JP2004510801A - 歯の白色化組成物およびジカルボン酸白色化剤を使用する方法 - Google Patents
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Abstract
歯を白色化する組成物は、蓚酸、マロン酸、酒石酸、および/またはこれらの塩のような少なくとも1つのジカルボン酸を白色化剤として含有し、また好ましくは精油:チモール、メチルサリチレート、メントール、およびユーカリプトールを含有する。この組成物は、口内清浄剤、練り歯磨き、歯用ゲル、歯用粉末、口腔フィルムおよびトローチを含めて、様々な形で提供されることができる。この組成物は歯の外表面から外因性汚染物を除去することにより歯を白色化するのに有効である。この組成物は、歯の外表面上への外因性汚染物の堆積を妨げることにより歯を白色に保つのにも役立つ。
Description
【0001】
【発明の分野】
本発明は歯を白色化する組成物に関し、またより具体的には蓚酸を歯の白色化剤として使用する組成物に関する。
【0002】
【発明の背景】
大部分の人々は清潔で白い歯を審美的に特に望ましいと考える。外因性の汚染のある歯は、劣悪な口腔衛生を示すものとして、美容的な外見からそしてまた社会的の双方で一般大衆にとって好ましくない。歯を覆う後天的な薄膜は自然に汚染する傾向があるので、ほとんどの人々は時間とともに見苦しい外因性の汚染をいくらか生じるであろう。この汚染過程は、(1)コーヒー、紅茶、または赤ブドウ酒のようなタンニンを含有する食品および飲料の摂取、(2)タバコ製品の使用、そして(3)錫、鉄およびクロロヘキシジンのようないくつかの陽イオン物質への暴露によって促進される。
【0003】
現在、外因性の汚染を制御するために最も広く実用されている方法は歯磨きによって歯を毎日ブラッシングすることである。しかしながら、歯のブラッシングだけでは汚染物の生成を完全に防止することはできない。隣接歯間の歯表面および前歯の舌の近傍のように、歯のブラッシングに際して普通に磨き損なう歯列領域は、汚染物が蓄積する傾向が極めて大きい。一旦汚染が生じると、専門家による歯の清浄化を行うことなく除去することは極めて困難である。
【0004】
歯の漂白は外因性汚染物を歯から除去するために提案されている1つの技術である。Aaslyngらの米国特許第5,989,526号によると、歯医者によって採用される最も普通に用いられる漂白技術の1つは、30%の過酸化水素の使用を酸化反応(つまり汚染物の除去)を加速するための熱および光での処理と組み合わせることである。Aaslyngらによって開示されている別な漂白方法は、歯に装着されたマウスピース内にいれられた10%の過酸化尿素(過酸化カーバミド)中に歯を浸漬することからなる。Aaslyngらは、ラッカーゼのような少なくとも1つのオキシドレダクターゼ、オキシダーゼ、および/またはパーオキシダーゼを含む歯を漂白する組成物を提供することにより先行技術の漂白方法を改善することを意図する。この組成物は過酸化水素のような他の漂白剤を使用する組成物より安全であると言われている。
【0005】
蓚酸およびその塩を含めて他の多くの歯の漂白剤が提案されている。例えば、1977年にChappleは、歯のパルプ−チャンバー(pulp−chmber)内に純水中の蓚酸溶液を1〜2滴約3〜6分間入れ、そして歯に充填する前に歯から溶液を温水のみによって完全に洗浄することにより、変色した歯をその正常な半透明色に戻すことができることを報告している。もちろん、この方法は専門家の使用に限定されておりまた歯の外因性の汚染よりむしろ内因性の汚染を目標としていた。さらに、Chappleの報告に関する彼の着想のもとは、この技術が象牙質への血液の透過によって惹起される内部的な汚染を漂白するように企図されることを説明する、より以前のBogueの文献(14(1) Dental Cosmos 1(1872))であった。
【0006】
WO98/23219(Sibner)には、レーザーと併用する歯の局所的な漂白組成物が開示されており、この場合、組成物は漂白剤、不活性ゲル化剤レーザーを強化する多数の離散的な粒子およびpH変更剤を含有する。漂白剤は約5〜約70容積%の濃度の蓚酸、過酸化水素が好ましい。Sibnerのレーザー強化漂白法は専門家のみによる使用が企図されることは明らかである。
【0007】
WO92/09261(Andelbeek)には、義歯を清浄化するためのインビトロ法が開示されており、この場合、義歯は次亜塩素酸ナトリウムおよびソーダを含有する第1の浴中で、そして蓚酸を含有する第2の浴中で処理される。第1の浴は義歯を漂白するよう意図され、また第2の浴の蓚酸は義歯から酒石を除去するよう意図される。
【0008】
蓚酸およびその塩もまた、口腔ケア組成物中の脱感作剤として使用されている。例えば、Pashleyらの米国特許第4,057,621号には、一置換および二置換されたアルカリ金属およびアンモニウムの蓚酸塩からなる群に属するものを必須成分として水溶液中に有する組成物を、過敏性の象牙質およびセメント質に脱感作する量施することによりこれらを脱感作する方法が開示されている。必須成分は、これの約2.0重量%と溶液を飽和する重量%との間の濃度の脱感作する量が施される。活性的な処理剤として使用されるアルカリ金属またはアンモニウムの蓚酸塩は、歯の象牙質層の細管および原線維中に浸透し、これらの内部での流体の運動を減少しまたは無くし、従って象牙質が、通常は痛む髄への刺激を流体の運動の形に変換することを不可能にする。
【0009】
Nakabayashiらの米国特許第5,766,328号には、(A)(1)歯の細管より小さい直径を有し、またカルシウム化合物と反応するときに歯の細管より直径が大きい集塊物を形成する乳濁液粒子としてポリマー粒子を含み、そして(2)分散媒体中の金属イオンが1,000ppmまたはそれ以下である水性乳濁液成分、と(B)水溶性有機酸成分またはその水溶性塩成分とを含有し、有機酸のカルシウム塩が水中に全くまたはほとんど溶解しない、象牙質の過敏性を緩和するための歯用組成物が開示されている。成分(B)は蓚酸であってよい。
【0010】
Collinsらの米国特許第5,849,267号には、アルカリ金属カルボキシメチルセルロースゲル化剤、アルカリ金属の多燐酸塩またはホスホノ抗酒石剤、および歯痛防止カリウム塩を含む歯磨きからなる脱感作性抗酒石歯磨きが開示されている。さほど好ましくないいくつかの態様ではカリウム塩は蓚酸カリウムである。カリウム塩は、一般に歯磨きの約2〜10重量%である脱感作量で供与される。
【0011】
WO92/04006(Neirinckx)には、第1のイオン化学種源と第2のイオン化学種源とを含む口腔脱感作組成物が開示されており、この場合、これらの2つのイオン化学種が一緒になって細管または原線維内の流体の運動を減少しまたは無くする沈殿を生成する。イオン化学種は例えば蓚酸カルシウムまたは蓚酸ストロンチウムであってよい。
【0012】
口腔ケア組成物中に脱感作剤として蓚酸およびその塩を使用することを開示する他の特許文献には例えば、Norgleetらの米国特許第5,352,439号、Norgleetらの第5,505,933号、Hackらの第5,906,809号がある。
【0013】
蓚酸およびその塩もまた口腔ケア組成物中で抗カリエス剤として使用されてきた。例えば、Jacksonらの米国特許第5,026,539号は、(a)10重量%までの水素クエン酸塩イオン、(b)7重量%までの蓚酸塩および(c)口腔に受容可能な賦形剤を含み、4〜7のpHを有する口腔衛生組成物を開示している。この組成物は抗カリエス活性を有するといわれている。
【0014】
EP 0 242 977(Polieら)には、組成物の7重量%までのアルカリ金属の蓚酸塩またはアルカリ土類金属の蓚酸塩、20〜1500ppmのフッ化物イオン、および歯が受容できる賦形剤を含む口腔衛生組成物が開示されている。この組成物は4〜10のpHを有しまた可溶化されたアルミニウム化合物からなる口内清浄剤は含まない。蓚酸塩は0.0025〜7重量%の濃度で存在するのが好ましい。蓚酸塩とフッ化物イオンとの組み合わせは、増強された抗カリエス効果を与えると言われている。漂白効果は開示されていない。
【0015】
Akahaneらの米国特許第4,591,384号には、歯科用セメント組成物中で還元剤として蓚酸を使用することが開示されている。この組成物は、金属酸化物、水にわずかに可溶なタンニン酸誘導体および水溶性の還元剤を含有する。この還元剤は蓚酸でありうる。この組成物は変色があるにしてもわずかであると言われており、また改善された硬化特性とより少ない溶解性を有する。還元剤は組成物の全重量に基づき0.005〜5重量%の量で供与される。
【0016】
口腔ケアの技術の従来の発展にもかかわらず、歯の外因性の汚染に対して処置するために少なくとも1つのジカルボン酸を含有する口腔ケア組成物を提供するのが望ましい。このような組成物は、日毎の衛生処置の一部として消費者によって日常的にまた効果的に使用されることができる口内清浄剤、練り歯磨き、フィルム、香錠、ヌガー、マイクロカプセル、歯用ゲルなどの形で提供されるのがさらに望ましい。
【0017】
ここに引用したすべての文献はその全体が参照によって本記載に加入されている。
【0018】
【発明の概要】
従って、本発明は、ジカルボン酸およびその塩からなる群から選択される白色化剤、およびチモール、メチルサリチレート、メントールおよびユーカリプトールからなる群から選択される精油からなる口腔処置用組成物を提供する。
【0019】
ジカルボン酸およびその塩からなる群から選択される白色化剤、チモール、メチルサリチレート、メントール、ユーカリプトール、水、エタノール、1−プロパノールおよびこれらの混合物からなる群から選択される歯科的に受容可能な溶剤、緩衝剤、非イオン界面活性剤、および甘味料からなる口腔処置用組成物もまた供与される。
【0020】
本発明は歯の外表面から外因性の汚染物を除去するために本発明の組成物を外表面に施すことからなる歯を白色化する方法を提供する。
加えて、口腔ケア用キットが提供される。このキットは、ジカルボン酸およびその塩からなる群から選択される白色化剤を含む口腔ケア組成物、およびこの口腔ケア組成物が歯を白色化することを示す表示が貼付されている、口腔ケア組成物が入った容器からなる。
【0021】
以下の図面に関連させて本発明を説明するが、図中で同一である参照数字は同一の要素を表す。
図1、2および3は本発明のいくつかの態様の歯を白色化する効果を、他の組成物の白色化効果と対比して示すヒストグラムである。
図4は本発明のいくつかの態様の汚染防止効果を、他の組成物の汚染防止効果と対比して示すヒストグラムである。
【0022】
【好ましい態様に関する詳述】
本発明の特に好ましい組成物では、ジカルボン酸およびその塩が驚くほど有効に歯を白色化することの利点が、抗菌薬およびLISTERIN(登録商標)系列の口腔ケア製品(Warner−Lambert Cosumer Group of Pfizerから入手できる)の別な利点と組み合わされる。従って、本発明の好ましい組成物は、少なくとも1つのジカルボン酸(および/またはその少なくとも1つの塩)と、LISTERIN(登録商標)系列の口腔ケア製品に属する様々なものに関して共通する利点に関する主な根拠であると考えられる精油(チモール、メチルサリチレート、メントールおよびユーカリプトール)を含有する。
【0023】
本発明に従って白色化剤として使用するのに特に好ましいジカルボン酸には、蓚酸、マロン酸、酒石酸およびこれらの塩がある。蓚酸およびその塩が最も好ましい。好適なジカルボン酸塩には、例えば蓚酸、マロン酸および酒石酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄、カルシウム、マグネシウム、および銅の塩がある。
いくつかの態様では、白色化剤はクエン酸のようなトリカルボン酸またはその塩であってよい。
【0024】
白色化剤は本発明の組成物中に歯を白色するのに有効な濃度で存在する。歯を白色化するのに有効な濃度は、好ましくは10%より低く(または約10%)、一層好ましくは5%より低く(または約5%)、そして最も好ましくは0.05%(または約0.05%)〜1%(または約1%)である。ここにいう百分率は液体である態様については重量−容積(w/v)単位表示であり、また半固体および固体の態様については重量−重量(w/w)単位表示である。
【0025】
本発明の好ましい組成物は精油も含有する。精油は、合成的な、または蒸留、圧搾または抽出によって植物から得られる揮発性の芳香油である。精油は通常、それを得る植物の匂いおよび芳香を有する。本発明の歯磨き組成物中で使用されるなら、精油は抗歯肉炎活性をもたらす。これらの精油のいくつかは芳香剤としても働く。本発明の精油には、チモール、メントール、メチルサリチレート(冬緑油)およびユーカリプトールがあるが、これらに限定されない。
【0026】
5−メチル 2−(1−メチルエチル)フェノールの化学式によっても知られるチモールは、Thymus vulgaris Labiatae および Monarda punctata Labiataeの精油から得られる。チモールは芳香族の匂いと味をもつ白色の結晶性粉末である。チモールは有機溶媒中に可溶であるが、脱イオン水中にはわずかにしか可溶でない。
【0027】
メントールは主としてMentha arvensisの油から単離される。メントールは、その商業的な形としては、油の冷却を含む過程からL−メントール結晶として得られる。約40〜約65%のメントールを通常含有するペパーミント油の分別蒸留は、メントールの別な重要な源泉である。L−メントールの合成的な源泉もまた利用できる。
【0028】
ユーカリプトールはユーカリの木から得られる。樟脳様の匂いと清涼な味とを有するのでこの精油は、医薬効果を付与するために糖菓剤処方物中でメントールのような他の精油としばしば組み合わされる。メントールとユーカリプトールとの組み合わせは広く用いられる。本発明によるとき、メントール−ユーカリプトールの組み合わせの特に好ましい用途には、練り歯磨きまたは歯用ゲルのような歯磨きがある。
【0029】
メチルサリチレートは多くの精油の主成分であり、冬緑(Gaultheria procumbens)およびベツラレンタ(Betula lenta)の油の約99%を占める。特有な爽やかな芳香を有するメチルサリチレートは、口内清浄剤、チューイングガムならびに他の口腔および医薬調合物中で広く使用される。
【0030】
本発明の組成物中で使用されることができる精油の量は、0.001(または約0.001)〜1%(または約1%)のチモール、0.001(または約0.001)〜1%(または約1%)のメチルサリチレート、0.001(または約0.001)〜15%(または約15%)のメントールおよび0.001(または約0.001)〜1%(または約1%)のユーカリプトールであり、この場合、これらの量は歯肉炎を防止するのに臨床的に有効である。一層好ましくは、本発明の組成物は約0.064%のチモール、約0.060%のメチルサリチレート、約0.042%のメントールおよび約0.092%のユーカリプトールを含有し、この場合、これらの量は歯肉炎を防止するのに臨床的に有効である。
【0031】
本発明の組成物は、蓚酸、その塩および精油に加えて別な成分を含むのが好ましい。このような追加的な成分には、例えば抗細菌剤、フッ素供与化合物、抗酒石化合物、結石防止剤、酸性化剤、研磨剤、界面活性剤、緩衝剤、バインダー、増粘剤、湿潤剤、甘味料、脱感作剤、芳香剤、着色剤、および保存剤がある。成分は水性のまたは無水のベヒクル中で一緒にされて、固形物(例えば、歯磨き粉、圧縮錠もしくはトローチ)、半固形物(例えばペースト、ゲル、マイクロカプセル、ヌガーもしくは香錠)、または液体(例えば口内清浄剤)が生成される。
【0032】
本発明の組成物は、歯科クリーム、練り歯磨き、歯磨き粉、トローチ、フィルム、マイクロカプセル、圧縮錠、香錠、ヌガーまたはチューイングガムのように、特性として、実質的に固形物であるかペースト状であってよい。固形物またはペースト状の口腔組成物は研磨材料を含有する。典型的な研磨材料は約20ミクロンまでの粒子寸法を有する研磨性の粒状材料である。非限定的な例には、水不溶性のメタ燐酸ナトリウム、メタ燐酸カリウム、燐酸三カルシウム、二水和燐酸カルシウム、無水燐酸二カルシウム、燐酸二カルシウム、ピロ燐酸カルシウム、オルト燐酸マグネシウム、燐酸三マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸ジルコニウム、シリカ、ベントナイト、およびこれらの混合物がある。研磨材料は組成物の約1重量%〜約99重量%の量で一般に存在する。これは、練り歯磨き中に約20〜約75%の量、そして歯磨き粉中に約70〜約99%の量存在するのが好ましい。本発明の好ましい練り歯磨きの例を下記の表1に示す。
【0033】
【表1】
【0034】
コロイド状シリカの研磨剤およびアルカリ金属アルミノ珪酸塩錯体は、歯磨き中に普通使用されるゲル化剤液体系に近い屈折率を有するので、透明なゲル中にこれらを用いるのが好ましい。
【0035】
好ましい態様では、口腔用組成物は口内清浄剤またはリンス(以下集合的に『口内清浄剤』と称する)のような液体である。口内清浄剤組成物中の液体ベヒクルの全量は典型的に組成物の約70〜約99.9重量%の範囲にある。このような口内清浄剤組成物のpH値は好ましくは約2.0〜約8.5、好ましくは3(または約3.0)〜7.5(または約7.5)、一層好ましくは3.0(または約3.0)〜7以下(または約7)、そして最も好ましくは約4.2である。2より小さいpHは口腔の空洞に対して刺激性を有するであろう。8.5より大きいpHは不快な口内感覚を生じるであろう。
【0036】
組成物のpHは好適な食品または医薬の等級の塩基または酸を使用することにより調整される。好適な塩基には、例えば水酸化ナトリウムなどがある。好適な酸には例えば燐酸、安息香酸、クエン酸、または他のトリカルボン酸などがある。添加される塩基または酸の正確な量は所望とする最終的なpHおよび緩衝能力に依存する。
【0037】
組成物のpHは緩衝されているのが好ましい。本発明に記載されている蓚酸塩緩衝系に加えて、普通の緩衝系にはリン酸およびリン酸ナトリウム塩またはクエン酸およびクエン酸ナトリウム塩が含まれる。本発明で使用するのに好適な緩衝剤には、組成物の約1%までの、好ましくは約0.05〜約0.75%の、そして最も好ましくは組成物の約0.1%〜約0.5%の量のクエン酸−クエン酸ナトリウム、燐酸−燐酸ナトリウム、一塩基性燐酸ナトリウム、二塩基性燐酸ナトリウム、酢酸−酢酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム、アコニチン酸−アコニチン酸ナトリウムおよび安息香酸−安息香酸ナトリウムがある。
【0038】
液状物のためのベヒクルは水−アルコール混合物であるのが好ましく、この場合、水とアルコールとの容積比は約1:1〜約20:1、好ましくは約3:1〜約20:1そして最も好ましくは約3:1〜約10:1の範囲にある。最も好ましい口内清浄剤または口内リンス組成物は0〜約30容積%(v/v%)アルコール例えばエタノールを含有する。
【0039】
口腔用液体組成物は約5%までの量の界面活性剤も含有してよい。界面活性剤は、口腔の空洞全体に組成物を完全に分散することを可能にする有機物質である。有機界面活性剤物質は非イオン性、両性イオン性、または陽イオン性であってよい(陽イオン性が好ましい)。
【0040】
非イオン界面活性剤には、ソルビタンモノオレエートと20〜60モルのエチレンオキサイドとの縮合物(例えば、『Tweens』、ICI United Statesの登録商標)、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの縮合物およびプロピレングリコールの縮合物(『Pluronics』、BASF−Wyandotte Corp.の登録商標)がある。
【0041】
本発明で有用である他の好適な非イオン界面活性剤には、エトキシル化された水素化ヒマシ油であるポリオキシエチレンヒマシ油誘導体がある。この界面活性剤は、ヒマシ油を水素化しそして水素化された生成物を約10〜約200モルのエチレングリコールで処理することにより製造される。Dictionary of The Cosmetics,Toiletries and Fragrance Association,第3版によると、このエトキシル化された水素化ヒマシ油は、ポリエチレングリコール(PEG)水素化ヒマシ油という商標的でない名称によって知られており、この名称は水素化ヒマシ油製品のエトキシル化度、つまり水素化ヒマシ油製品に付加されたエチレンオキサイドのモル数を表示する接尾数字と組み合わせて使用される。好適なPEG水素化ヒマシ油には、PEG 16、20、25、30、40、50、60、80、100および200がある。好ましいPEG水素化ヒマシ油界面活性剤はニュージャージ州ParsippanyのBASF−Wyandotteから市販で入手できる製品のCremophor RH 60である。
【0042】
好適な他の非イオン界面活性剤は10〜20個の炭素原子を含むアルファ−オレフィンオキサイド、2〜10個の炭素原子と2〜6個のヒドロキシル基を含む多価アルコールおよびエチレンオキサイドまたはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの混合物の縮合生成物である。得られる界面活性剤は、約400〜約1600の範囲の分子量を有しまた40〜80重量%のエチレンオキサイドを含み、多価アルコールに対するアルファ−オレフィンオキサイドのモル比が大体1:1〜1:3の範囲内にあるヘテリック(heteric)ポリマーである。
【0043】
本発明で有用な両性界面活性剤は、酸または塩基のいずれかとして作用する能力を有するツビッテルイオンを含む。これには一般に刺激性および汚染性がない。好適な両性界面活性剤の非限定的な例には、ココアミドプロピルジメチルスルテインおよびココジメチルベタイン(それぞれLonzaine CSおよびLonzaine 12Cの登録商標名でLonza Chem.Co.から市販で入手できる)がある。
【0044】
本発明で用いるのに好適な陽イオン界面活性剤には、例えば第4級アンモニウム化合物、CPC、クロロヘキシジン、アルデキシジン、およびヘキセチジンがある。このような陽イオン界面活性剤は本発明の口腔ケア組成物の抗細菌活性を強化することができる。
【0045】
他の好適な抗細菌剤には、例えば、フェノールおよびビスフェノール化合物、ハロゲン化されたジフェニルエーテル、ベンゾエートエステルおよびカルバニリドのような非陽イオン界面活性剤抗細菌剤がある。
【0046】
ハロゲン化されたサリチルアニリドを含むフェノール抗細菌化合物の例は、2−フェニルフェノール、4−クロロフェノール、4−クロロ−2−メチルフェノール、4−クロロ−3−メチルフェノール、4−クロロ−3,5−ジメチルフェノール、2,4−ジクロロ−3,5−ジメチルフェノール、3,4,5,6−テトラブロモ−2−メチルフェノール、5−メチル−2−ペンチルフェノール、4−イソプロピル−3−メチルフェノール、5−クロロ−2−ヒドロキシジフェニルメタン、4′,5−ジブロモサリチルアニリド、3,4′,5−トリクロロサリチルアニリド、3,4′,5−トリブロモサリチルアニリド、2,3,3′,5−テトラクロロサリチルアニリド、3,3′,4,5′−テトラクロロサリチルアニリド、3,5−ジブロモ−3′−トリフルオロメタンサリチルアニリドおよび5−n−オクタノイル−3′−トリフルオロメチルサリチルアニリドである。
【0047】
好適なビスフェノール化合物には、2,2′−メチレンビス(3,4,6−トリクロロフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−クロロ−6−ブロモフェノール)、ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)サルファイドおよびビス(2−ヒドロキシ−5−クロロフェニル)サルファイドがある。いくつかの態様では、これらの抗細菌剤は米国特許第4,022,880号中に開示されているその亜鉛誘導体の形で使用されることができる。
【0048】
ハロゲン化されたヒドロキシジフェニルエーテルの部類の例は、2′,4,4′−トリクロロ−2−ヒドロキシ−ジフェニルエーテルおよび2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジブロモ−ジフェニルエーテルといった化合物である。
【0049】
非陽イオン抗細菌剤の周知の他の部類は、p−ヒドロキシ安息香酸のエステル、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチルおよびベンジルエステルである。
【0050】
ハロゲン化されたカルバニリドもいくつかの態様で使用されることができ、この部類は3,4,4′−トリクロロカルバニリド、3−トリフルオロメチル−4,4′−ジクロロカルバニリドおよび3,3′,4−トリクロロカルバニリドで代表される。
【0051】
実質的に水不溶性の既知の他の非陽イオン抗細菌剤、例えば2,4−ジクロロベンジルアルコール、3,4−ジクロロベンジルアルコールおよび3−(4−クロロフェノキシ)−プロパン−1,2−ジオールもまた使用することができる。
【0052】
歯磨き中に使用するのに好適な上記した抗細菌剤は抗生物質ではない。バクテリア増殖の抵抗株に関する危険を回避するために抗生物質は避けるのが好ましい。
【0053】
抗生剤は歯磨きの重量の0.01〜5%、好ましくは0.05〜1%の量で通常使用されるであろう。もちろん抗生剤の混合物が使用されてよい。
【0054】
本発明の組成物中にはフッ化物を放出する化合物を使用するのが好ましい。この化合物は完全にまたはわずかに水溶性であってよく、水中でフッ化物イオンまたはフッ化物を含むイオンを放出しまた組成物中の他の成分と反応しない。フッ化物放出化合物を含有する組成物は歯のカリエスの防止に役立つことは周知である。典型的なフッ化物放出化合物は水溶性アルカリ土類金属、アルカリ金属、および重金属の塩のような無機のフッ化物塩である。一フルオロ燐酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化第一錫およびこれらの組成物の混合物が好ましい。
【0055】
本発明の組成物中に存在するフッ化物放出化合物の量は非毒性でなければならない。具体的な量は使用するフッ化物放出化合物の種類、この化合物の溶解性および組成物の処方に依存する。一般に、フッ化物放出化合物は、75〜1500ppmのフッ化物イオンを与えるように組成物の約1.2重量%、好ましくは約0.1〜約1.0重量%、そして最も好ましくは約0.175〜約0.8重量%の量で存在するであろう。
【0056】
本発明の組成物は、約0.25〜約10%、好ましくは1.5〜7%の範囲の量の少なくとも1つの結石防止剤を含有するのが好ましい。好適な結石防止剤には、例えばピロ燐酸二ナトリウム、ピロ燐酸二カリウム、ピロ燐酸四ナトリウムおよびピロ燐酸四カリウム、およびこれらの混合物のような多燐酸塩およびピロ燐酸塩がある。亜鉛塩もまた好適な結石防止剤である。
【0057】
本発明の組成物は甘味料、芳香剤および着色剤をさらに含有してよい。
補助的な甘味料を利用する場合、本発明では、天然のおよび人工的な甘味料を含めて技術上周知の甘味料を含ませることが考えられる。従って、追加的な甘味料は以下に掲げるものから選択されてよい。
【0058】
A.単糖類、二糖類および多糖類のような水溶性甘味料、例えばキシロース、リボース、ブドウ糖、マンノース、ガラクトース、果糖、デキストロース、蔗糖、麦芽糖、部分的に加水分解された澱粉、またはコーンシロップ固形物および砂糖アルコール例えばソルビトール、キシリトール、マンニトールおよびこれらの混合物。
B.水溶性の人工甘味料、例えばSucralose(登録商標)、可溶性サッカリン塩、つまりナトリウムまたはカルシウムのサッカリン塩、シクラメート塩、アセスルファム(acesulfame)−Kなど、および遊離酸の形のサッカリン。
C.ジペプチドをベースとする甘味料、例えばL−フェニルアラニンメチルエステルおよび米国特許第3,492,131号に記載の物質など。
【0059】
一般に甘味料の量は特定の組成物について選定した所望の甘味の度合いとともに変化するであろう。通常この量は0.01〜約40重量%であろう。Aの部類に記載した水溶性甘味料は最終的な組成物の約5〜約40重量%、そして最も好ましくは約10〜約20重量%の量で使用するのが好ましい。対照的にBおよびCの部類に記載の人工甘味料は最終的な組成物の0.005〜約5重量%そして最も好ましくは約0.05〜〜約2.5重量%の量で使用されるのが好ましい。これらの量は芳香剤から得られる芳香の程度とは無関係な所望の甘味の程度を生むのに通常必要である。
【0060】
好適な芳香剤には例えば、天然および人工の芳香例えばミント(例えばペパーミント、スペアミントなど)、オレンジおよびレモンのような柑橘臭、人工バニラ、シナモン、様々な果実芳香などがある。個別的な芳香および混合した芳香の双方が考えられる。芳香剤は、個別的な芳香に応じて変化する量で一般に利用され、また最終的な組成物の例えば約0.1〜約6重量%の量の範囲であってよい。
【0061】
本発明で有用な着色剤には、組成物の約2重量%までの量で含められてよい顔料がある。また、着色剤は食品、薬品および化粧品に応用するのに好適な他の染料(つまりFD&C染料)なども含有してよい。上記した範囲の用途にとって許容できる物質は水溶性であるのが好ましい。例示的なものには、5,5−インジゴ錫ジスルホン酸の二ナトリウム塩であるFD&Cブルー2号、トリフェニルメタン染料でありまた4−[4−N−エチル−p−スルホベンジルアミノ]ジフェニル−メチレン]−[1−(N−エチル−N−p−スルホニウムベンジル)−2,5−シクロヘキサジエニミン]の一ナトリウム塩であるFD&Cグリーン1号がある。本発明で有用であるすべてのFD&CおよびD&C着色剤ならびにこれらの対応する化学構造に関する十分な詳説は、Kirk Othomer Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、第6巻、561〜595ページに見ることができる。
【0062】
本発明は、その組成物をすでに述べたように歯の表面に施すことからなる歯を白色化するための方法もまた包含する。本組成物は、口腔の空所などをハケ塗り、噴霧、ペインチングまたはリンスすることのような任意の慣用の方法によって歯および歯齦に施されることができる。本発明の組成物は歯の外表面から外因性の汚染物を除去することによって歯を白色化するのに有効である。本組成物は外因性の汚染物が歯の外表面上に堆積することを妨げることによって、歯を白色に維持する助けになる。
【0063】
以下の実施例を参照しつつ本発明を一層詳細に説明するが、本発明はこの説明に限定されるとは考えられないことを理解すべきである。
【0064】
【実施例】
実施例1〜22
この研究で用いる汚染除去方法は、参照によって本記載に加入されているStookey et al.,“In−vitro removal of stain with dentifrices.” 61(11) J. Dent. Res. 1236−89(Nov.1982)によって記載されているものを変改しそして改良したものであった。
【0065】
ダイアモンドの切断ディスクを使用してウシの永久門歯から歯のエナメルを約4平方ミリ切り取った。鋳型を使用し、透明なポリエステル鋳込み樹脂(Redlands,CA 92373のNATCOL Crafts,Inc.から得られる)中に埋め込み、唇状の表面が露出した1.5cm角のブロックを用意した。このポリエステルブロックの上表面を、歯科型のトリマーによって正方形のエナメルの平坦化された唇状の表面と同一面となるように研磨した。研磨跡がすべて除去されるまで、潤滑剤として水を使用しつつ粒度400の金剛砂ペーパーによって手で表面を平滑にした。最後に、木綿の布に塗ったGK1072というか焼されたカオリン(粒子寸法の中央値は1.2ミクロンである)の水性スラリーを使用してブロックの上表面を手で研磨して鏡面仕上げにした。仕上げられた試験片を切開顕微鏡下で検査して表面欠陥が認められるものは試験から取りのけた。
【0066】
エナメル上に人為的に汚染された薄膜を形成するための準備として、試験片を0.2MのHCl中で60秒エッチングし、続いて炭酸ナトリウムの飽和溶液中に30秒浸漬した。1%のフィチン酸によって最終的なエッチングを60秒間実施し、その後試験片を脱イオン水によってリンスしそして汚染装置に取り付けた。
【0067】
汚染装置は汚染ブロス中への交互的な浸漬を行いそして試験片を空気乾燥を行うように製作された。装置は電気モーターに連結したテフロン(R)の棒(直径3/4インチ)を支持するアルミニウムの台の基礎を含み、このモーターは減速ボックスによって1.5rpmの一定速度で棒を回転した。ネジ山のあるネジ穴が、棒の長さに沿って規則的な間隔で位置した。プラスチックのネジの頭を試験片の裏面にまず糊付けし、次いで歯を棒にねじ込むことにより、歯の試験片を棒に取り付けた。棒の下方には取り外しできる容積300mLの樋があり、これに汚染ブロスを入れた。
【0068】
250mLの殺菌されたトリプチケース大豆ブロスに、1.02gのインスタントコーヒー、1.02gのインスタント紅茶、および0.75gのブタの胃のムチン(Nutritional Biochemicals CORPORATION,Cleveland,OH 44128から得られる)を添加することにより汚染ブロスを調製した。汚染ブロスには、24−時間Micrococcus ルテウス(luteus)培養基約50mLもまた添加した。エナメルの試験片が取り付けられまた汚染ブロスが樋に入っているこの装置を次に、37℃の培養器内にいれ、汚染ブロスおよび空気を通過して試験片を連続的に回転した。連続する10日にわたって汚染ブロスを24時間に1回交換した。ブロス交換の都度、樋および試験片をリンスしそして遊離している堆積物をブラシによって脱イオン水で除去した。11日目に0.03gのFeCl3・6H2Oを添加することにより汚染ブロスを変性し、このことを、試験片上の汚染された薄膜フィルムが十分に黒くなるまで(L*の値の範囲は32〜35)、毎日交換されるブロスに対して継続した。次に試験片を汚染ブロスから取り出し、脱イオン水を使用してブラシで完全に除去し、加湿器内に置き、そして使用するまで冷蔵した。
【0069】
実施例1〜22の60分白色化に関する評価の手順
透明な樹脂内に取り付けた汚染されたエナメル試験片を冷却された加湿器から取り出し、蒸留水によってゆるくリンスしそしてKimwipeによって吸い取った。次に試験片を室温で1時間空気乾燥した。試験した処理溶液のそれぞれについて3つの試験片を用いた。
各々の試験片上の外因的に汚染された薄膜の強度はMinolta Chroma Meter(周囲照明45°/視角0°および開口3mmであるMinolta CR−321 Chroma Meter;101 Williams Drive,Ramsey,New Jersey,07446のMinolta CORPORATIONから入手できる)によって測定した。結果の再現性を増すために、Chroma Meterの検出器の下方に試験片の中央を置いた。試験溶液での処理に先立ち、L*a*b*の指標を用いる3つの吸光度の平均の読みを各々の測定について得た。これらの要素を別個に解析して、白色度(L*)、赤−緑色範囲(a*)、および黄−青色範囲(b*)の特定の変化を決定した。
【0070】
20mLの試験溶液の入った50mLのプラスチックビーカー内に試験片を60分入れた。ビーカーを箔で覆い(蒸発および漏出を最小にするために)そして空のGyrotary Water Bath ShakerのモデルG76を速度6に設定して使用して渦巻きを与えた。60分後、試験片をビーカーから取り出しそして蒸留水によってゆるくリンスした。次に、試験溶液での汚染後処理の強度を測定する前に、試験片を空気乾燥した。この読みは、試験溶液によって除去される汚染の量を算出するために使用するL*a*b*の値を与える。
【0071】
上記した評価を用いて、白色化効果について一連の処理溶液を試験した。
実施例1では水のみの白色化効果を試験した。実施例2では追加的な添加剤を含まない市販のCOOLMINT LISTERINE(登録商標)(Warner−Lambert Consumer Group of Pfizerの製品)のロットの白色化効果を試験した。実施例3および8〜22で使用した溶液はCOOLMINT LISTERINE(登録商標)の市販のロットに可能な様々な白色化剤を添加することにより調製した。実施例4〜7で使用した溶液は表2に示す処方を有した。この場合、COOLMINT LISTERINE(登録商標)の市販のロットに成分が添加されて、各々の溶液を1リットル調製した。溶液のpHは6NのNaOHを使用して4.2に調整した。
【0072】
【表2】
【0073】
表3に表示されまた図1〜3に示されている結果によって示されるように、本発明の組成物(蓚酸またはその塩を含有する)は、下記の相対的なΔE値によって示されるように、蓚酸の濃度より高い濃度で過酸化水素を含有する口内清浄剤組成物を含めて、可能な他の白色化剤を含有する組成物を凌駕した。ΔEは外因性汚染の全般的な変化(ΔE)の尺度である(定義については下記参照)。
【0074】
各々の色彩要素(L*、a*、およびb*)に関する試験前と試験後との読みの差は、外因的に汚染された薄膜を、試験溶液が歯から時間をかけて除去する能力を表す。効能を評価するのに用いる、結果についての主要な変数は、外因性汚染における全般的な変化(ΔE)であり、またCIELAB式を用いて算出される。
ΔE = [(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
【0075】
ここで、ΔL*、Δa*、およびΔb*はL*a*b*の尺度のそれぞれの要素に関する汚染除去値である。本発明の歯の白色化組成物は、2より大きい、好ましくは3より大きいそして最も好ましくは4より大きいΔE測定値を与えるのが望ましい。
【0076】
【表3】
【0077】
実施例23〜31
実施例23〜31の汚染防止評価に関する手順
この検討で用いた汚染方法は、Addy et al., 2 Journal of Dentistry 95−99(1995)によって記載されている方法に対する変改および改良であった。
【0078】
汚染溶液
標準とする紅茶の溶液を毎日新たに用意した。市販で入手できる銘柄の紅茶(Liptonの『Brisk』茶、バラのものまたはティーバッグから取り出したもの)20gを、新規に沸騰させた2LのUSP水に添加しそしてゆっくり撹拌しつつ2分間沸騰させた。次にフラスコをホットプレートから外しそして冷たい水道水の水浴内に10分間入れた。次に、浴内の水を新たな冷たい水道水と置き換えそしてさらに25分間フラスコをそのままにした。次にフラスコ水浴から取り出しそしてさらに10分間台の上に静置した。紅茶溶液を3つのガーゼパッド(12プライ、4×4インチ、USPのVII型のガーゼ)を通じて重力濾過した。濾過した紅茶をブフナー漏斗を使用しWhatmanの1号濾紙を通じて真空濾過した。
【0079】
実験機器(labware)の組み立て
10行×4列に配列された40本の25×150mmのガラス試験管を試験管立てに置いた。第1列の試験管にはそれぞれ25mLの試験溶液を入れた。第2列および第4列の試験管にはそれぞれ25mLのUSP水を入れた。第3列の試験管には25mLの紅茶溶液を入れた。
【0080】
歯を模擬するのに使用した基質は不透明なポリメチルメタクリレート(PMMA)タイルであった。これの寸法は1インチ×5/8インチであり、またタイルの上面の中央に鑽孔された孔を有した。CROMEL A(登録商標)の針金(ミシガン州、DetroitのHoskins Manufacturing Co.)をある長さ切り出しそしてフックの形に曲げた。各々の針金の直線状の端を黒色の4号ゴム栓に挿入しまた各々の針金の曲がった端をタイルの孔に通した。この仕組みによって、側面に接触することなくタイルを試験管の中央に吊り下げた。
【0081】
汚染の測定
Minolta Chroma Meter(周囲照明45°/視角0°および開口3mmであるMinolta CR−321 Chroma Meter;101 Williams Drive,Ramsey,New Jersey,07446のMinolta Corporationから入手できる)を用いて拡散反射吸光度の読みを得ることにより、PMMAタイル上の外因的に生じた汚染の強度を測定した。光源はCIE標準光源Cであり、測定値はL*a*b*色空間で記録した。測定を行う前にWhite Calibration plate CR−A45(No. 21833028)において計測器を毎日較正した。それぞれの測定は、Multi Measureのオプションで行い、結果として3つの読みの平均が与えられた。毎回同じ場所で測定がなされるように、各々のタイルの上面を計測器の底板の内側に整列した。処理の前に、個別的なPMMAタイルのそれぞれの基線の読みを得た。一貫した読みを得るために、測定に先立って、処理したタイルを室温で少なくとも1時間空気乾燥させた。
【0082】
処理
ゴム栓に取り付けた針金のフックにPMMAタイルを吊るした。次に、空気気泡を除去するために10〜15回上下に揺らしつつ、タイルを試験溶液中に2分間浸漬した(配列の第1列)。次に、USP水で上下に急速に揺らすことによりタイルを水で約5秒間リンスした(配列の第2列)。次いで、空気気泡を除去するために10〜15回上下に揺らしつつ、タイルを紅茶溶液中に30分間浸漬した(配列の第3列)。最後にUSP水で上下に急速に揺らすことによりタイルをUSP水中で約5秒間再度リンスした(配列の第4列)。各々のタイルについてこの過程を全部で8回の処理にわたって反復するのが好ましかった。汚染の生成を測定するに先立ってタイルを乾燥した。8回の処理の後、汚染の測定を実施した。
【0083】
上記した評価法を用い、汚染防止効果について一連の処理溶液を試験した。実施例23では、水のみの汚染防止効果を試験した。実施例24では、追加的な添加剤を含まない市販のCOOLMINT LISTERINE(登録商標)のロットの汚染防止効果を試験した。実施例25〜30で使用した溶液はCOOLMINT LISTERINE(登録商標)の市販のロットに可能な様々な汚染防止剤を添加することにより調製した。実施例31で使用した溶液は上記の実施例5のために調製したのと同じ溶液であった。溶液のpHは6NのNaOHを使用して4.2に調整した。
【0084】
表4に表示されまた図4に示されている結果によって示されるように、本発明の組成物(ジカルボン酸またはその塩を含有する)は、蓚酸の濃度より高い濃度で過酸化水素を含有する口内清浄剤組成物を含めて、可能な他の汚染防止剤を含有する組成物を凌駕した。
【0085】
【表4】
【0086】
本発明をその特定の実施例を参照しつつ詳細に説明したが、その趣意および範囲から逸脱することなく様々な改変および修正を行いうることは当業者には明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
【図1】
本発明のいくつかの態様の歯を白色化する効果を、他の組成物の白色化効果と対比して示すヒストグラムである。
【図2】
本発明のいくつかの態様の歯を白色化する効果を、他の組成物の白色化効果と対比して示すヒストグラムである。
【図3】
本発明のいくつかの態様の歯を白色化する効果を、他の組成物の白色化効果と対比して示すヒストグラムである。
【図4】
本発明のいくつかの態様の汚染防止効果を、他の組成物の汚染防止効果と対比して示すヒストグラムである。
【発明の分野】
本発明は歯を白色化する組成物に関し、またより具体的には蓚酸を歯の白色化剤として使用する組成物に関する。
【0002】
【発明の背景】
大部分の人々は清潔で白い歯を審美的に特に望ましいと考える。外因性の汚染のある歯は、劣悪な口腔衛生を示すものとして、美容的な外見からそしてまた社会的の双方で一般大衆にとって好ましくない。歯を覆う後天的な薄膜は自然に汚染する傾向があるので、ほとんどの人々は時間とともに見苦しい外因性の汚染をいくらか生じるであろう。この汚染過程は、(1)コーヒー、紅茶、または赤ブドウ酒のようなタンニンを含有する食品および飲料の摂取、(2)タバコ製品の使用、そして(3)錫、鉄およびクロロヘキシジンのようないくつかの陽イオン物質への暴露によって促進される。
【0003】
現在、外因性の汚染を制御するために最も広く実用されている方法は歯磨きによって歯を毎日ブラッシングすることである。しかしながら、歯のブラッシングだけでは汚染物の生成を完全に防止することはできない。隣接歯間の歯表面および前歯の舌の近傍のように、歯のブラッシングに際して普通に磨き損なう歯列領域は、汚染物が蓄積する傾向が極めて大きい。一旦汚染が生じると、専門家による歯の清浄化を行うことなく除去することは極めて困難である。
【0004】
歯の漂白は外因性汚染物を歯から除去するために提案されている1つの技術である。Aaslyngらの米国特許第5,989,526号によると、歯医者によって採用される最も普通に用いられる漂白技術の1つは、30%の過酸化水素の使用を酸化反応(つまり汚染物の除去)を加速するための熱および光での処理と組み合わせることである。Aaslyngらによって開示されている別な漂白方法は、歯に装着されたマウスピース内にいれられた10%の過酸化尿素(過酸化カーバミド)中に歯を浸漬することからなる。Aaslyngらは、ラッカーゼのような少なくとも1つのオキシドレダクターゼ、オキシダーゼ、および/またはパーオキシダーゼを含む歯を漂白する組成物を提供することにより先行技術の漂白方法を改善することを意図する。この組成物は過酸化水素のような他の漂白剤を使用する組成物より安全であると言われている。
【0005】
蓚酸およびその塩を含めて他の多くの歯の漂白剤が提案されている。例えば、1977年にChappleは、歯のパルプ−チャンバー(pulp−chmber)内に純水中の蓚酸溶液を1〜2滴約3〜6分間入れ、そして歯に充填する前に歯から溶液を温水のみによって完全に洗浄することにより、変色した歯をその正常な半透明色に戻すことができることを報告している。もちろん、この方法は専門家の使用に限定されておりまた歯の外因性の汚染よりむしろ内因性の汚染を目標としていた。さらに、Chappleの報告に関する彼の着想のもとは、この技術が象牙質への血液の透過によって惹起される内部的な汚染を漂白するように企図されることを説明する、より以前のBogueの文献(14(1) Dental Cosmos 1(1872))であった。
【0006】
WO98/23219(Sibner)には、レーザーと併用する歯の局所的な漂白組成物が開示されており、この場合、組成物は漂白剤、不活性ゲル化剤レーザーを強化する多数の離散的な粒子およびpH変更剤を含有する。漂白剤は約5〜約70容積%の濃度の蓚酸、過酸化水素が好ましい。Sibnerのレーザー強化漂白法は専門家のみによる使用が企図されることは明らかである。
【0007】
WO92/09261(Andelbeek)には、義歯を清浄化するためのインビトロ法が開示されており、この場合、義歯は次亜塩素酸ナトリウムおよびソーダを含有する第1の浴中で、そして蓚酸を含有する第2の浴中で処理される。第1の浴は義歯を漂白するよう意図され、また第2の浴の蓚酸は義歯から酒石を除去するよう意図される。
【0008】
蓚酸およびその塩もまた、口腔ケア組成物中の脱感作剤として使用されている。例えば、Pashleyらの米国特許第4,057,621号には、一置換および二置換されたアルカリ金属およびアンモニウムの蓚酸塩からなる群に属するものを必須成分として水溶液中に有する組成物を、過敏性の象牙質およびセメント質に脱感作する量施することによりこれらを脱感作する方法が開示されている。必須成分は、これの約2.0重量%と溶液を飽和する重量%との間の濃度の脱感作する量が施される。活性的な処理剤として使用されるアルカリ金属またはアンモニウムの蓚酸塩は、歯の象牙質層の細管および原線維中に浸透し、これらの内部での流体の運動を減少しまたは無くし、従って象牙質が、通常は痛む髄への刺激を流体の運動の形に変換することを不可能にする。
【0009】
Nakabayashiらの米国特許第5,766,328号には、(A)(1)歯の細管より小さい直径を有し、またカルシウム化合物と反応するときに歯の細管より直径が大きい集塊物を形成する乳濁液粒子としてポリマー粒子を含み、そして(2)分散媒体中の金属イオンが1,000ppmまたはそれ以下である水性乳濁液成分、と(B)水溶性有機酸成分またはその水溶性塩成分とを含有し、有機酸のカルシウム塩が水中に全くまたはほとんど溶解しない、象牙質の過敏性を緩和するための歯用組成物が開示されている。成分(B)は蓚酸であってよい。
【0010】
Collinsらの米国特許第5,849,267号には、アルカリ金属カルボキシメチルセルロースゲル化剤、アルカリ金属の多燐酸塩またはホスホノ抗酒石剤、および歯痛防止カリウム塩を含む歯磨きからなる脱感作性抗酒石歯磨きが開示されている。さほど好ましくないいくつかの態様ではカリウム塩は蓚酸カリウムである。カリウム塩は、一般に歯磨きの約2〜10重量%である脱感作量で供与される。
【0011】
WO92/04006(Neirinckx)には、第1のイオン化学種源と第2のイオン化学種源とを含む口腔脱感作組成物が開示されており、この場合、これらの2つのイオン化学種が一緒になって細管または原線維内の流体の運動を減少しまたは無くする沈殿を生成する。イオン化学種は例えば蓚酸カルシウムまたは蓚酸ストロンチウムであってよい。
【0012】
口腔ケア組成物中に脱感作剤として蓚酸およびその塩を使用することを開示する他の特許文献には例えば、Norgleetらの米国特許第5,352,439号、Norgleetらの第5,505,933号、Hackらの第5,906,809号がある。
【0013】
蓚酸およびその塩もまた口腔ケア組成物中で抗カリエス剤として使用されてきた。例えば、Jacksonらの米国特許第5,026,539号は、(a)10重量%までの水素クエン酸塩イオン、(b)7重量%までの蓚酸塩および(c)口腔に受容可能な賦形剤を含み、4〜7のpHを有する口腔衛生組成物を開示している。この組成物は抗カリエス活性を有するといわれている。
【0014】
EP 0 242 977(Polieら)には、組成物の7重量%までのアルカリ金属の蓚酸塩またはアルカリ土類金属の蓚酸塩、20〜1500ppmのフッ化物イオン、および歯が受容できる賦形剤を含む口腔衛生組成物が開示されている。この組成物は4〜10のpHを有しまた可溶化されたアルミニウム化合物からなる口内清浄剤は含まない。蓚酸塩は0.0025〜7重量%の濃度で存在するのが好ましい。蓚酸塩とフッ化物イオンとの組み合わせは、増強された抗カリエス効果を与えると言われている。漂白効果は開示されていない。
【0015】
Akahaneらの米国特許第4,591,384号には、歯科用セメント組成物中で還元剤として蓚酸を使用することが開示されている。この組成物は、金属酸化物、水にわずかに可溶なタンニン酸誘導体および水溶性の還元剤を含有する。この還元剤は蓚酸でありうる。この組成物は変色があるにしてもわずかであると言われており、また改善された硬化特性とより少ない溶解性を有する。還元剤は組成物の全重量に基づき0.005〜5重量%の量で供与される。
【0016】
口腔ケアの技術の従来の発展にもかかわらず、歯の外因性の汚染に対して処置するために少なくとも1つのジカルボン酸を含有する口腔ケア組成物を提供するのが望ましい。このような組成物は、日毎の衛生処置の一部として消費者によって日常的にまた効果的に使用されることができる口内清浄剤、練り歯磨き、フィルム、香錠、ヌガー、マイクロカプセル、歯用ゲルなどの形で提供されるのがさらに望ましい。
【0017】
ここに引用したすべての文献はその全体が参照によって本記載に加入されている。
【0018】
【発明の概要】
従って、本発明は、ジカルボン酸およびその塩からなる群から選択される白色化剤、およびチモール、メチルサリチレート、メントールおよびユーカリプトールからなる群から選択される精油からなる口腔処置用組成物を提供する。
【0019】
ジカルボン酸およびその塩からなる群から選択される白色化剤、チモール、メチルサリチレート、メントール、ユーカリプトール、水、エタノール、1−プロパノールおよびこれらの混合物からなる群から選択される歯科的に受容可能な溶剤、緩衝剤、非イオン界面活性剤、および甘味料からなる口腔処置用組成物もまた供与される。
【0020】
本発明は歯の外表面から外因性の汚染物を除去するために本発明の組成物を外表面に施すことからなる歯を白色化する方法を提供する。
加えて、口腔ケア用キットが提供される。このキットは、ジカルボン酸およびその塩からなる群から選択される白色化剤を含む口腔ケア組成物、およびこの口腔ケア組成物が歯を白色化することを示す表示が貼付されている、口腔ケア組成物が入った容器からなる。
【0021】
以下の図面に関連させて本発明を説明するが、図中で同一である参照数字は同一の要素を表す。
図1、2および3は本発明のいくつかの態様の歯を白色化する効果を、他の組成物の白色化効果と対比して示すヒストグラムである。
図4は本発明のいくつかの態様の汚染防止効果を、他の組成物の汚染防止効果と対比して示すヒストグラムである。
【0022】
【好ましい態様に関する詳述】
本発明の特に好ましい組成物では、ジカルボン酸およびその塩が驚くほど有効に歯を白色化することの利点が、抗菌薬およびLISTERIN(登録商標)系列の口腔ケア製品(Warner−Lambert Cosumer Group of Pfizerから入手できる)の別な利点と組み合わされる。従って、本発明の好ましい組成物は、少なくとも1つのジカルボン酸(および/またはその少なくとも1つの塩)と、LISTERIN(登録商標)系列の口腔ケア製品に属する様々なものに関して共通する利点に関する主な根拠であると考えられる精油(チモール、メチルサリチレート、メントールおよびユーカリプトール)を含有する。
【0023】
本発明に従って白色化剤として使用するのに特に好ましいジカルボン酸には、蓚酸、マロン酸、酒石酸およびこれらの塩がある。蓚酸およびその塩が最も好ましい。好適なジカルボン酸塩には、例えば蓚酸、マロン酸および酒石酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄、カルシウム、マグネシウム、および銅の塩がある。
いくつかの態様では、白色化剤はクエン酸のようなトリカルボン酸またはその塩であってよい。
【0024】
白色化剤は本発明の組成物中に歯を白色するのに有効な濃度で存在する。歯を白色化するのに有効な濃度は、好ましくは10%より低く(または約10%)、一層好ましくは5%より低く(または約5%)、そして最も好ましくは0.05%(または約0.05%)〜1%(または約1%)である。ここにいう百分率は液体である態様については重量−容積(w/v)単位表示であり、また半固体および固体の態様については重量−重量(w/w)単位表示である。
【0025】
本発明の好ましい組成物は精油も含有する。精油は、合成的な、または蒸留、圧搾または抽出によって植物から得られる揮発性の芳香油である。精油は通常、それを得る植物の匂いおよび芳香を有する。本発明の歯磨き組成物中で使用されるなら、精油は抗歯肉炎活性をもたらす。これらの精油のいくつかは芳香剤としても働く。本発明の精油には、チモール、メントール、メチルサリチレート(冬緑油)およびユーカリプトールがあるが、これらに限定されない。
【0026】
5−メチル 2−(1−メチルエチル)フェノールの化学式によっても知られるチモールは、Thymus vulgaris Labiatae および Monarda punctata Labiataeの精油から得られる。チモールは芳香族の匂いと味をもつ白色の結晶性粉末である。チモールは有機溶媒中に可溶であるが、脱イオン水中にはわずかにしか可溶でない。
【0027】
メントールは主としてMentha arvensisの油から単離される。メントールは、その商業的な形としては、油の冷却を含む過程からL−メントール結晶として得られる。約40〜約65%のメントールを通常含有するペパーミント油の分別蒸留は、メントールの別な重要な源泉である。L−メントールの合成的な源泉もまた利用できる。
【0028】
ユーカリプトールはユーカリの木から得られる。樟脳様の匂いと清涼な味とを有するのでこの精油は、医薬効果を付与するために糖菓剤処方物中でメントールのような他の精油としばしば組み合わされる。メントールとユーカリプトールとの組み合わせは広く用いられる。本発明によるとき、メントール−ユーカリプトールの組み合わせの特に好ましい用途には、練り歯磨きまたは歯用ゲルのような歯磨きがある。
【0029】
メチルサリチレートは多くの精油の主成分であり、冬緑(Gaultheria procumbens)およびベツラレンタ(Betula lenta)の油の約99%を占める。特有な爽やかな芳香を有するメチルサリチレートは、口内清浄剤、チューイングガムならびに他の口腔および医薬調合物中で広く使用される。
【0030】
本発明の組成物中で使用されることができる精油の量は、0.001(または約0.001)〜1%(または約1%)のチモール、0.001(または約0.001)〜1%(または約1%)のメチルサリチレート、0.001(または約0.001)〜15%(または約15%)のメントールおよび0.001(または約0.001)〜1%(または約1%)のユーカリプトールであり、この場合、これらの量は歯肉炎を防止するのに臨床的に有効である。一層好ましくは、本発明の組成物は約0.064%のチモール、約0.060%のメチルサリチレート、約0.042%のメントールおよび約0.092%のユーカリプトールを含有し、この場合、これらの量は歯肉炎を防止するのに臨床的に有効である。
【0031】
本発明の組成物は、蓚酸、その塩および精油に加えて別な成分を含むのが好ましい。このような追加的な成分には、例えば抗細菌剤、フッ素供与化合物、抗酒石化合物、結石防止剤、酸性化剤、研磨剤、界面活性剤、緩衝剤、バインダー、増粘剤、湿潤剤、甘味料、脱感作剤、芳香剤、着色剤、および保存剤がある。成分は水性のまたは無水のベヒクル中で一緒にされて、固形物(例えば、歯磨き粉、圧縮錠もしくはトローチ)、半固形物(例えばペースト、ゲル、マイクロカプセル、ヌガーもしくは香錠)、または液体(例えば口内清浄剤)が生成される。
【0032】
本発明の組成物は、歯科クリーム、練り歯磨き、歯磨き粉、トローチ、フィルム、マイクロカプセル、圧縮錠、香錠、ヌガーまたはチューイングガムのように、特性として、実質的に固形物であるかペースト状であってよい。固形物またはペースト状の口腔組成物は研磨材料を含有する。典型的な研磨材料は約20ミクロンまでの粒子寸法を有する研磨性の粒状材料である。非限定的な例には、水不溶性のメタ燐酸ナトリウム、メタ燐酸カリウム、燐酸三カルシウム、二水和燐酸カルシウム、無水燐酸二カルシウム、燐酸二カルシウム、ピロ燐酸カルシウム、オルト燐酸マグネシウム、燐酸三マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸ジルコニウム、シリカ、ベントナイト、およびこれらの混合物がある。研磨材料は組成物の約1重量%〜約99重量%の量で一般に存在する。これは、練り歯磨き中に約20〜約75%の量、そして歯磨き粉中に約70〜約99%の量存在するのが好ましい。本発明の好ましい練り歯磨きの例を下記の表1に示す。
【0033】
【表1】
【0034】
コロイド状シリカの研磨剤およびアルカリ金属アルミノ珪酸塩錯体は、歯磨き中に普通使用されるゲル化剤液体系に近い屈折率を有するので、透明なゲル中にこれらを用いるのが好ましい。
【0035】
好ましい態様では、口腔用組成物は口内清浄剤またはリンス(以下集合的に『口内清浄剤』と称する)のような液体である。口内清浄剤組成物中の液体ベヒクルの全量は典型的に組成物の約70〜約99.9重量%の範囲にある。このような口内清浄剤組成物のpH値は好ましくは約2.0〜約8.5、好ましくは3(または約3.0)〜7.5(または約7.5)、一層好ましくは3.0(または約3.0)〜7以下(または約7)、そして最も好ましくは約4.2である。2より小さいpHは口腔の空洞に対して刺激性を有するであろう。8.5より大きいpHは不快な口内感覚を生じるであろう。
【0036】
組成物のpHは好適な食品または医薬の等級の塩基または酸を使用することにより調整される。好適な塩基には、例えば水酸化ナトリウムなどがある。好適な酸には例えば燐酸、安息香酸、クエン酸、または他のトリカルボン酸などがある。添加される塩基または酸の正確な量は所望とする最終的なpHおよび緩衝能力に依存する。
【0037】
組成物のpHは緩衝されているのが好ましい。本発明に記載されている蓚酸塩緩衝系に加えて、普通の緩衝系にはリン酸およびリン酸ナトリウム塩またはクエン酸およびクエン酸ナトリウム塩が含まれる。本発明で使用するのに好適な緩衝剤には、組成物の約1%までの、好ましくは約0.05〜約0.75%の、そして最も好ましくは組成物の約0.1%〜約0.5%の量のクエン酸−クエン酸ナトリウム、燐酸−燐酸ナトリウム、一塩基性燐酸ナトリウム、二塩基性燐酸ナトリウム、酢酸−酢酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム、アコニチン酸−アコニチン酸ナトリウムおよび安息香酸−安息香酸ナトリウムがある。
【0038】
液状物のためのベヒクルは水−アルコール混合物であるのが好ましく、この場合、水とアルコールとの容積比は約1:1〜約20:1、好ましくは約3:1〜約20:1そして最も好ましくは約3:1〜約10:1の範囲にある。最も好ましい口内清浄剤または口内リンス組成物は0〜約30容積%(v/v%)アルコール例えばエタノールを含有する。
【0039】
口腔用液体組成物は約5%までの量の界面活性剤も含有してよい。界面活性剤は、口腔の空洞全体に組成物を完全に分散することを可能にする有機物質である。有機界面活性剤物質は非イオン性、両性イオン性、または陽イオン性であってよい(陽イオン性が好ましい)。
【0040】
非イオン界面活性剤には、ソルビタンモノオレエートと20〜60モルのエチレンオキサイドとの縮合物(例えば、『Tweens』、ICI United Statesの登録商標)、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの縮合物およびプロピレングリコールの縮合物(『Pluronics』、BASF−Wyandotte Corp.の登録商標)がある。
【0041】
本発明で有用である他の好適な非イオン界面活性剤には、エトキシル化された水素化ヒマシ油であるポリオキシエチレンヒマシ油誘導体がある。この界面活性剤は、ヒマシ油を水素化しそして水素化された生成物を約10〜約200モルのエチレングリコールで処理することにより製造される。Dictionary of The Cosmetics,Toiletries and Fragrance Association,第3版によると、このエトキシル化された水素化ヒマシ油は、ポリエチレングリコール(PEG)水素化ヒマシ油という商標的でない名称によって知られており、この名称は水素化ヒマシ油製品のエトキシル化度、つまり水素化ヒマシ油製品に付加されたエチレンオキサイドのモル数を表示する接尾数字と組み合わせて使用される。好適なPEG水素化ヒマシ油には、PEG 16、20、25、30、40、50、60、80、100および200がある。好ましいPEG水素化ヒマシ油界面活性剤はニュージャージ州ParsippanyのBASF−Wyandotteから市販で入手できる製品のCremophor RH 60である。
【0042】
好適な他の非イオン界面活性剤は10〜20個の炭素原子を含むアルファ−オレフィンオキサイド、2〜10個の炭素原子と2〜6個のヒドロキシル基を含む多価アルコールおよびエチレンオキサイドまたはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの混合物の縮合生成物である。得られる界面活性剤は、約400〜約1600の範囲の分子量を有しまた40〜80重量%のエチレンオキサイドを含み、多価アルコールに対するアルファ−オレフィンオキサイドのモル比が大体1:1〜1:3の範囲内にあるヘテリック(heteric)ポリマーである。
【0043】
本発明で有用な両性界面活性剤は、酸または塩基のいずれかとして作用する能力を有するツビッテルイオンを含む。これには一般に刺激性および汚染性がない。好適な両性界面活性剤の非限定的な例には、ココアミドプロピルジメチルスルテインおよびココジメチルベタイン(それぞれLonzaine CSおよびLonzaine 12Cの登録商標名でLonza Chem.Co.から市販で入手できる)がある。
【0044】
本発明で用いるのに好適な陽イオン界面活性剤には、例えば第4級アンモニウム化合物、CPC、クロロヘキシジン、アルデキシジン、およびヘキセチジンがある。このような陽イオン界面活性剤は本発明の口腔ケア組成物の抗細菌活性を強化することができる。
【0045】
他の好適な抗細菌剤には、例えば、フェノールおよびビスフェノール化合物、ハロゲン化されたジフェニルエーテル、ベンゾエートエステルおよびカルバニリドのような非陽イオン界面活性剤抗細菌剤がある。
【0046】
ハロゲン化されたサリチルアニリドを含むフェノール抗細菌化合物の例は、2−フェニルフェノール、4−クロロフェノール、4−クロロ−2−メチルフェノール、4−クロロ−3−メチルフェノール、4−クロロ−3,5−ジメチルフェノール、2,4−ジクロロ−3,5−ジメチルフェノール、3,4,5,6−テトラブロモ−2−メチルフェノール、5−メチル−2−ペンチルフェノール、4−イソプロピル−3−メチルフェノール、5−クロロ−2−ヒドロキシジフェニルメタン、4′,5−ジブロモサリチルアニリド、3,4′,5−トリクロロサリチルアニリド、3,4′,5−トリブロモサリチルアニリド、2,3,3′,5−テトラクロロサリチルアニリド、3,3′,4,5′−テトラクロロサリチルアニリド、3,5−ジブロモ−3′−トリフルオロメタンサリチルアニリドおよび5−n−オクタノイル−3′−トリフルオロメチルサリチルアニリドである。
【0047】
好適なビスフェノール化合物には、2,2′−メチレンビス(3,4,6−トリクロロフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−クロロ−6−ブロモフェノール)、ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)サルファイドおよびビス(2−ヒドロキシ−5−クロロフェニル)サルファイドがある。いくつかの態様では、これらの抗細菌剤は米国特許第4,022,880号中に開示されているその亜鉛誘導体の形で使用されることができる。
【0048】
ハロゲン化されたヒドロキシジフェニルエーテルの部類の例は、2′,4,4′−トリクロロ−2−ヒドロキシ−ジフェニルエーテルおよび2,2′−ジヒドロキシ−5,5′−ジブロモ−ジフェニルエーテルといった化合物である。
【0049】
非陽イオン抗細菌剤の周知の他の部類は、p−ヒドロキシ安息香酸のエステル、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、ヘプチルおよびベンジルエステルである。
【0050】
ハロゲン化されたカルバニリドもいくつかの態様で使用されることができ、この部類は3,4,4′−トリクロロカルバニリド、3−トリフルオロメチル−4,4′−ジクロロカルバニリドおよび3,3′,4−トリクロロカルバニリドで代表される。
【0051】
実質的に水不溶性の既知の他の非陽イオン抗細菌剤、例えば2,4−ジクロロベンジルアルコール、3,4−ジクロロベンジルアルコールおよび3−(4−クロロフェノキシ)−プロパン−1,2−ジオールもまた使用することができる。
【0052】
歯磨き中に使用するのに好適な上記した抗細菌剤は抗生物質ではない。バクテリア増殖の抵抗株に関する危険を回避するために抗生物質は避けるのが好ましい。
【0053】
抗生剤は歯磨きの重量の0.01〜5%、好ましくは0.05〜1%の量で通常使用されるであろう。もちろん抗生剤の混合物が使用されてよい。
【0054】
本発明の組成物中にはフッ化物を放出する化合物を使用するのが好ましい。この化合物は完全にまたはわずかに水溶性であってよく、水中でフッ化物イオンまたはフッ化物を含むイオンを放出しまた組成物中の他の成分と反応しない。フッ化物放出化合物を含有する組成物は歯のカリエスの防止に役立つことは周知である。典型的なフッ化物放出化合物は水溶性アルカリ土類金属、アルカリ金属、および重金属の塩のような無機のフッ化物塩である。一フルオロ燐酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化第一錫およびこれらの組成物の混合物が好ましい。
【0055】
本発明の組成物中に存在するフッ化物放出化合物の量は非毒性でなければならない。具体的な量は使用するフッ化物放出化合物の種類、この化合物の溶解性および組成物の処方に依存する。一般に、フッ化物放出化合物は、75〜1500ppmのフッ化物イオンを与えるように組成物の約1.2重量%、好ましくは約0.1〜約1.0重量%、そして最も好ましくは約0.175〜約0.8重量%の量で存在するであろう。
【0056】
本発明の組成物は、約0.25〜約10%、好ましくは1.5〜7%の範囲の量の少なくとも1つの結石防止剤を含有するのが好ましい。好適な結石防止剤には、例えばピロ燐酸二ナトリウム、ピロ燐酸二カリウム、ピロ燐酸四ナトリウムおよびピロ燐酸四カリウム、およびこれらの混合物のような多燐酸塩およびピロ燐酸塩がある。亜鉛塩もまた好適な結石防止剤である。
【0057】
本発明の組成物は甘味料、芳香剤および着色剤をさらに含有してよい。
補助的な甘味料を利用する場合、本発明では、天然のおよび人工的な甘味料を含めて技術上周知の甘味料を含ませることが考えられる。従って、追加的な甘味料は以下に掲げるものから選択されてよい。
【0058】
A.単糖類、二糖類および多糖類のような水溶性甘味料、例えばキシロース、リボース、ブドウ糖、マンノース、ガラクトース、果糖、デキストロース、蔗糖、麦芽糖、部分的に加水分解された澱粉、またはコーンシロップ固形物および砂糖アルコール例えばソルビトール、キシリトール、マンニトールおよびこれらの混合物。
B.水溶性の人工甘味料、例えばSucralose(登録商標)、可溶性サッカリン塩、つまりナトリウムまたはカルシウムのサッカリン塩、シクラメート塩、アセスルファム(acesulfame)−Kなど、および遊離酸の形のサッカリン。
C.ジペプチドをベースとする甘味料、例えばL−フェニルアラニンメチルエステルおよび米国特許第3,492,131号に記載の物質など。
【0059】
一般に甘味料の量は特定の組成物について選定した所望の甘味の度合いとともに変化するであろう。通常この量は0.01〜約40重量%であろう。Aの部類に記載した水溶性甘味料は最終的な組成物の約5〜約40重量%、そして最も好ましくは約10〜約20重量%の量で使用するのが好ましい。対照的にBおよびCの部類に記載の人工甘味料は最終的な組成物の0.005〜約5重量%そして最も好ましくは約0.05〜〜約2.5重量%の量で使用されるのが好ましい。これらの量は芳香剤から得られる芳香の程度とは無関係な所望の甘味の程度を生むのに通常必要である。
【0060】
好適な芳香剤には例えば、天然および人工の芳香例えばミント(例えばペパーミント、スペアミントなど)、オレンジおよびレモンのような柑橘臭、人工バニラ、シナモン、様々な果実芳香などがある。個別的な芳香および混合した芳香の双方が考えられる。芳香剤は、個別的な芳香に応じて変化する量で一般に利用され、また最終的な組成物の例えば約0.1〜約6重量%の量の範囲であってよい。
【0061】
本発明で有用な着色剤には、組成物の約2重量%までの量で含められてよい顔料がある。また、着色剤は食品、薬品および化粧品に応用するのに好適な他の染料(つまりFD&C染料)なども含有してよい。上記した範囲の用途にとって許容できる物質は水溶性であるのが好ましい。例示的なものには、5,5−インジゴ錫ジスルホン酸の二ナトリウム塩であるFD&Cブルー2号、トリフェニルメタン染料でありまた4−[4−N−エチル−p−スルホベンジルアミノ]ジフェニル−メチレン]−[1−(N−エチル−N−p−スルホニウムベンジル)−2,5−シクロヘキサジエニミン]の一ナトリウム塩であるFD&Cグリーン1号がある。本発明で有用であるすべてのFD&CおよびD&C着色剤ならびにこれらの対応する化学構造に関する十分な詳説は、Kirk Othomer Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、第6巻、561〜595ページに見ることができる。
【0062】
本発明は、その組成物をすでに述べたように歯の表面に施すことからなる歯を白色化するための方法もまた包含する。本組成物は、口腔の空所などをハケ塗り、噴霧、ペインチングまたはリンスすることのような任意の慣用の方法によって歯および歯齦に施されることができる。本発明の組成物は歯の外表面から外因性の汚染物を除去することによって歯を白色化するのに有効である。本組成物は外因性の汚染物が歯の外表面上に堆積することを妨げることによって、歯を白色に維持する助けになる。
【0063】
以下の実施例を参照しつつ本発明を一層詳細に説明するが、本発明はこの説明に限定されるとは考えられないことを理解すべきである。
【0064】
【実施例】
実施例1〜22
この研究で用いる汚染除去方法は、参照によって本記載に加入されているStookey et al.,“In−vitro removal of stain with dentifrices.” 61(11) J. Dent. Res. 1236−89(Nov.1982)によって記載されているものを変改しそして改良したものであった。
【0065】
ダイアモンドの切断ディスクを使用してウシの永久門歯から歯のエナメルを約4平方ミリ切り取った。鋳型を使用し、透明なポリエステル鋳込み樹脂(Redlands,CA 92373のNATCOL Crafts,Inc.から得られる)中に埋め込み、唇状の表面が露出した1.5cm角のブロックを用意した。このポリエステルブロックの上表面を、歯科型のトリマーによって正方形のエナメルの平坦化された唇状の表面と同一面となるように研磨した。研磨跡がすべて除去されるまで、潤滑剤として水を使用しつつ粒度400の金剛砂ペーパーによって手で表面を平滑にした。最後に、木綿の布に塗ったGK1072というか焼されたカオリン(粒子寸法の中央値は1.2ミクロンである)の水性スラリーを使用してブロックの上表面を手で研磨して鏡面仕上げにした。仕上げられた試験片を切開顕微鏡下で検査して表面欠陥が認められるものは試験から取りのけた。
【0066】
エナメル上に人為的に汚染された薄膜を形成するための準備として、試験片を0.2MのHCl中で60秒エッチングし、続いて炭酸ナトリウムの飽和溶液中に30秒浸漬した。1%のフィチン酸によって最終的なエッチングを60秒間実施し、その後試験片を脱イオン水によってリンスしそして汚染装置に取り付けた。
【0067】
汚染装置は汚染ブロス中への交互的な浸漬を行いそして試験片を空気乾燥を行うように製作された。装置は電気モーターに連結したテフロン(R)の棒(直径3/4インチ)を支持するアルミニウムの台の基礎を含み、このモーターは減速ボックスによって1.5rpmの一定速度で棒を回転した。ネジ山のあるネジ穴が、棒の長さに沿って規則的な間隔で位置した。プラスチックのネジの頭を試験片の裏面にまず糊付けし、次いで歯を棒にねじ込むことにより、歯の試験片を棒に取り付けた。棒の下方には取り外しできる容積300mLの樋があり、これに汚染ブロスを入れた。
【0068】
250mLの殺菌されたトリプチケース大豆ブロスに、1.02gのインスタントコーヒー、1.02gのインスタント紅茶、および0.75gのブタの胃のムチン(Nutritional Biochemicals CORPORATION,Cleveland,OH 44128から得られる)を添加することにより汚染ブロスを調製した。汚染ブロスには、24−時間Micrococcus ルテウス(luteus)培養基約50mLもまた添加した。エナメルの試験片が取り付けられまた汚染ブロスが樋に入っているこの装置を次に、37℃の培養器内にいれ、汚染ブロスおよび空気を通過して試験片を連続的に回転した。連続する10日にわたって汚染ブロスを24時間に1回交換した。ブロス交換の都度、樋および試験片をリンスしそして遊離している堆積物をブラシによって脱イオン水で除去した。11日目に0.03gのFeCl3・6H2Oを添加することにより汚染ブロスを変性し、このことを、試験片上の汚染された薄膜フィルムが十分に黒くなるまで(L*の値の範囲は32〜35)、毎日交換されるブロスに対して継続した。次に試験片を汚染ブロスから取り出し、脱イオン水を使用してブラシで完全に除去し、加湿器内に置き、そして使用するまで冷蔵した。
【0069】
実施例1〜22の60分白色化に関する評価の手順
透明な樹脂内に取り付けた汚染されたエナメル試験片を冷却された加湿器から取り出し、蒸留水によってゆるくリンスしそしてKimwipeによって吸い取った。次に試験片を室温で1時間空気乾燥した。試験した処理溶液のそれぞれについて3つの試験片を用いた。
各々の試験片上の外因的に汚染された薄膜の強度はMinolta Chroma Meter(周囲照明45°/視角0°および開口3mmであるMinolta CR−321 Chroma Meter;101 Williams Drive,Ramsey,New Jersey,07446のMinolta CORPORATIONから入手できる)によって測定した。結果の再現性を増すために、Chroma Meterの検出器の下方に試験片の中央を置いた。試験溶液での処理に先立ち、L*a*b*の指標を用いる3つの吸光度の平均の読みを各々の測定について得た。これらの要素を別個に解析して、白色度(L*)、赤−緑色範囲(a*)、および黄−青色範囲(b*)の特定の変化を決定した。
【0070】
20mLの試験溶液の入った50mLのプラスチックビーカー内に試験片を60分入れた。ビーカーを箔で覆い(蒸発および漏出を最小にするために)そして空のGyrotary Water Bath ShakerのモデルG76を速度6に設定して使用して渦巻きを与えた。60分後、試験片をビーカーから取り出しそして蒸留水によってゆるくリンスした。次に、試験溶液での汚染後処理の強度を測定する前に、試験片を空気乾燥した。この読みは、試験溶液によって除去される汚染の量を算出するために使用するL*a*b*の値を与える。
【0071】
上記した評価を用いて、白色化効果について一連の処理溶液を試験した。
実施例1では水のみの白色化効果を試験した。実施例2では追加的な添加剤を含まない市販のCOOLMINT LISTERINE(登録商標)(Warner−Lambert Consumer Group of Pfizerの製品)のロットの白色化効果を試験した。実施例3および8〜22で使用した溶液はCOOLMINT LISTERINE(登録商標)の市販のロットに可能な様々な白色化剤を添加することにより調製した。実施例4〜7で使用した溶液は表2に示す処方を有した。この場合、COOLMINT LISTERINE(登録商標)の市販のロットに成分が添加されて、各々の溶液を1リットル調製した。溶液のpHは6NのNaOHを使用して4.2に調整した。
【0072】
【表2】
【0073】
表3に表示されまた図1〜3に示されている結果によって示されるように、本発明の組成物(蓚酸またはその塩を含有する)は、下記の相対的なΔE値によって示されるように、蓚酸の濃度より高い濃度で過酸化水素を含有する口内清浄剤組成物を含めて、可能な他の白色化剤を含有する組成物を凌駕した。ΔEは外因性汚染の全般的な変化(ΔE)の尺度である(定義については下記参照)。
【0074】
各々の色彩要素(L*、a*、およびb*)に関する試験前と試験後との読みの差は、外因的に汚染された薄膜を、試験溶液が歯から時間をかけて除去する能力を表す。効能を評価するのに用いる、結果についての主要な変数は、外因性汚染における全般的な変化(ΔE)であり、またCIELAB式を用いて算出される。
ΔE = [(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
【0075】
ここで、ΔL*、Δa*、およびΔb*はL*a*b*の尺度のそれぞれの要素に関する汚染除去値である。本発明の歯の白色化組成物は、2より大きい、好ましくは3より大きいそして最も好ましくは4より大きいΔE測定値を与えるのが望ましい。
【0076】
【表3】
【0077】
実施例23〜31
実施例23〜31の汚染防止評価に関する手順
この検討で用いた汚染方法は、Addy et al., 2 Journal of Dentistry 95−99(1995)によって記載されている方法に対する変改および改良であった。
【0078】
汚染溶液
標準とする紅茶の溶液を毎日新たに用意した。市販で入手できる銘柄の紅茶(Liptonの『Brisk』茶、バラのものまたはティーバッグから取り出したもの)20gを、新規に沸騰させた2LのUSP水に添加しそしてゆっくり撹拌しつつ2分間沸騰させた。次にフラスコをホットプレートから外しそして冷たい水道水の水浴内に10分間入れた。次に、浴内の水を新たな冷たい水道水と置き換えそしてさらに25分間フラスコをそのままにした。次にフラスコ水浴から取り出しそしてさらに10分間台の上に静置した。紅茶溶液を3つのガーゼパッド(12プライ、4×4インチ、USPのVII型のガーゼ)を通じて重力濾過した。濾過した紅茶をブフナー漏斗を使用しWhatmanの1号濾紙を通じて真空濾過した。
【0079】
実験機器(labware)の組み立て
10行×4列に配列された40本の25×150mmのガラス試験管を試験管立てに置いた。第1列の試験管にはそれぞれ25mLの試験溶液を入れた。第2列および第4列の試験管にはそれぞれ25mLのUSP水を入れた。第3列の試験管には25mLの紅茶溶液を入れた。
【0080】
歯を模擬するのに使用した基質は不透明なポリメチルメタクリレート(PMMA)タイルであった。これの寸法は1インチ×5/8インチであり、またタイルの上面の中央に鑽孔された孔を有した。CROMEL A(登録商標)の針金(ミシガン州、DetroitのHoskins Manufacturing Co.)をある長さ切り出しそしてフックの形に曲げた。各々の針金の直線状の端を黒色の4号ゴム栓に挿入しまた各々の針金の曲がった端をタイルの孔に通した。この仕組みによって、側面に接触することなくタイルを試験管の中央に吊り下げた。
【0081】
汚染の測定
Minolta Chroma Meter(周囲照明45°/視角0°および開口3mmであるMinolta CR−321 Chroma Meter;101 Williams Drive,Ramsey,New Jersey,07446のMinolta Corporationから入手できる)を用いて拡散反射吸光度の読みを得ることにより、PMMAタイル上の外因的に生じた汚染の強度を測定した。光源はCIE標準光源Cであり、測定値はL*a*b*色空間で記録した。測定を行う前にWhite Calibration plate CR−A45(No. 21833028)において計測器を毎日較正した。それぞれの測定は、Multi Measureのオプションで行い、結果として3つの読みの平均が与えられた。毎回同じ場所で測定がなされるように、各々のタイルの上面を計測器の底板の内側に整列した。処理の前に、個別的なPMMAタイルのそれぞれの基線の読みを得た。一貫した読みを得るために、測定に先立って、処理したタイルを室温で少なくとも1時間空気乾燥させた。
【0082】
処理
ゴム栓に取り付けた針金のフックにPMMAタイルを吊るした。次に、空気気泡を除去するために10〜15回上下に揺らしつつ、タイルを試験溶液中に2分間浸漬した(配列の第1列)。次に、USP水で上下に急速に揺らすことによりタイルを水で約5秒間リンスした(配列の第2列)。次いで、空気気泡を除去するために10〜15回上下に揺らしつつ、タイルを紅茶溶液中に30分間浸漬した(配列の第3列)。最後にUSP水で上下に急速に揺らすことによりタイルをUSP水中で約5秒間再度リンスした(配列の第4列)。各々のタイルについてこの過程を全部で8回の処理にわたって反復するのが好ましかった。汚染の生成を測定するに先立ってタイルを乾燥した。8回の処理の後、汚染の測定を実施した。
【0083】
上記した評価法を用い、汚染防止効果について一連の処理溶液を試験した。実施例23では、水のみの汚染防止効果を試験した。実施例24では、追加的な添加剤を含まない市販のCOOLMINT LISTERINE(登録商標)のロットの汚染防止効果を試験した。実施例25〜30で使用した溶液はCOOLMINT LISTERINE(登録商標)の市販のロットに可能な様々な汚染防止剤を添加することにより調製した。実施例31で使用した溶液は上記の実施例5のために調製したのと同じ溶液であった。溶液のpHは6NのNaOHを使用して4.2に調整した。
【0084】
表4に表示されまた図4に示されている結果によって示されるように、本発明の組成物(ジカルボン酸またはその塩を含有する)は、蓚酸の濃度より高い濃度で過酸化水素を含有する口内清浄剤組成物を含めて、可能な他の汚染防止剤を含有する組成物を凌駕した。
【0085】
【表4】
【0086】
本発明をその特定の実施例を参照しつつ詳細に説明したが、その趣意および範囲から逸脱することなく様々な改変および修正を行いうることは当業者には明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
【図1】
本発明のいくつかの態様の歯を白色化する効果を、他の組成物の白色化効果と対比して示すヒストグラムである。
【図2】
本発明のいくつかの態様の歯を白色化する効果を、他の組成物の白色化効果と対比して示すヒストグラムである。
【図3】
本発明のいくつかの態様の歯を白色化する効果を、他の組成物の白色化効果と対比して示すヒストグラムである。
【図4】
本発明のいくつかの態様の汚染防止効果を、他の組成物の汚染防止効果と対比して示すヒストグラムである。
Claims (10)
- a)ジカルボン酸およびその塩からなる群から選択される白色化剤、および
b)チモール、メチルサリチレート、メントール、ユーカリプトールおよびこれらの混合物からなる群から選択される精油
からなり、2.2より大きい汚染除去ΔEを与える口腔処置用組成物。 - 白色化剤が歯を白色化するのに有効な濃度で組成物中に存在する請求項1に記載の組成物。
- 歯を白色化するのに有効な濃度が10%より小さい請求項1または2に記載の組成物。
- 組成物がpH4.2を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
- チモール濃度が0.001〜1%であり、メチルサリチレート濃度が0.001〜1%であり、メントール濃度が0.001〜15%でありそしてユーカリプトール濃度が0.001〜1%である請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
- a)ジカルボン酸およびその塩からなる群から選択される白色化剤、
b)チモール、メチルサリチレート、メントール、ユーカリプトールおよびこれらの混合物からなる群から選択される精油、
c)水、エタノール、1−プロパノールおよびこれらの混合物からなる群から選択される歯科的に受容しうるビヒクル、
d)緩衝剤、
e)非イオン界面活性剤、および
f)甘味料
から本質的になり、2.2より大きい汚染除去ΔEを与える口腔処置用組成物。 - 緩衝剤が安息香酸およびその塩を含む請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
- 非イオン界面活性剤がエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの縮合物およびプロピレングリコールの縮合物を含む請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
- a)蓚酸、マロン酸、酒石酸およびこれらの塩からなる群から選択される白色化剤を含み、2.2より大きい汚染除去ΔEを与える口腔ケア組成物、および
b)この口腔ケア組成物が歯を白色化することを示す表示が貼付されている、口腔ケア組成物が入った容器
からなる口腔ケア用キット。 - a)クエン酸およびその塩からなる群から選択される白色化剤、および
b)チモール、メチルサリチレート、メントール、ユーカリプトールおよびこれらの混合物からなる群から選択される精油
からなり、2.2より大きい汚染除去ΔEを与える口腔処置用組成物。
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