JP2004509137A - 動物の皮および革を保護するための作用物質の組合せ物 - Google Patents

動物の皮および革を保護するための作用物質の組合せ物 Download PDF

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Abstract

本発明は、動物の皮および革を保護するための、フェノール作用物質および殺真菌作用物質を含む作用物質の組合せ物の使用に関する。

Description

【0001】
本発明は、動物の皮および革を保護するための、フェノール作用物質および殺真菌作用物質を含有する作用物質の組合せ物の使用に関する。
【0002】
フェノール誘導体およびこれらの混合物またはこれらの配合物は、革製造において材料を保護するための薬剤として使用することができることは公知である。しかしながら、これらの化合物が単独でかまたは組合せ物中で使用される場合には、皮および革の保管する際に、わずかな期間の後に微生物の攻撃に対する保護は十分ではなくなることも明らかである。
【0003】
また、フェノール化合物との組合せ物中でのベンズイミダゾール、イミダゾール、トリアゾールおよび/またはモルホリン誘導体が、製造および保管の間に亘って動物の皮および革の保護を可能にすることは公知である(US5888415)。さらに、2−メルカプトピリジン N−オキシドおよびその塩を革の保護に使用することも公知である(WO98/56959)。
【0004】
驚くべきことに、特定の殺真菌反応作用物質、たとえばメルカプトベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート、チオシアノメチルチオベンゾチアゾール(TCMTB)、ベンズイソチアゾリノン(BIT)、オクチルイソチアゾリノン(OIT)、ジクロロオクチルイソチアゾリノン(DCOIT)、クロロタロニル、ヨードピロピニルブチルカルバメート(IPBC)、ジ−ヨードメチルp−トリルスルホン、N−シクロヘキシルベンゾチオフェン−2−カルボキサミド、5,5−ジオキシドおよびジチオ−2,2’−ビスベンジルメチルアミドと、ならびに特定のフェノール作用物質との組合せ物が、動物の皮および革の保護に特に適していることが見出された。
【0005】
適したフェノール作用物質は、好ましくはフェノール誘導体、たとえばトリブロモフェノール、トリクロロフェノール、ニトロフェノール、3−メチル−4−クロロフェノール、3,5−ジメチル−4−クロロフェノール、フェノキシエタノール、ジクロロフェン、o−フェニルフェノール、m−フェニルフェノール、p−フェニルフェノール、2−ベンジル−4−クロロフェノール(クロロフェン)、2,4−ジクロロ−3,5−ジメチルフェノール、4−クロロチモール、トリクロサン、フェンチクロール(fentichlor)およびこれらのアンモニウム塩、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、およびこれらの混合物である。
【0006】
好ましくは、フェノール性成分としての3,5−ジメチル−4−クロロフェノール、2−ベンジル−4−クロロフェノール(BP)、3−メチル−4−クロロフェノール(CMK)および/またはo−フェニルフェノール(OPP)、ならびに一個またはそれ以上の前記殺真菌剤を含有する組合せ物である。
【0007】
特に、以下の組合せ物を挙げることができる。
【0008】
CMK/メルカプトベンゾチアゾール
CMK/メチレン ビスチオシアネート
CMK/チオシアネートメチルチオベンゾチアゾール(TCMTB)
CMK/ベンズイソチアゾリン(BIT)
CMK/オクチルイソチアゾリン(OIT)
CMK/ジクロロオクチルイソチアゾリン(DCOIT)
CMK/ヨードプロピニルブチルカルバメート(IPBC)
CMK/ジ−ヨードメチルp−トリルスルホン
CMK/N−シクロヘキシルベンゾチオフェン−2−カルボキサミド S,S−ジオキシド
OPP/メルカプトベンゾチアゾール
OPP/メチレンビスチオシアネート
OPP/チオシアネートメチルチオベンゾチアゾール(TCMTB)
OPP/ベンズイソチアゾリノン(BIT)
OPP/オクチルイソチアゾリノン(OIT)
OPP/ジクロロオクチルイソチアゾリノン(DCOIT)
OPP/ヨードプロピニル ブチルカルバメート(IPBC)
OPP/ジ−ヨードメチルp−トリルスルホン
OPP/N−シクロヘキシルベンゾチオフェン−2−カルボキサミド S,S−ジオキシド
CMK/OPP/メルカプトベンゾチアゾール
CMK/OPP/メチレンビスチオシアネート
CMK/OPP/チオシアネートメチルチオベンゾチアゾール(TCMTB)
CMK/OPP/ベンズイソチアゾリノン(BIT)
CMK/OPP/オクチルイソチアゾリノン(OIT)
CMK/OPP/ジクロロオクチルイソチアゾリノン(DCOIT)
CMK/OPP/ヨードプロピニルブチルカルバメート(IPBC)
CMK/OPP/ジ−ヨードメチルp−トリルスルホン
CMK/OPP/N−シクロヘキシルベンゾチオフェン−2−カルボキサミドS,S−ジオキシド
CMK/BP/メルカプトベンゾチアゾール
CMK/BP/メチレンビスチオシアネート
CMK/BP/チオシアネートメチルチオベンゾチアゾール(TCMTB)
CMK/BP/ベンズイソチアゾリノン(BIT)
CMK/BP/オクチルイソチアゾリノン(OIT)
CMK/BP/ジクロロオクチルイソチアゾリノン(DCOIT)
CMK/BP/ヨードプロピニルブチルカルバメート(IPBC)
CMK/BP/ジ−ヨードメチルp−トリルスルホン
CMK/BP/N−シクロヘキシルベンゾチオフェン−2−カルボキサミドS,S−ジオキシド
前記殺真菌剤およびフェノール化合物は、たとえば、“Microbicides for the Protection of Materials,Chapmann & Hall,1993”から公知である。
【0009】
一般に、組合せ物中で、1個またはそれ以上の前記殺真菌剤 1質量部に対して、1個またはそれ以上の前記フェノール化合物 5〜200質量部、好ましくは10〜100質量部および特には12〜50質量部を使用する。
【0010】
本発明による組み合わせ物中で、2個またはそれ以上のフェノール化合物が存在する場合には、これらの互いの比は広い範囲で変化してもよい。有利な比は、簡単な様式中で当業者に公知の通常の試験によって測定することができる。
【0011】
一般に、2個のフェノール化合物の質量比は1:1〜1:10である。
【0012】
たとえば、OPPがCMKに加えて、本発明による組合わせ物中に存在する場合には、OPP:CMKの好ましい質量比は、1:1〜1:5である。
【0013】
驚くべきことに、本発明による組合せ物は相乗作用を有する。すなわち、組合せ物の作用は、個々の作用物質の作用を上廻る。
【0014】
一般に、本発明による作用物質の組合せ物は配合物の形で使用される。使用される濃度は、保護されるべき皮または革に対して、好ましくは0.1〜1%の作用物質または作用物質の混合物である。
【0015】
配合物からなる薬剤は、作用物質の混合物を好ましくは10〜50%の量で含有する。一般に、薬剤は以下の他の成分:アルカリ金属水酸化物および/またはアルカリ土類金属水酸化物 0〜30%;イオン乳化剤および/または非イオン乳化剤 0〜20%;有機溶剤、たとえば特にグリコール、ケトン、グリコールエーテル、アルコール、たとえばエタノール、メタノール、1,2−プロパンジオール、n−プロパノール 5〜60%および匂い物質および香料0〜0.5%を含有する。残りは水または有機溶剤、たとえば1,2−プロパンジオールで100%にする。示された%は質量%である。
【0016】
作用物質の混合物およびこれから製造される薬剤は、本発明に従って、革の製造において常用の塗布方法で、微生物による攻撃またはダメージから動物の皮を保護するために使用される。これに関連して特に重要であるのは、アルペルギルスニガー、アスペルギルスレペンズ(Asoergillus repens)、ホルモコニスレジーネ(Hormoconis resinae)、ペニシリングラカム(Penicillium glaucum)およびトリコデルマヴィリデ(Trichoderma viride)の種の典型的なもの、アオカビ種、たとえば、P.シトリウム(P. citrinum)またはP.グラカム(P. glaucum)、ペルシロマイシスバリオッティ(Paecilomyces variotii)、クラドスポリウム種およびムコール種、たとえばムコールムセド(Mucor mucedo)、リゾープス種、たとえばリゾープスオゼネ(Rhizopus oryzae)、チゾープスロッシー(Thizopus rouxii)を完全におよび持続的に抑制することである。
【0017】
本発明は以下の実施例によって例証されるが、これによって制限されるものではない。
【0018】
例1
アガープレートに、アスペルギルスニガー、アスペルギルスレペンス、ペニシリンギグラカム、トリコデルマヴィリデおよびホルモコニスレジーネを接種した。湿性のクロムなめし革(wet blue)試料を混合物I、IIおよび混合物IIIで処理し、その後にアガープレート上に置き、20〜30℃で、かつ相対大気湿度 95%で、28日間に亘ってインキュベートした。
【0019】
混合物I
p−クロロ−m−クレゾール 30質量部
o−フェニルフェノール 13質量部
混合物II
オクチルイソチアゾリノン 10質量部
混合物III
p−クロロ−m−クレゾール 30質量部
2−ベンジル−4−クロロフェノール 10質量部
オクチルイソチアゾリノン 2質量部
混合物Iおよび混合物IIで保護された湿性のクロムなめし革の場合には、少なくとも10日に亘ってのインキュベーションの後に、試験片上にかびの増殖が観察された。混合物IIIを使用した場合には、20日に亘ってのインキュベーション後にも増殖が観察されることはなかった。
【0020】
例2
配合物I
p−クロロ−m−クレゾール 30質量部
o−フェニルフェノール 13質量部
オクチルイソチアゾリノン 2質量部
NaOH 12質量部
1,2−プロパンジオール 14質量部
水:残り100質量部まで
配合物II
p−クロロ−m−クレゾール 27質量部
2−ベンジル−4−クロロフェノール 12質量部
オクチルイソチアゾリノン  1質量部
1,2−プロパンジオール:残り100質量部まで

Claims (6)

  1. メルカプトベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート、チオシアノメチルチオベンゾチアゾール(TCMTB)、ベンズイソチアゾリノン(BIT)、オクチルイソチアゾリノン(OIT)、ジクロロオクチルイソチアゾリノン(DCOIT)、クロロタロニル、ヨードプロピニルブチルカルバメート(IPBC)、ジ−ヨードメチルp−トリルスルホン、N−シクロヘキシルベンゾ−チオフェン−2−カルボキサミド−5,5−ジオキシドおよびジチオ−2,2’−ビスベンジルメチルアミドのような殺真菌反応作用物質およびフェノール作用物質を含有する混合物。
  2. フェノール作用物質が、トリブロモフェノール、トリクロロフェノール、ニトロフェノール、3−メチル−4−クロロフェノール、3,5−ジメチル−4−クロロフェノール、フェノキシエタノール、ジクロロフェン、o−フェニルフェノール、m−フェニルフェノール、p−フェニルフェノール、2−ベンジル−4−クロロフェノール(クロロフェン)、2,4−ジクロロ−3,5−ジメチルフェノール、4−クロロチモール、トリクロサンおよびフェンチクロール、ならびにこれらのアンモニウム塩、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩から成る群から選択されている、請求項1に記載の混合物。
  3. 動物の皮および革を保護するための、請求項1または2に記載の混合物の使用。
  4. 動物の皮および革を微生物の攻撃から保護する薬剤を製造するための、請求項1または2に記載の混合物の使用。
  5. 動物の皮および革を微生物の攻撃から保護するための方法において、皮および/または革を、請求項1または2に記載の混合物で処理することを特徴とする、動物の皮および革を微生物の攻撃から保護するための方法。
  6. 請求項1または2に記載の混合物、ならびに動物の皮および革を保護する薬剤のための常用の成分を含有する、殺微生物作用を有する薬剤。
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