。 得られた顔料分散物を、酢酸ブチル／キシレン／SOLVES
SO 150混合物（上記と同じ混合比）でドイツ標準規格Ｄ
ＩＮ４による粘度が約１８秒（２０℃）となるまで稀釈
し、得られた塗料を金属シート上にスプレー塗布し、約
４０℃において２分間空気にさらし、この塗層の上にさ
らに未着色のクリアトップコートを塗布した。４０℃に
おいて３０分間空気にさらした後、１３５℃において３
０分間焼付けて、優れた堅牢性を有する中間赤色の塗層
を得た。
合した。 ポリエステル樹脂、SOLVESSO 150 中６０％ ２５．２ｇ， メラミン樹脂、ブタノール中５５％ ２．７ｇ， セルロースアセトブチラート（キシレン／酢酸ブチル１：２混合物中２５％） １５．５ｇ， 鉱油／カルボン酸エステルをベースとした触媒 １．１ｇ， 酪酸ブチル ２３．３ｇ， キシレン １１．６ｇ， SOLVESSO 150 １．６ｇ 実施例１１によって製造されたキナクリドン／ジケトピロロピロール固溶体 ９．６ｇ。 得られた顔料分散物を、酢酸ブチル／キシレン／SOLVES
SO 150混合物（上記と同じ混合比）でドイツ標準規格Ｄ
ＩＮ４による粘度が約１８秒（２０℃）となるまで稀釈
し、得られた塗料を金属シート上にスプレー塗布し、約
４０℃において２分間空気にさらし、この塗層の上にさ
らに未着色のクリアトップコートを塗布した。４０℃に
おいて３０分間空気にさらした後、１３５℃において３
０分間焼付けて、優れた堅牢性を有する中間赤色の塗層
を得た。
【００４６】実施例２３ 本実施例は、実施例７によって製造された高い透明度の
ＤＰＰを、自動車用上塗り塗料中のパール光沢雲母顔料
を含む混合物中に配合する例を示す。顔料分散物 非水性分散樹脂（ＮＡＤ−樹脂）８０．０ｇ，分散剤樹
脂１７．６ｇ，SOLVESS0 100の７０．４ｇおよび実施例
７によって得られたＤＰＰ顔料３２．０ｇを、６４時間
ボールミルにかけた。この分散物は０．５の顔料対バイ
ンダ比において、顔料１６．０％，固形分４８．０％を
含有する。安定化樹脂溶液 約３．８リットル（１ガロン）容のジャーに、キシレン
１４４．６ｇ，メタノール９０．０ｇ，ＮＡＤ樹脂１３
５３．０ｇ，メラミン樹脂７８６．２ｇ，紫外線遮断剤
溶液６５．６ｇ，アクリロウレタン樹脂４７１．６ｇお
よび触媒溶液８９．０ｇを装填してプロペラ撹拌器を用
いて混合する。雲母調合物 パール光沢二酸化チタンコーティング雲母顔料２５１．
１ｇ，ＮＡＤ樹脂３１５．０ｇ，アクリロウレタン樹脂
１８０．０ｇを、ガラス容器中において混合する。この
雲母顔料は０．５の顔料対バインダ比において、雲母顔
料２７．９％，固形分５７．３％を含有する。塗料調合物（顔料５０部／雲母５０部） 上記の顔料分散物２８．７ｇ、上記雲母調合物１６．５
ｇ、アクリロウレタン樹脂６１．０、ＮＡＤ樹脂３．５
ｇおよび上記安定化樹脂溶液７０．８ｇを混合し、そし
てプライマー処理したアルミ板にスプレー塗布し、次に
この着色ベースコートの上にクリアコート樹脂をスプレ
ー塗布した。これを１０分間環境空気にさらした後、１
３０℃において３０分間焼付けた。ユニークな赤色に着
色されたコートを得た。このコートは、色が濃く高度の
玉虫色効果を示す外観を呈し、優れた耐候性を有してい
た。
ＤＰＰを、自動車用上塗り塗料中のパール光沢雲母顔料
を含む混合物中に配合する例を示す。顔料分散物 非水性分散樹脂（ＮＡＤ−樹脂）８０．０ｇ，分散剤樹
脂１７．６ｇ，SOLVESS0 100の７０．４ｇおよび実施例
７によって得られたＤＰＰ顔料３２．０ｇを、６４時間
ボールミルにかけた。この分散物は０．５の顔料対バイ
ンダ比において、顔料１６．０％，固形分４８．０％を
含有する。安定化樹脂溶液 約３．８リットル（１ガロン）容のジャーに、キシレン
１４４．６ｇ，メタノール９０．０ｇ，ＮＡＤ樹脂１３
５３．０ｇ，メラミン樹脂７８６．２ｇ，紫外線遮断剤
溶液６５．６ｇ，アクリロウレタン樹脂４７１．６ｇお
よび触媒溶液８９．０ｇを装填してプロペラ撹拌器を用
いて混合する。雲母調合物 パール光沢二酸化チタンコーティング雲母顔料２５１．
１ｇ，ＮＡＤ樹脂３１５．０ｇ，アクリロウレタン樹脂
１８０．０ｇを、ガラス容器中において混合する。この
雲母顔料は０．５の顔料対バインダ比において、雲母顔
料２７．９％，固形分５７．３％を含有する。塗料調合物（顔料５０部／雲母５０部） 上記の顔料分散物２８．７ｇ、上記雲母調合物１６．５
ｇ、アクリロウレタン樹脂６１．０、ＮＡＤ樹脂３．５
ｇおよび上記安定化樹脂溶液７０．８ｇを混合し、そし
てプライマー処理したアルミ板にスプレー塗布し、次に
この着色ベースコートの上にクリアコート樹脂をスプレ
ー塗布した。これを１０分間環境空気にさらした後、１
３０℃において３０分間焼付けた。ユニークな赤色に着
色されたコートを得た。このコートは、色が濃く高度の
玉虫色効果を示す外観を呈し、優れた耐候性を有してい
た。
【００４７】実施例２４ 実施例７の顔料の代わりに実施例８の顔料を等価量使用
した点を除き実施例２３と同様に実施した。上記した実
施例のほかに、本発明に従って、この実施態様の各種の
変更例が可能である。
した点を除き実施例２３と同様に実施した。上記した実
施例のほかに、本発明に従って、この実施態様の各種の
変更例が可能である。
Claims (20)
- 【請求項１】 ジアリールジケトピロロ［３，４−ｃ］
ピロール顔料の製造方法において、（ａ）塩形成有効量
の塩基と該塩基を可溶化するために十分な量の水とを含
有するジメチルスルホキシド中にジアリールジケトピロ
ロ［３，４−ｃ］ピロールを溶解することによって顔料
塩溶液をつくり、（ｂ）該顔料塩溶液からジアリールジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールを沈殿させて顔料懸
濁物を形成し、そして（ｃ）該顔料を単離することを特
徴とする方法。 - 【請求項２】 該塩基がアルカリ金属水酸化物である請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 該アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムである請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 ジメチルスルホキシドが、ジアリールジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールの１モル当り、２乃
至６モルのアルカリ金属水酸化物を含有している請求項
３記載の方法。 - 【請求項５】 該顔料塩溶液中のジアリールジケトピロ
ロ［３，４−ｃ］ピロールの濃度が約８乃至１７重量％
であり、かつ該水性塩基性ジメチルスルホキシドの温度
が約５０乃至８０℃である請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 該水性塩基性ジメチルスルホキシドが、
ジメチルスルホキシド１００部当たり、１０乃至４０重
量部の水を含有している請求項４記載の方法。 - 【請求項７】 該顔料塩溶液を、顔料粒子成長剤の存在
下または不存在下において、水またはＣ1-Ｃ4 アルカノ
ールまたはそれらの混合物中に投入することによって該
顔料塩溶液からジアリールジケトピロロ［３，４−ｃ］
ピロールを沈殿させる請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 Ｃ1-Ｃ4 アルカノールが、メタノールと
エタノールとからなる群より選択される請求項７記載の
方法。 - 【請求項９】 コンディショニングされた透明顔料を単
離する前に、該顔料懸濁物を１５乃至３５℃の温度にお
いて５分乃至１０時間撹拌する工程をさらに包含する請
求項７記載の方法。 - 【請求項１０】 顔料が、下記式のいずれかのピロロピ
ロールである請求項１記載の方法 【化１】 ［式中、ＡとＢとは互いに独立的に下記式のいずれかの
基である 【化２】 （式中、R1とR2とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ
1-Ｃ5 アルキル、Ｃ1-Ｃ5 アルコキシ、−ＳR3、−Ｎ
（R3）2 、−ＣＦ3 、−ＣＮまたは下記式のいずれかの
基である 【化３】 ここにおいて、R3はＣ1-Ｃ4 アルキルであり、R4とR5と
は互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ5 アルキル、
Ｃ1-Ｃ5 アルコキシ、−ＳR3または−ＣＮである）］。 - 【請求項１１】 顔料が、式中の２つの置換基Ａが下記
式の基から選択される同じ基である、式Ｉのピロロピロ
ールである請求項１０記載の方法 【化４】 （式中、R1は水素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはフェニルであり、R2は水
素、塩素、メチルまたはシアノである）。 - 【請求項１２】 該顔料塩溶液が、ジアリールジケトピ
ロロ［３，４−ｃ］ピロールと第２の溶解有機顔料とを
含有し、該第２の有機顔料は沈殿時にジアリールジケト
ピロロ［３，４−ｃ］ピロールと固溶体を形成する請求
項１記載の方法。 - 【請求項１３】 該第２の溶解有機顔料が、別のジアリ
ールジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールあるいは下記
式のいずれかの線状キナクリドンである請求項１２記載
の方法 【化５】 （式中、ＷとＸとは互いに独立的にハロゲン、Ｃ1-Ｃ5
アルキルまたはＣ1-Ｃ5 アルコキシであり、ｉとｋとは
ゼロ、１または２である）。 - 【請求項１４】 該塩基がアルカリ金属水酸化物である
請求項１２記載の方法。 - 【請求項１５】 該アルカリ金属水酸化物が水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムである請求項１４記載の方
法。 - 【請求項１６】 該顔料塩溶液中の顔料塩の濃度が約８
乃至１７重量％であり、かつ該水性塩基性ジメチルスル
ホキシドの温度が約５０乃至８０℃である請求項１５記
載の方法。 - 【請求項１７】 該水性塩基性ジメチルスルホキシド
が、ジメチルスルホキシド１００部当たり、１０乃至４
０重量部の水を含有している請求項１５記載の方法。 - 【請求項１８】 該顔料塩溶液を、顔料粒子成長剤の存
在下または不存在下において、水またはＣ1-Ｃ4 アルカ
ノールまたはそれらの混合物中に投入することによって
該顔料塩溶液から固溶体を沈殿させる請求項１２記載の
方法。 - 【請求項１９】 Ｃ1-Ｃ4 アルカノールが、メタノール
とエタノールとからなる群より選択される請求項１８記
載の方法。 - 【請求項２０】 透明固溶体顔料を単離する前に、該固
溶体顔料懸濁物を１５乃至３５℃の温度において５分乃
至１０時間撹拌する工程をさらに包含する請求項１８記
載の方法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP2000007677A (ja) * | 1998-06-02 | 2000-01-11 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | ピロロ〔３，４―ｃ〕ピロ―ルの直接製造 |
| JP2006206759A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | ジケトピロロピロール系顔料の製造方法 |
| JP2007308709A (ja) * | 1999-07-09 | 2007-11-29 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 改善された色特性を有する顔料及びその製造方法 |
| WO2008010443A1 (fr) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Dic Corporation | Pigment c. i. rouge 254 ayant un degré de teinte élevé et procédé servant à produire celui-ci |
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| TW370546B (en) * | 1995-09-18 | 1999-09-21 | Ciba Sc Holding Ag | Solid solutions of 1,4-diketopyrrolopyrroles |
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| TW404973B (en) * | 1995-09-26 | 2000-09-11 | Ciba Sc Holding Ag | Monophase solid solutions containing asymmetric pyrrolo[3,4-c]pyrroles as hosts |
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| JP7526104B2 (ja) | 2018-06-25 | 2024-07-31 | サン・ケミカル・ベスローテン・ヴェンノーツハップ | カラーフィルター用赤色顔料組成物 |
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