JP2004505181A

JP2004505181A - ポリ（テトラフルオロエチレン）とポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）とのブレンドからの溶融紡糸繊維

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Publication number: JP2004505181A
Application number: JP2002516397A
Authority: JP
Inventors: ヘフナー，グレン・ウイリアム; ウイ，ウイリアム・チエング; ワグナー，マーテイン・ジエラルド
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2000-07-27
Filing date: 2001-07-20
Publication date: 2004-02-19
Also published as: US6436533B1; CN1191396C; US20020061398A1; EP1309742A2; WO2002010487A3; AU2001280669A1; CN1444668A; WO2002010487A2

Abstract

本発明は、ポリ（テトラフルオロエチレン）とポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）とのブレンドから作製された溶融紡糸繊維に関する。

Description

【０００１】
発明の技術的背景
本発明は、繊維へ溶融紡糸されるポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）とポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）（ＰＦＡ）とのブレンドに関する。
【０００２】
ＰＦＡとＰＴＦＥとのブレンドに関して広範囲にわたる文献がある。しかしながら、特許および文献研究のほとんど大部分は、均質な溶融物を生成するための努力が行われなかった分散ブレンドを含む。さらに、研究の大半は、商業的な、高分子量のＰＴＦＥ材料を含む。有用な物品を形成するために使用される典型的なＰＴＦＥポリマーは、１０^７オーダーの極めて高い分子量のものである。これらホモポリマーの高分子量は、それらの高い溶融粘度のために溶融法により繊維を形成する際に困難を引き起こす。一方、溶融加工されるほど十分に低い粘度（１０^５Ｐａ・ｓ未満）を持ったＰＴＦＥグレードは、熱成形物品として有用な強さを示さない。
【０００３】
ＰＴＦＥとＰＦＡとが共結晶化するかもしれない条件は、公開文献において明らかではない。ＵＳ５，４７３，０１８（Ｎａｍｕｒａら）は、ＰＴＦＥとＰＦＡとのある種のブレンドを開示している。成形バーの引張強さがその中で測定されている。ＰＴＦＥの結晶化温度および結晶化熱に関して制限が加えられた（ＰＴＦＥがある閾値分子量の下であることを本質的に必要とする）。本特許の特許請求の範囲は、＜４重量％ＰＴＦＥを含有するブレンド組成物のみに関する。この参考文献もまた５０％ＰＴＦＥ含量までのブレンドを開示している。より高いＰＴＦＥ含量のブレンドの特性は、本特許においては有用ではなかった。Ｎａｍｕｒａらは、報告された５０％ＰＴＦＥブレンドの成形バーの引張強さがＰＦＡだけの成形バーのおおよそ５０％であると報告した。かかるブレンドから製造された繊維については言及されていない。
【０００４】
報文「Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　Ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ−Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｂｌｅｎｄｓ：Ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）−Ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｃｏ−ｐｅｒｆｌｕｏｒｏ−ａｌｋｙｌｖｉｎｙｌ　ｅｔｈｅｒ（結晶性ホモポリマー−コポリマーブレンド：ポリ（テトラフルオロエチレン）−ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）），Ｊ．Ｒｕｎｔ，Ｌ．Ｊｉｎ，Ｓ．ＴａｌｉｂｕｄｄｉｎおよびＣ．Ｒ．Ｄａｖｉｓ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２８，２７８１−２７８６（１９９５）ならびに「Ｐｈａｓｅ　Ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　Ｂｌｅｎｄｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）　ａｎｄ　Ｒａｎｄｏｍ　Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｏｆ　Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ（ポリ（テトラフルオロエチレン）とテトラフルオロエチレンのランダムフッ素化コポリマーとの結晶性ブレンドの相挙動」，Ｒ．ＰｕｃｃｉａｒｅｌｌｏおよびＣ．Ａｎｇｉｏｌｅｔｔｉ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ　Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，３７，６７９−６８９（１９９９）は、ＰＴＦＥとＰＦＡとのブレンドを記載している。Ｒｕｎｔらは、２つの構成成分の水性分散液に混合されたＰＴＦＥとＰＦＡとが、研究されたほとんどの結晶化条件下で別々に結晶化することを見いだし、ＰＦＡとＰＴＦＡとは急速な結晶化条件下でのみ共結晶化するかもしれないと結論した。より最近のＰｕｃｃｉａｒｅｌｌｏらの報文において、ＰＴＦＥとＰＦＡとは、乾式粉体混合を利用した彼らの条件下で、共結晶化していない。Ｒｕｎｔらの粒子のより密接な混合が、極端な条件（急冷）においてのみ、ＰＴＦＥとＰＦＡとの共結晶化を可能にするであろう、とＰｕｃｃｉａｒｅｌｌｏらは結論した。
【０００５】
ＷＯ００／０８０７１（Ｓｍｉｔｈら）は、ＰＴＦＥのブレンドに関するもので、ＰＴＦＥとある種のＰＴＦＥコポリマーとのブレンドについて言及している。Ｓｍｉｔｈらにおけるすべての実施例は、２種または複数種の異なるＰＴＦＥのブレンドを含む。
【０００６】
発明の概要
本発明は、少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）と少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）とのブレンドを含む組成物を含む繊維に関する。
【０００７】
本発明はまた、（ａ）少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）を少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）と接触させてブレンドを形成する工程と、（ｂ）ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルキルビニルエーテル）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、ポリ（テトラフルオロエチレン）の融点より上にポリ（テトラフルオロエチレン）を加熱する工程と、（ｃ）ポリ（テトラフルオロエチレン）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）の融点より上にポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）を加熱する工程と、（ｄ）溶融したブレンドを、ダイを通して押し出して、少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）と少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）とのブレンドを含む組成物を含む繊維を形成する工程とを含む、繊維を形成する方法に関する。
【０００８】
本発明はさらに、（ａ）少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）を少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）と接触させる工程であって、ポリ（テトラフルオロエチレン）の粘度がポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）の粘度の２桁の範囲内にある工程と、（ｂ）ポリ（テトラフルオロエチレン）とポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）とを十分に混合してブレンドを形成する工程と、（ｃ）ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、ポリ（テトラフルオロエチレン）の融点より上にポリ（テトラフルオロエチレン）を加熱する工程と、（ｄ）ポリ（テトラフルオロエチレン）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）の融点より上にポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）を加熱する工程とを含む共結晶化ブレンドを調製する方法に関する。
【０００９】
発明の詳細な説明
本発明の繊維を形成するために使用される組成物は、ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）とポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）（ＰＦＡ）とのブレンドを含む。本明細書で使用されるように、ＰＦＡは、コポリマー中のパーフルオロアルキルビニルエーテル含量が全コポリマーを基準にして約１−１０モル％で、好ましくは約１−５モル％で、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のパーフルオロアルキルビニルエーテルとの結晶性コポリマーを含む。コポリマーは溶融押出、射出成形などによって溶融成形可能であり、３７２℃＋／−１℃で０．５−５００ｇ／１０分、好ましくは０．５−５０ｇ／１０分のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を有する。パーフルオロアルキルビニルエーテルは、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）、パーフルオロ（イソブチルビニルエーテル）などを含んでもよい。
【００１０】
好ましくはＰＦＡは、約１−２％（モル）濃度でコモノマーとしてパーフルオロプロピルビニルエーテルを含有する。他のパーフルオロアルキルビニルエーテルコモノマーが使用できる。ＰＦＡの代表例は、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手できるテフロン（登録商標）グレード３４０および３５０である。テフロン（登録商標）３４０と３５０は、１−２％範囲のＰＰＶＥ含量のＴＦＥ／ＰＰＶＥコポリマーである。ＰＦＡはペレットまたは粉体の形態でありうる。
【００１１】
本発明において使用されるポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）のホモポリマーであるか、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、パーフルオロブチルエチレン（ＰＦＢＥ）、フルオロアルコキシトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエチレン、またはＰＭＶＥ、ＰＥＶＥもしくはＰＰＶＥなどのようなパーフルオロアルキルビニルエ−テル（ＰＡＶＥ）化合物のような、１重量％以下の改質コモノマーを含有する改質ＰＴＦＥホモポリマーである。本明細書において使用されるＰＴＦＥホモポリマーは比較的低分子量でありうる。これに関連して、低分子量とは、溶融した時に本明細書において使用されるＰＦＡコポリマーの粘度に十分に近くて溶融紡糸を可能にする粘度を示す材料を意味する。
【００１２】
有用なＰＴＦＥホモポリマーの代表例には、Ｄｕ　Ｐｏｎｔから入手できる、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１０００、ＭＰ１２００、ＭＰ１３００およびＭＰ１６００が含まれる。
【００１３】
ブレンド中のＰＴＦＥホモポリマーの量は、ブレンドの全量を基準にして約５重量％から約９０重量％の範囲でありうる。好ましくは本発明のブレンド中のＰＴＦＥホモポリマーの量は５０重量％より大きい量である。より好ましくはＰＴＦＥホモポリマーの量は約５０重量％から９０重量％の範囲である。最も好ましくはＰＴＦＥホモポリマーの量は約５０重量％から８０重量％の範囲である。
【００１４】
本発明の繊維のブレンドを調製するのに使用されるＰＴＦＥとＰＦＡとは、十分な混合を可能にするほど十分に粘度が近いものであるべきである。これは、ＰＴＦＥとＰＦＡとの粘度が互いの粘度の約２桁、好ましくは１桁の範囲内にあることを意味する。
【００１５】
本発明は、（ａ）少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）を少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）と接触させてブレンドを形成する工程と、（ｂ）ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、ポリ（テトラフルオロエチレン）の融点より上にポリ（テトラフルオロエチレン）を加熱する工程と、（ｃ）ポリ（テトラフルオロエチレン）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）の融点より上にポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）を加熱する工程と、（ｄ）溶融したブレンドを、ダイを通して押し出して、少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）と少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）とのブレンドを含む組成物を含む繊維を形成する工程とを含む、少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）と少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルキルビニルエーテル）とのブレンドを含む組成物を含む本発明の繊維を形成するための方法を含む。
【００１６】
本発明の繊維の作製に有用なブレンドを生み出すために、多数の選択肢が利用可能である。例えば、ＰＴＦＥとＰＦＡとは、所望の割合での湿式ブレンディングによって接触させられうる。強烈混合は、使用されうるし、高速の空気圧モーターによって駆動されるシャフト上のかご様プロペラミキサーを用いることによって達成されてもよい。必要ならば、粉体ブレンドは押出機に供給される前にペレット化されうる。乾式ブレンディングおよび任意にペレット化に引き続いて、ブレンドを加熱し混合できる押出機に組成物は供給されうる。両方とも材料を混合し、より高温で溶融する構成成分の融点より上に加熱する、押出機または密閉式ミキサーのような、任意の通常の混合装置が本方法において使用されうる。この混合装置は次に溶融紡糸装置と連結されうる。例えば、本明細書に参照により援用されるＵＳ６，０４８，４８１に記載されている装置は、本明細書に記載されるブレンド組成物を溶融して、本発明の繊維を紡糸するのに使用されうる。この実施態様において、ＰＴＦＥとＰＦＡとのブレンドは、より高い溶融温度を有する構成成分の溶融温度より上であるが、その分解温度よりも下である温度に加熱され、そして次に任意に冷却され、少なくとも１回、より高い溶融温度より上に再加熱されうる。溶融温度より上の温度への暴露が分解をもたらさないことを確実にするために、滞留時間は監視されなければならない。
【００１７】
あるいはまた、ＰＴＦＥおよびＰＦＡが別の押出機に供給され、別々に加熱され、運ばれて、押出物が計量されて第３の押出機のような混合装置に送られうる。他の選択肢が利用可能であり、当業者には公知である。上述のような、少なくとも１回の任意の冷却および再加熱がまた、この実施態様において利用されてもよい。
【００１８】
ＰＴＦＥとＰＦＡとをそれらの溶融温度より上に加熱し十分に混合する結果として、ブレンドが形成される。ＰＴＦＥとＰＦＡとが十分にブレンドされない場合には、得られた組成物は別個の結晶化相を有するであろうし、２つ以上の融点を示すかもしれない。共結晶化が起こった均質なブレンドが形成されることが好ましい。共結晶化ブレンドは、ＤＳＣ分析において、ブレンドされていない構成成分の融点の間の中間温度に位置する、本質的にただ一つの溶融ピークを示すであろう。「本質的にただ一つの溶融ピーク」とは、ただ一つのピークがある、またはピークの大半が主ピークに加えて１つまたは複数の小さなピークもしくは肩を持った主ピークであることを意味する。本質的にただ一つの溶融ピークは、両構成成分に由来する別々のピークが現われる単純混合物で得られるかもしれないものとは対照的である。さらに、共結晶化ブレンドは、普通はＰＴＦＥについては約１９℃に、ＰＦＡについてはより低い温度に位置する結晶遷移のための同様な挙動を示すであろう。この遷移のピーク温度もまた、ＤＳＣ分析においてただ一つのピークを示すであろうし、ＰＴＦＥおよびＰＦＡによって示されるピークの間の中間温度に位置するであろう（図１３を参照のこと）。
【００１９】
本発明は、（ａ）少なくとも１種のＰＴＦＥを少なくとも１種のＰＦＡと接触させる工程であって、ＰＴＦＥの粘度がＰＦＡの粘度の２桁の範囲内にある工程と、（ｂ）ＰＴＦＥとＰＦＡとを十分に混合してブレンドを形成する工程と、（ｃ）ＰＦＡとの接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、ＰＴＦＥの融点より上にＰＴＦＥを加熱する工程と、（ｄ）ＰＴＦＥとの接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、ＰＦＡの融点より上にＰＦＡを加熱する工程とを含む共結晶化ブレンドの調製のための方法を提供する。共結晶化ブレンドを達成するために、ＰＴＦＥとＰＦＡとの間の接触は、完全な混合を確実にするべきである。幾つかの実施態様では、ブレンドを冷却し、次に、共結晶化を達成するために、追加の混合と共に少なくとも１回それを再加熱することが必要であるかもしれない。
【００２０】
押出機からのブレンドされた押出物は、紡糸装置に直接供給されうるし、または切断され、冷却され、収集され、例えばペレット化されて、紡糸装置用の供給物として使用されうる。押出機からの押出物はあるいはまたペレット化され、次に得られたペレットが押出機に供給され、必要であれば、それらは押出機でさらに溶融され、さらに混合されうる。
【００２１】
本発明の繊維を形成するために、上述のブレンドは溶融紡糸され、任意に延伸される。好ましくは、紡糸速度は２００ｍｐｍより大きく、より好ましくは５００ｍｐｍよりも大きい。
【００２２】
好ましくは、本発明の繊維のテナシティは０．２ｇｐｄより大きい。本発明の繊維の破壊伸長は好ましくは２０％よりも大きい。
【００２３】
実施例
２種の異なるＰＦＡおよび４種の異なるＰＴＦＥ材料を実施例１−３のブレンドに使用した。すべてがＤｕ　Ｐｏｎｔによって販売されている商業製品である。
【００２４】
【表１】

【００２５】
次の材料ペアのいろいろな濃度でブレンドを調製した。ＰＦＡ３４０／ＭＰ１０００、ＰＦＡ３４０／ＭＰ１２００、ＰＦＡ３４０／ＭＰ１３００、ＰＦＡ３４０／ＭＰ１６００、ＰＦＡ３５０／ＭＰ１２００、およびＰＦＡ３５０／ＭＰ１６００。さらに、少数のＰＦＡ３４０／ＭＰ１０００／ＭＰ１６００の３成分ブレンドを調製した。
【００２６】
本明細書で下に説明される、具体的な実施態様において使用される繊維紡糸装置を図１に示す。溶融ポリマーを押し出すために、加熱シリンダー２、ピストン３、駆動機構４、およびダイ５を含む毛細管レオメーター１を使用した。加熱された円筒状の鋼シリンダーは長さ約１０ｃｍ、直径約７．５ｃｍであった。ステライト（Ｃａｂｏｔ　Ｃｏｒｐ．（Ｋｏｋｏｍｏ，ＩＤ））製の厚さ約０．６ｃｍの円筒状耐食性シリンダーインサートは、０．９７６ｃｍの内口径を与えた。シリンダーを６．４ｃｍ層のセラミック絶縁材７によって取り囲んだ。
【００２７】
（Ｉ．Ｈ．Ｃｏ．（ＮＹ，ＮＹ））によって製造され、（ＥＣＳ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｉｎｃ．（Ｅｖａｎｓｖｉｌｌｅ，ＩＤ））によって製造されたＥＣＳモデル６４１４温度調節器により制御された、長さ１０ｃｍで直径約７．５ｃｍの８００ワット円筒状ヒーターバンドが、設定温度の１℃の範囲内にシリンダー温度を維持した。焼入鋼（Ａｒｍｃｏ１７−４ＲＨ）製のピストンは、その吸い口で直径０．９７０ｃｍであり、それを、Ｉｎｓｔｒｕ−ｍｅｔ，Ｉｎｃ．（Ｕｎｉｏｎ，ＮＪ）によって製造されたモデルＴＴ−ＣＩｎｓｔｒｏｎ試験フレームのクロスヘッド４の上に取り付けた。円形断面の毛細管ダイは、ハステロイ（Ｃａｂｏｔ　Ｃｏｒｐ．（Ｋｏｋｏｍｏ，ＩＤ））製であった。
【００２８】
運転に際して、ダイの下３０ｃｍに置かれた直径３．０ｃｍのナイロンガイドホイール８に向かって垂直下方に繊維を押し出し、そのホイール接点近くで繊維は固化した。回転張力を測定するために使用される力変換器（Ｂｕｒｃｏ（Ｃｅｎｔｅｒｖｉｌｌｅ，ＯＨ））によって販売されるＳｃａｉｍｅモデルＧＭ２）の上にガイドホイール８を取り付けた。繊維を、ガイドホイール８の回りを１８０°巻き付け、第２のガイドホイール９（直径４．８ｃｍ）に、そこから一対の引取ロール１０と１１とに向けた。繊維を、引取ロールの回りに１回巻き取り、引取ロール１２によって巻き取った。ロール１０、１１および１２は直径５ｃｍであり、それらはアルミニウム製であり、より良好な掴みのためのマスキングテープで覆われていた。ロール１１は自由回転（ボールベアリング上で）であったが、一方ロール１０と１２とは３６００ｒｐｍの最大回転速度を有するモーター１３によって前後一列に駆動された。最大引取速度はかくして約６００ｍ／分であった。モーター速度を可変変圧器１４で調節した。実際には、繊維を低速度（約１０ｍ／分）で装置じゅうに張り渡し、それから速度を所望の引取速度まで徐々に増加させた。
【００２９】
実施例１−３において、使用されたＰＴＦＥは粉体形態であった。ＰＦＡはペレット形態か粉体形態かのいずれかであった。材料を正確な比で秤り取り、プラスチック袋中でかき混ぜることによって物理的にブレンドした。次にこのブレンドした材料を１６ｍｍ二軸スクリュー共回転押出機への供給物として使用した。押出機は５つの別個の加熱ゾーンを有した。供給点のゾーンを３５０℃の設定温度で運転し、一方他のゾーンをすべて３６５℃に設定した。これらの条件は、約３７５℃の温度を示す押出物を産出した。１００ｒｐｍのスクリュー速度で押出機を運転し、押出機への供給を調節して、押出機シリンダーの圧力とスクリューのトルクを、製造業者がその機械に対して提案した限界の範囲内のレベルに維持した。押出物を水冷し、ペレットにチップ化した。これらのペレットを次に押出機の２回目通過用の供給物として使用した。ブレンド工程での均一性を得るために、材料を３回から５回、押出機を通過させた。
【００３０】
混合工程の完全さを評価するために示差走査熱分析（ＤＳＣ）を使用した。選択された組成物について、各通過後にブレンドペレットの試料を収集し、ＤＳＣ分析にかけた。これらの試験は、押出機を２回通過後に完全な混合が達成されることを示した。これは、２回通過後に収集したデータと比較した時にそれ以降の通過後のＤＳＣデータにいかなる変化もないことによって判断した。試料を０℃から４００℃まで加熱し、０℃に冷却し、次に４００℃まで再加熱した。２回加熱の結果は、ＰＦＡ３４０／ＭＰ１３００ペアを除いて、通常、幾分より低温で非常に小さいピークまたは肩を持った、主要なただ一つの融点のみを示した。ＰＦＡ３４０／ＭＰ１３００ブレンドは、試験したすべてのＰＴＦＥレベルで２つの別の溶融ピークを示し続けた。
【００３１】
２回加熱に関してＰＴＦＥ含量対主要なただ一つの溶融ピークの温度を図２に示す。ＰＦＡ３４０／ＭＰ１３００ブレンドの場合には、２つの溶融ピークのうちのより高いものを用いた。理解できるように、溶融温度は組成と共に滑らかに変わり、材料が少なくとも大部分は共結晶化していることを示す。幾つかの点がこの曲線に合致しないものとして目立っている。ＰＦＡ３４０／ＭＰ１３００ブレンドからのデータは、他のブレンドとは明らかに異なる挙動を示し、大部分が共結晶化しているようには見えない。このブレンドの挙動は１桁よりも大きい２つの構成成分間の極端に大きな粘度差によって支配され、その粘度差が、十分な混合を妨害し、その結果完全な共結晶化を可能にするのに十分に小さな規模でのブレンディングを妨げていると考えられる。
【００３２】
より少ない数の繊維がＤＳＣ試験にかけられ、同じパターンを示すことが分かった。結果を図３に示す。
【００３３】
溶融紡糸条件
テフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０とＺｏｎｙｌ（登録商標）ＰＴＦＥとのブレンドをすべて一定の押出条件（温度＝３９０℃、ダイ毛細管長さ／直径＝１２．７／１．００ｍｍ、および剪断速度＝３２／ｓ）下で溶融紡糸した。テフロン（登録商標）ＰＦＡ３５０とＺｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１２００とのブレンドを、後ほど記載するような、いろいろな条件下で溶融紡糸した。
【００３４】
２つのタイプの繊維紡糸実験を実施した。
１）最大引取速度Ｖ_ｍａｘの測定−フィラメントが壊れるまで、押し出されたポリマーストランドを増加する引取速度で巻き取った。幾つかの試行結果を平均してＶ_ｍａｘを求めた。
２）引張試験用の繊維の収集−測定した最大引取速度Ｖ_ｍａｘの７５％である引取速度で繊維を収集した。
【００３５】
実施例１
テフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０と２０％までのＰＴＦＥとのブレンド
２０％までの４種の異なるＺｏｎｙｌ（登録商標）ＰＴＦＥを含有するテフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０のブレンドを検討した。構成成分のそれぞれの溶融粘度を毛細管レオメトリーによって３７５℃で測定し、図４に示す。それらの溶融粘度の順の構成成分は、ＭＰ１３００＞ＭＰ１０００＞ＰＦＡ３４０＞ＭＰ１６００＞ＭＰ１２００であった。
【００３６】
すべてのブレンドを成功裡に溶融紡糸し、最大紡糸速度Ｖ_ｍａｘを測定した。図５に示すように、紡糸速度に対する異なるＰＴＦＥグレードの影響はそれらの溶融粘度と関連があった。より低い溶融粘度を有するＺｏｎｙｌ（登録商標）ＰＴＦＥはニートのＰＦＡ３４０と比べてブレンドのＶ_ｍａｘを増加させ、より高い溶融粘度を有するものはブレンドのＶ_ｍａｘを減少させた。
【００３７】
これらのブレンドの繊維を７５％Ｖ_ｍａｘで溶融紡糸して収集した。これらの繊維のテナシティは、ニートのＰＦＡ３４０の０．９０ｇ／ｄｅｎと比べて０．７１−１．００ｇ／ｄｅｎの範囲に入った。このように、２０％までのＰＴＦＥの添加は、ブレンド繊維テナシティを純ＰＦＡのテナシティから実質的に変えなかった。
【００３８】
実施例２
テフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０とより高いＰＴＦＡ含量とのブレンド
５から９０％ＭＰ１６００ＰＴＦＥを含有するテフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０のブレンドおよび純テフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０を溶融紡糸した。ＰＴＦＥ含量の関数としての最大紡糸速度のプロットを図６に示す。Ｖ_ｍａｘは、８０％ＰＴＦＥまでＰＴＦＥ含量の増加と共に増加した。これは、より低い粘度のＰＴＦＥ成分の添加によって産み出される期待される粘度減少と関連があった。ＰＴＦＥ含量を８０％から９０％に増やすと、紡糸繊維がますます弱く、脆くなるので、Ｖ_ｍａｘが急に減少するという結果になった。ニートのＰＴＦＥ　ＭＰ１６００は使用した条件下では紡糸できず、溶融物はダイを出た時に連続フィラメントを形成しなかった。固化した部分が脆くも容易に壊れ、事実上ゼロの強さを示した。
【００３９】
ＰＦＡ３４０／ＰＴＦＥブレンドから紡糸された繊維のテナシティは、図７に示すように、ＰＴＦＥ含量の関数として低下した。しかしながら、８０％までのＰＴＦＥを含有する繊維でさえも、０．４ｇ／ｄｅｎよりも大きいまあまあのテナシティを示した。図７の実線は、純Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１６００ＰＴＦＥがゼロのテナシティを有すると仮定した単純な混合規則に基づいて期待されるテナシティを表している。図７に示したＰＦＡ／ＰＴＦＥブレンドデータは、この線の上に来ており、たとえ純Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１６００ＰＴＦＥが本実施例の条件下で溶融紡糸できなくても、ＰＴＦＥ成分が繊維の強さに貢献しているかもしれないことを示している。
【００４０】
ＰＦＥ３４０／ＭＰ１６００の２成分ブレンドに加えて、ＰＦＥ３４０／ＭＰ１６００／ＭＰ１０００の３成分ブレンドもまた溶融紡糸した。これらの組成物は、５０−７０％ＰＴＦＥと変化し、ブレンドの溶融粘度が純ＰＦＡ３４０のそれに概略合うように選択された。３成分ブレンドのＶ_ｍａｘは、ＰＦＡのそれと１０％の範囲内で合い（図６）、Ｖ_ｍａｘが（ＰＴＦＥ含量よりもむしろ）溶融粘度の関数であるという説明と一致している。
【００４１】
ＰＦＡ３４０／ＭＰ１６００／ＭＰ１０００の３成分ブレンドから紡糸された繊維は、２成分ＰＦＡ３４０／ＭＰ１６００ブレンドから紡糸されたものと同様であるテナシティを示した。テナシティは、再び、純Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１６００がゼロのテナシティを有すると仮定した単純な混合規則から期待されるものよりも大きかった。
【００４２】
ＰＦＡ３４０／ＰＴＦＥブレンドから紡糸された繊維の破壊伸長は、脆いＰＴＦＥ成分によって寄与された低伸長を反映して、図８に示すように、ＰＴＦＥ含量の関数として減少した。
【００４３】
実施例３
ＰＦＡ３５０／Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１２００ブレンド
Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１２００ＰＴＦＥは、図９に示すように、ＰＦＡ３５０のそれより１００倍以上も低い３７５℃での溶融粘度を有する。低粘度のＰＴＦＥの添加がＰＦＡ３５０の紡糸可能性を改善するかどうかを判定するために、この実施例を実施した。
【００４４】
２０−９０％Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１２００を含有するブレンドを、３５０−３９０℃の温度、０．７６−３．１８ｍｍのダイ直径、２−７５／ｓの剪断速度を含むいろいろな条件下で溶融紡糸した。これらのブレンドの溶融粘度は、ブレンド比の関数として相当に変化した。２０−７０％ＰＴＦＥＭＰ１２００を含有するブレンドについて紡糸連続性は確立されたが、繊維直径における動揺によって特徴付けられる流れの不安定性である引取共振が観察された。９０％ＭＰ１２００を含有する溶融ブレンドは巻き取るにはあまりにも弱すぎた。
【００４５】
比較例Ａ
ＵＳ５，４７３，０１８（Ｎａｍｕｒａら）の実施例７および８におけるように作製した成形バーの引張強さを、本発明のテフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０／Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１６００ＰＴＦＥの繊維ブレンドの引張強さと比較した。ＰＦＡ対照に標準化されたすべてのデータを使って、バーの引張強さを本発明の繊維と比較した。比較的高濃度のＰＴＦＥについてのデータを与えるＮａｍｕｒａらのこれらの実施例では、組成物の関数として強さについて単純な混合規則からのいかなる逸脱の気配もない。（図１０を参照のこと。）
【００４６】
実施例４−７のための実験方法
ＰＦＡおよびＰＴＦＥの粉体を均一にブレンドすることを含む強烈粉体混合方法を開発したので、ＤＳＣ（示差走査熱分析）によって分析された一つまみのブレンド粉体が、個々の構成成分の融解熱に基づいて計算された正確な定量的組成を与えた。定量的な量のポリマーを２．５ポンド（１．１ｋｇ）の全正味量にプラスチックのガロン容器中へ秤り取った。強烈混合は、高速の空気圧モーターによって駆動されるシャフト上の高さ４．２５インチ（１０．８ｃｍ）、直径３．６インチ（９．１ｃｍ）のかご様プロペラミキサーを用いて達成された。攪拌される粉体が液体のように流れるまで、すなわち、粉体が容器の周りを上昇し、回転するミキサーの中心へ流れるまで、速度を調節した。かかる強烈混合下で、容器もそれ自体ゆっくりと回転し、良好な混合を促進した。３０分後に、ブレンドされた内容物を別のきれいなガロン容器に注ぎ込み、同じ条件および時間の下、再び混合した。粉体ブレンドを次に、押出機への供給を容易にするためにペレット形態にプレスした。
【００４７】
実施例４−７の紡糸
実施例４−７では、図１１に示す溶融紡糸装置１００のような、溶融紡糸装置で紡糸した。その中にポリマー組成物が好ましくはペレットの形態で供給される供給ホッパー１０２を示す。これらのペレットを、スクリュー押出機１０３によって加熱して運んだ。ポリマーまたはブレンド組成物が溶融した後、それを圧力下にポンプブロック１０４へ、充填フィルタ１０５、移送ライン１０６を通して、面板１０８を有する紡糸口金１０７へと運んだ。ガラススリーブ１０９により溶融フィラメントを見ることが可能である。紡糸口金１０７の面板１０８の１つまたは複数の開口部を通して溶融フルオロポリマー組成物を押し出して連続ストランドを形成し、そのストランドを長いアニール器１１０を通して導き、このアニール器はストランドを遮蔽して急速な冷却を防ぐ。アニール器を出ると、紡糸された繊維はピグテールガイド１１１、方向転換ガイド１１６を通って、任意の仕上げ塗布用の接触ロール１１２へ、引取ロール１１３、延伸ロール１１４、および巻取ロール１１５へと移動する。緩和ロールだけでなく追加のドローも追加してもよい。
【００４８】
ポンプブロック１０４を出た後の溶融ポリマー流路は、次のようにより詳細に説明される。溶融物は図１２に示す紡糸装置に運ばれる。かかる溶融物はアダプタ７１のチャネルを通って濾過スクリーン７３上の空洞の中へと流れる。濾過された溶融物は移送ライン７８の中心チャネルを下って円錐トップ円板紡糸口金７４上の空洞中へ移動する。最後に、溶融物は紡糸口金の毛細管孔から溶融フィラメントとして押し出され、溶融フィラメントは、紡糸装置１３に示したアニール器１１０内で最後に空気中で冷却されて固化する前に、延伸される。紡糸口金ナット７９は、移送ライン７８の面板８２の底部に円板紡糸口金７４を保持する。移送ライン７８中の狭い内部流路８３は、容積と高温でのフルオロポリマー組成物の滞留時間とを減少させ、さらに分解の機会を低減する。移送ライン７８はまた、その別個の加熱手段８０によって濾過手段７３と紡糸口金７４との間の中間温度まで昇温する手段を提供する。同時に、示された移送ライン実施態様は、より均一なより速い熱移動を提供する。この実施態様の追加利点は、フィルタ充填を取り除かなければならないこともなく、円板紡糸口金７４を取り換えることができ、そして該円板をより容易に製造できることである。また、アダプタ７１、濾過手段７３用の支持体の間に配置された多分配チャネル７２、止めナット７６、チャンバー８４および面板７５も示す。
【００４９】
実施例４
各２．５ポンドの９０／１０重量比のＺｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１６００ＮＰＴＦＥ／ＰＦＡ３４０を上述のように混合した。直径３０ミル（０．７６２ｍｍ）の３０孔の紡糸口金を使用して７．６９のスクリューｒｐｍで回転を行った。次の温度（℃）プロフィールを用いて、９０／１０ブレンドを紡糸した。
【００５０】
【表２】

【００５１】
測定押出量は、３２３／秒の剪断速度について３７．８ｇｐｍであった。１次フィラメント破壊（ｆｉｒｓｔ　ｆｉｌａｍｅｎｔ　ｂｒｅａｋ）（ＦＦＢ）が起こる最大速度は３７８ｍｐｍであった。測定されたフィラメント特性（デニール／テナシティ／破壊伸長／弾性率）は、２８／０．０９ｇｐｄ／２．２％／５．５ｇｐｄであった。繊維に関するＤＳＣ測定は、１回加熱で３２６．８℃に、２回加熱で３２８．０℃にただ一つの溶融ピークを示し、２つのポリマーが均質にブレンドされて、単一の均質な溶融相へ互いに溶け合ったことを示す。
【００５２】
実施例５
実施例４におけるように、８０／２０ＭＰ１６００Ｎ　ＰＴＦＥ／ＰＦＡ３４０ブレンドを調製した。次の温度（℃）プロフィールを用いて直径３０ミル（０．７６２ｍｍ）の３０孔の紡糸口金を使用して７．６９ｒｐｍのスクリュー速度でブレンドを紡糸した。
【００５３】
【表３】

【００５４】
測定押出量は、３４０／秒の剪断速度について３９．８ｇｐｍであった。最大第１次フィラメント破壊紡糸速度は４２６ｍｐｍであった。測定されたフィラメント特性（デニール／テナシティ／破壊伸長／弾性率）は、３１／０．１１ｇｐｄ／２．６％／７．９ｇｐｄであった。繊維に関するＤＳＣ測定は、１回加熱で３２５．６℃に、２回加熱で３２８．４℃にただ一つの溶融ピークを示し、２つのポリマーが均質にブレンドされて、単一の均質な溶融相へ互いに溶け合ったことを示す。
【００５５】
実施例６
実施例４で記載したように７０／３０ＭＰ１６００Ｎ　ＰＴＦＥ／ＰＦＡ３４０ブレンドを調製し、次の温度プロフィールを用いて紡糸した。
【００５６】
【表４】

【００５７】
達成された最大１次フィラメント破壊（ＦＦＢ）は、下に示すように押出量の増加関数であった。
試料番号　　　　　　　７　　　　８　　　　９　　　　６
押出量（ｇｐｍ）　　　９．３　　１６．３　２１．０　３８．９
最大ＦＦＢ（ｍｐｍ）　２３５　　３１８　　５５０　　８６４
究極速度（ｍｐｍ）　　５７６　　５１３　　８５２　　未測定
剪断速度（１／秒）　　８０　　　１３９　　１８０　　３３３
【００５８】
試料７および９について測定されたフィラメント特性（デニール／テナシティ／破壊伸長／弾性率）は、次の通りであった。
試料７：４．５／０．４３ｇｐｄ／３０％／５．７ｇｐｄ
試料９：９．７／０．２９ｇｐｄ／６２％／４．１ｇｐｄ
試料７に関するＤＳＣ測定は、１回加熱で３２３．２℃に主要な一つのピークと３２５．９℃に小ピークとを示した。２回加熱で３２７．４℃にただ一つのピークが観察された。
【００５９】
実施例７
６０／４０ＭＰ１６００Ｎ　ＰＴＦＥ／ＰＦＡ３４０ブレンドを同様に調製し、実施例６の７０／３０ブレンドに対するのと同じ温度プロフィールで紡糸した。達成された最大１次フィラメント破壊（ＦＦＢ）は押出量の増加関数であり、次に示される。
試料番号　　　　　　　１　　　　７
押出量（ｇｐｍ）　　　９．１　　２６．４
最大ＦＦＢ（ｍｐｍ）　２１９　　７１４
究極速度（ｍｐｍ）　　８５８
剪断速度（１／秒）　　７８　　　２２６
９．１ｐｇｍ押出量で紡糸すると、糸は厚かったり薄かったりであることが分かり、それは引取共振の結果であるかもしれない。２２０ｃｆｈ（６．２３立方メートル／時）の空気注入口流量をアニール器に加えると、糸の厚さが一定になった。
【００６０】
試料１について測定されたフィラメント特性（デニール／テナシティ／破壊伸長／弾性率）は、３．９／０．５９ｇｐｄ／５１％／７．８ｇｐｄであった。
【００６１】
１００ｍｐｍの引取速度で紡糸された繊維は、１００ｍｐｍの引取速度で２９０℃でのＰＦＡ３４０のそれの３．６５倍までの例外的な高い延伸性（ｄｒａｗａｂｉｌｉｔｙ）を示した。このブレンド繊維は、室温で延伸された時は約１．２倍の延伸率示したにすぎなかった。（純ＰＦＡ３４０は普通は約２倍の最大延伸率を有する。）純ＰＴＦＥ　ＭＰ−１６００Ｎは２９０℃までの温度で延伸できなかった。
【００６２】
３．６５倍に高度に延伸されたブレンド繊維（試料５と呼称される）は、透明なまたは半透明なＰＦＡ３４０とは対照的に、純ＰＴＦＥと同様である白色で曇っていた。１００ｍｐｍの同じ引取速度で、しかし延伸せずに紡糸された繊維は、透明であった（試料１）。高度に延伸された試料（試料５）について測定されたフィラメント特性（デニール／テナシティ／破壊伸長／弾性率）は、７．８／０．６３ｇｐｄ／１５％／７．７ｇｐｄであった。試料１および５についてのＤＳＣ測定は次を示した。
１回加熱　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２回加熱
試料１　主ピーク＝３２１．８、小ピーク＝３２５．３ｏＣ　　３２５．３ｏＣ
試料５　主ピーク＝３２２．１、小ピーク＝３２５．９ｏＣ　　３２６．４ｏＣ
【００６３】
実施例８
ＭＰ１６００ＮおよびＰＦＡ３４０の各８キログラムを混合して、上述のようにペレット化し、次の温度（℃）プロフィールを用いて紡糸した。
【００６４】
【表５】

【００６５】
４３．９ｇｐｍの測定押出量のための２２．５のスクリューｒｐｍで、剪断速度は３３５／秒であった。実施例４に記載された同じ紡糸口金を用いると、達成された最大ＦＦＢは１，７７３ｍｐｍであった。２９０℃の延伸温度を用いて、４００ｍｐｍの引取速度を有する６６０ｍｐｍで合計１２．３ｋｇの糸を生産した。優れた紡糸連続性が達成された。各ボビン試料を１時間で自発的に玉揚げし、それぞれが２．６３ｋｇの正味重量の繊維を与えた。生産糸について測定されたフィラメント特性（デニール／テナシティ／破壊伸長／弾性率）は２１／０．３６ｇｐｄ／１３４％／２．８ｇｐｄであった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の繊維を形成するのに有用な溶融紡糸装置の略図である。
【図２】示差走査熱分析（ＤＳＣ）に基づいて２回加熱後の本発明において有用なブレンド組成物中の％ＰＴＦＥ対融点（℃）をプロットするグラフである。
【図３】示差走査熱分析（ＤＳＣ）に基づいて本発明の繊維中の％ＰＴＦＥ対融点（℃）をプロットするグラフである。
【図４】３７５℃でのＺｏｎｙｌ（登録商標）ＰＴＦＥグレードおよびテフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０の剪断速度（ｓ^−１）対溶融粘度（Ｐａ・ｓ）をプロットするグラフである。
【図５】ＰＴＦＥ含量の関数としてのいろいろなＰＴＦＥ／ＰＦＡブレンドの最大紡糸速度（Ｖ_ｍａｘ（ｍ／分））をプロットするグラフである。
【図６】ＰＴＦＥ含量の関数としてのＰＦＡ３４０／ＰＴＦＥ　ＭＰ１６００およびＰＦＡ３４０／ＰＴＦＥ　ＭＰ１６００／ＰＴＦＥ　ＭＰ１０００ブレンドの最大紡糸速度（Ｖ_ｍａｘ（ｍ／分））のグラフである。
【図７】ＰＴＦＥ含量の関数としてのＰＦＡ３４０／ＰＴＦＥ　ＭＰ１６００およびＰＦＡ３４０／ＰＴＦＥ　ＭＰ１６００／ＰＴＦＥ　ＭＰ１０００ブレンドから溶融紡糸された繊維のテナシティ（ｇ／ｄｅｎ）のグラフである。
【図８】ＰＴＦＥ含量の関数としてのＰＦＡ３４０／ＰＴＦＥ　ＭＰ１６００およびＰＦＡ３４０／ＰＴＦＥ　ＭＰ１６００／ＰＴＦＥ　ＭＰ１０００ブレンドから溶融紡糸された繊維の最大伸長（パーセント）のグラフである。
【図９】３７５℃でのＰＦＡ３５０およびＰＴＦＥ　ＭＰ１２００の溶融粘度（Ｐａ・ｓ）のグラフである。
【図１０】ＵＳ５，４７３，０１８の方法により製造された成形バーと本発明の繊維ブレンドについての％ＰＴＦＥ対引張強さをプロットするグラフである。
【図１１】および
【図１２】本発明の繊維を形成するのに有用な溶融紡糸装置の略図である。
【図１３】ＰＴＦＥ含量の関数としてのテフロン（登録商標）ＰＦＡ３４０／Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＭＰ１６００ＰＴＦＥブレンドについての低温遷移のグラフである。

Claims

少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）と少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）とのブレンドを含む組成物を含むことを特徴とする繊維。
前記組成物が本質的にただ一つの融点を有する請求項１に記載の繊維。
前記組成物が２つ以上の融点を有する請求項１に記載の繊維。
前記ブレンドに存在するポリ（テトラフルオロエチレン）の量がブレンドの全量を基準にして約５０重量％よりも大きい請求項１に記載の繊維。
ＰＴＦＥの前記量が約５０重量％から約９０重量％の範囲である請求項４に記載の繊維。
ＰＴＦＥの前記量が約５０重量％から約８０重量％の範囲である請求項４に記載の繊維。
テナシティが約０．２ｇｐｄよりも大きい請求項１に記載の繊維。
破壊伸長が約２０％よりも大きい請求項１に記載の繊維。
実質的に白い物理的外観を有する請求項１に記載の繊維。
少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）と少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルキルビニルエーテル）とのブレンドを含む組成物を含む繊維を形成する方法であって、
（ａ）少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）を少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルキルビニルエーテル）と接触させてブレンドを形成する工程と、
（ｂ）該ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルキルビニルエーテル）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、該ポリ（テトラフルオロエチレン）の融点より上の温度に該ポリ（テトラフルオロエチレン）を加熱する工程と、
（ｃ）該ポリ（テトラフルオロエチレン）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、該ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルキルビニルエーテル）の融点より上の温度に該ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルキルビニルエーテル）を加熱する工程と、
（ｄ）溶融したブレンドを、ダイを通して押し出して繊維を形成する工程と
を含むことを特徴とする方法。
前記繊維を延伸することをさらに含む請求項１０に記載の方法。
前記繊維の延伸性がポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）だけを含む繊維よりも少なくとも２５％大きい請求項１１に記載の方法。
ポリ（テトラフルオロエチレン）の量が約５０重量％よりも大きい請求項１０記載の方法。
前記ポリ（テトラフルオロエチレン）の粘度が前記ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルキルビニルエーテル）の粘度の２桁の範囲内にある請求項１０に記載の方法。
紡糸速度が約２００ｍｐｍよりも大きい請求項１０に記載の方法。
剪断速度が１００／秒よりも大きい請求項１０に記載の方法。
工程（ｃ）の前記ブレンドを冷却し、引き続き前記ポリ（テトラフルオロエチレン）および前記ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロアルキルビニルエーテル）の融点より上の温度に該ブレンドを再加熱する工程と、任意に該冷却および再加熱工程を少なくとも１回繰り返す工程とをさらに含む請求項１０に記載の方法。
前記溶融したブレンドを押し出す前に、より高い融点を有する構成成分の融点より上の温度で該ブレンドを混合する工程をさらに含む請求項１０に記載の方法。
共結晶化ブレンドを調製する方法であって、（ａ）少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン）を少なくとも１種のポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）と接触させる工程であって、該ポリ（テトラフルオロエチレン）の粘度が該ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）の粘度の２桁の範囲内にある工程と、（ｂ）該ポリ（テトラフルオロエチレン）と該ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）とを十分に混合してブレンドを形成する工程と、（ｃ）該ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、該ポリ（テトラフルオロエチレン）の融点より上に該ポリ（テトラフルオロエチレン）を加熱する工程と、（ｄ）該ポリ（テトラフルオロエチレン）との接触の前に、接触と同時に、または接触の後に、該ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）の融点より上に該ポリ（テトラフルオロエチレン−コ−パーフルオロ−アルキルビニルエーテル）を加熱する工程とを含むことを特徴とする方法。