JP2004501288A - 製紙用途における過酸化物安定化用アルデヒドドナー - Google Patents

Abstract

本発明は、過酸化水素のような過酸化物を含有する、例えば循環水スラリ水溶液中の過酸化水素を安定化する方法である。水性溶液は有機物質を含むことができる。本方法は、溶液（又はスラリ）にメチルヒダントインのようなアルデヒドドナーを添加することを含む。発明者らはアルデヒドドナーが、しばしば再生紙中に存在するカタラーゼや他の過酸化物分解酵素による過酸化水素の分解を、著しく減少させることを見出した。その結果として、溶液中の有機物質を効果的に漂白する、溶液に加えられる過酸化水素が、少なくてすむ。更に、アルデヒドドナーは取り扱いが安全で、そしてコスト的に有効である。他の態様は、有機物質を含む循環水スラリ中で、再生紙を漂白する方法である。この方法は、過酸化水素とアルデヒドドナーを、スラリに添加することを含む。更に他の態様は、循環水スラリのような水溶液中で、カタラーゼ、及び／又は他の過酸化物分解酵素の働きを抑制する方法であって、アルデヒドドナーを水溶液に添加することを含む。

Description

【０００１】
本願明細書は、２０００年６月８日出願の米国特許出願番号６０／２１０，２５２号の利するところを請求するものであって、これを参考としてここにそっくりそのまま引用する。
【０００２】
（技術分野）
本発明は、水溶液中の、そして特に製紙用途における循環水スラリ中の過酸化物を安定化する、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントインのようなアルデヒドドナーの使用に関するものである。
【０００３】
（背景技術）
木材繊維の漂白は、しばしば、過酸化水素のような過酸化物の使用を必要とする。しかしながら、過酸化水素は、カタラーゼ（ｃａｔａｌａｓｅ）、しばしば再生利用水（即ち、再生紙を処理した水）中に見出される酵素によって、容易に分解されてしまう。最も好気性なバクテリアは、遊離基を生成する過酸化物に対する防御策として、細胞の呼吸の間に形成される、過酸化物を分解するような酵素（例えばカタラーゼやパーオキシダーゼ）を合成する。製造工場内の白水の環境、温度、そして栄養分を利用できる点は、バクテリアの成長を助長する。過酸化水素の存在は、バクテリアを刺激してそれを破壊するようカタラーゼを発生させ、時には過酸化水素処理段階の働きを妨害し、或いはその能力を失わせるに十分である。その結果として、過酸化水素の安定性は限定され、そして漂白効力は減少されてしまう。再生紙の処理、脱インキ化、そして漂白の条件は、酵素にとって、特に過酸化物分解の助けとなっている。
【０００４】
過酸化水素を安定化するために採用されている幾つかの方法は、殺生物剤の処理（例えば、過酢酸処理）、高い過酸化水素の投与量、及び浸漬漂白法の利用を含んでいる。
【０００５】
米国特許第５，７２８，２６３号には、グルタルアルデヒドのようなジアルデヒド及びそのアセタールの使用が記載されており、再生紙のそして他の繊維のパルプ処理において、過酸化物の分解を阻止している。過酸化水素の安定性は、グルタルアルデヒドの添加によって、高められる。しかしながら、グルタルアルデヒドは安全性プロフィールに乏しく、そして過酸化物の分解を抑制するためには高濃度が必要とされる。
【０００６】
米国特許第５，８８５，４１２号には、ヒドロキシルアンモニウムスルフェート、アスコルビン酸、及び蟻酸を含む幾つかのヒドロキシルアミン及びアルキル誘導体の使用が記載されており、これらはセルロース繊維を漂白する間、そして微生物には影響を及ぼさずに、パーオキシダーゼやカタラーゼのような酵素による過酸化水素の分解を、抑圧或いは阻害している。
【０００７】
英国特許公開第２，２６９，１９１号には、中性又は酸性ｐＨでカタラーゼを生成する微生物に殺菌性の効果がある、有機過酸（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｅｒａｃｉｄ）の使用が記載されている。
【０００８】
米国特許第４，９０８，４５６号は、メチロール化されたヒダントイン、特に抗微生物剤としての１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＭＤＭＨ）の使用を教示している。
【０００９】
米国特許第５，４０５，８６２号は流動性の小さいホルムアルデヒドＤＭＤＭＨ組成物の作製を教示しており、これは任意の媒体中において殺生物効果量で用いられ、微生物の成長を阻止している。
【００１０】
カタラーゼや、他の過酸化物を変質させる酵素の存在下で、危険性のない過酸化水素を安定化する方法が、必要とされているのである。
【００１１】
（発明の開示）
本発明は、過酸化水素のような過酸化物を含有する、循環している水スラリのような水溶液中の、過酸化水素を安定化する方法である。この水溶液は有機物質を含むことが出来る。この方法は、溶液（又はスラリ）にメチロールヒダントインのような、アルデヒドドナー（ａｌｄｅｈｙｄｅ ｄｏｎｏｒ）を添加することを含む。本発明者らは、アルデヒドドナーが、しばしば再生紙に存在するカタラーゼ及び他の過酸化物分解酵素による過酸化水素の分解を、著しく減少させることを見出したのである。その結果として、溶液に加えることが必要な過酸化水素量は、より少なくてすみ、効果的に溶液中の有機材料を漂白することが出来るのである。更に、アルデヒドドナーは取り扱いに安全であり、且つコスト的にも有効である。
【００１２】
他の態様は、有機物質を含有する循環水スラリにおける、再生紙の漂白方法である。この方法は、このスラリ中に過酸化水素とアルデヒドドナーを添加することを含む。
【００１３】
更にその上に、他の態様は、アルデヒドドナーを水溶液に添加することを含む循環水スラリのような水溶液において、カタラーゼ、及び／又は他の過酸化物分解酵素の働きを抑制する方法である。
【００１４】
更に、その他の態様は、水溶液中の過酸化物を安定化する方法であって、水溶液中に少なくとも１種のアルデヒドドナーを、過酸化物を安定化する効果的な量に維持することを含む方法である。
【００１５】
更に、他の態様は、循環水スラリのような水溶液における、カタラーゼ及び／又は他の過酸化物分解酵素の働きを抑制する方法であり、水溶液中に、過酸化物分解酵素を抑制するに効果的な量の、少なくとも１種のアルデヒドドナーを維持することを含む方法である。
【００１６】
（発明を実施するための最良の形態）
任意の、同一とみなされる態様において、“約”の表現は、与えられた値又は範囲の、５０％の範囲内、好ましくは２５％の範囲内に、そして更に好ましくは１０％の範囲内にあることを意味する。或いは、当業者らによって考慮される場合、“約”の語は、許容しうる標準誤差の範囲内であることを意味している。
【００１７】
本発明は、過酸化物を含有する水溶液中の、過酸化水素のような過酸化物を安定化する方法を提供する。この方法は水溶液中にアルデヒドドナーを添加又は維持することを含む。一般に、過酸化物は漂白溶液の形で溶液に添加される。
【００１８】
水溶液は、（ｉ）有機物質を含有する循環水スラリ、又は（ｉｉ）スラリ希釈水であることが出来る。一般に、スラリ希釈水は、もしあるなら少量（＜０．２重量％）の有機物質を含んでいる。スラリの希釈水はしばしば希釈、又は有機物質特にパルプを含む溶液を形成するために添加される。更に、スラリ希釈水はしばしば、当業界に知られている方法で有機物質を含む循環水スラリから回収される。
【００１９】
ここに用いる“アルデヒドドナー”の用語は、アルデヒドではなくて、水系の希釈でアルデヒド識別試薬、即ちアルデヒド基を確認することが出来る化合物と、正の反応を与える化合物を遊離する、任意の材料として定義付けられる。一般に、遊離される化合物は以下の式を有する。
【化１】

又は、
【化２】

（Ｒは任意の官能基）
言い換えれば、“アルデヒドドナー”の名称は、アルデヒドではなくて、加水分解されたとき、アルデヒド、又はアルデヒド識別試薬と正の反応を与える化合物を形成する、任意の化合物を含む。アルデヒド識別試薬の例としては、これに限定されないが、ベネディクト（Ｂｅｎｅｄｉｃｔｓ）溶液、トレンス（Ｔｏｌｌｅｎｓ）試薬、そしてアセチルアセトンを含む。
【００２０】
適当なアルデヒドドナーとしては、これに限定されるものではないが、イミダゾリジニル尿素、クオータニウム−１５、ジアゾリジニル尿素、ブロモニトロプロパンジオール、メテナミン、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、３，５−ジメチル−１，３，５，２Ｈ−テトラヒドロチアジアジン−２−チオン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）トリアジン、ヘキサヒド−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、ポリメトキシビサイクリックオキサゾリジン、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート、メチロールヒダントイン、及び任意の前述のこれらの任意の組み合わせを含むものである。
【００２１】
好ましいアルデヒドドナーとしては、これらに限定されないが、モノメチロールジメチルヒダントイン（ＭＭＤＭＨｓ）、ジメチロールジメチルヒダントイン（ＤＭＤＭＨｓ）、及び任意の前述のものの任意の組み合わせ、のようなメチロールヒダントインを含むものである。メチロールヒダントインの例としては、これらに限定されるものではないが、１−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン（ａ ＭＭＤＭＨ）、３−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン（ａ ＭＭＤＭＨ）、及び１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＭＤＭＨ）の混合物（これらはＦａｉｒ Ｌａｗｎ， ＮＪのＬｏｎｚａ社から、ダントガード^ＴＭ（Ｄａｎｔｏｇａｒｄ^ＴＭ）及びグリダント^ＴＭ（Ｇｌｙｄａｎｔ^ＴＭ）の商品名の下で水溶液として入手可能）が含まれる。他の好ましいアルデヒドドナーとしては、ここに参考として引用する米国特許第５，４０５，８６２号に記載されているような、ジメチロールジメチルヒダントインのフリーなホルムアルデヒドの低い組成物を含むが、これに限定されるものではない。好ましくは、アルデヒドドナーは、アルデヒドドナーの総重量１００％を基準にして、０．２％未満のフリーなホルムアルデヒド濃度を有している。フリーなホルムアルデヒドが低い組成物は、ホルムアルデヒドに曝される危険な仕事場を減じている。一般に、メチロールヒダントインと過酸化物との重量比は、約１０：１〜約１：１０００の範囲である。
【００２２】
好ましい態様によれば、アルデヒドドナーは、１−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、及び１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントインの混合物である。好ましくは、この混合物は、混合物の総重量１００％を基準にして、０．２重量％未満のフリーのホルムアルデヒド濃度を有している。好ましい混合物の例は、Ｆａｉｒ Ｌａｗｎ， ＮＪ社からダントガード^ＴＭ２０００（Ｄａｎｔｏｇａｒｄ^ＴＭ２０００）の商品名で入手可能な、ＭＭＤＭＨ、ＤＭＤＭＨ、そして５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＭＨ）の６５〜７０％の、水溶液である。
【００２３】
アルデヒドドナーは著しく、カタラーゼや他の過酸化物分解酵素による、過酸化水素の分解速度を減少させる。溶液に加えられるアルデヒドドナーの量は一般に、過酸化物を効果的な濃度に安定化し（即ち、過酸化物の分解を十分に防ぐ濃度）、そして／又は溶液中で過酸化物分解酵素の働きを抑制する効果的な濃度（例えばカタラーゼ抑制濃度）に維持する十分な量である。好ましい態様に従って、スラリ中で維持されているアルデヒドドナーの濃度は、殺菌剤的に有効な量よりも低い濃度である。好ましくは、溶液中に維持されているアルデヒドドナーの濃度は、約１〜約１，０００ｐｐｍ、更に好ましくは約３０〜約２００ｐｐｍ、そして最も好ましくは約６０〜約１２０ｐｐｍの範囲である。１つの態様に従えば、溶液中で維持されているアルデヒドドナーの濃度は、約１〜約５０００ｐｐｍ、約１００〜約１０００ｐｐｍ、約２５０〜約５００ｐｐｍ、約２５０〜約７５０ｐｐｍ、約５０〜約５００ｐｐｍ、約５０〜約７５０ｐｐｍ、約１００〜約２００ｐｐｍ、又は約２００〜約４００ｐｐｍの範囲である。
【００２４】
上記定義されるアルデヒドドナーの多くは、またよく知られた殺生物剤であるけれども、溶液中でのそれらの濃度は、著しい殺生物剤効果を持つために必要な濃度、即ちこれらは一般に短い接触時間の適用（例えば３時間又はそれ未満）で微生物の個体群を、２ ｌｏｇ未満に与える効果を示すに必要な濃度よりも、低くすることが出来る。“微生物の個体群の対数（ｌｏｇ）の減少”の用語は、例えば３時間又はそれ未満の接触時間を与えた後、無処理の支持体の微生物のカウント数の対数（基数１０）と、同一の接触時間後のアルデヒドドナーで処理した同一の支持体の微生物のカウント数の対数、との間の差を指すものである。１つの態様によれば、アルデヒドドナーは微生物の個体群で０．５又は１未満の対数の減少をもたらす。
【００２５】
一種以上の殺生物剤が、殺生物性の濃度でまた溶液中に添加又は維持される。適当な殺生物剤としては、ここに参考として引用する英国特許公開第２，２６９，１９１号に記載のものが含まれるが、これに限定されるものではない。他の適当な殺生物剤としては、ナトリウムジメチルジチオカーバメートのようなチオカーバメート；グルタルアルデヒド；ジブロモニトリルプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）；ブロムニトロプロパンジオール；テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート；ブロモニトロスチレン（ＢＮＳ）；ベンズイソチアゾロン；メチレンビス（チオシアネート）；２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）；５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩ）、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩ）、オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、及びこれらの混合物を含むイソチアゾリン；ビストリクロロメチルスルホン（ＢＴＣＭＳ）；アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド及びジアルキジメチルアンモニウムクロライドのようなコータラリ（ｑｕａｔｅｒａｒｙ）アンモニウム化合物；２−ブロモ−４−ヒドロキシアセトフェノン（ＢＨＡＰ）；そして５−オキソ−３，４−ジクロロ−１，２−ジチオール；及び前記の任意のこれらの任意の組み合わせが含まれるが、限定されるものではない。
【００２６】
微生物の成長を阻害し、又は殺し、そして／又は溶液中の任意の有機物質を漂白するために、過酢酸を溶液に添加することができる。それ故に、過酢酸の殺菌剤的に有効な量、及び／又は漂白に有効な量が、溶液中に添加又は維持される。
【００２７】
アルデヒドドナーは、溶液（例えばスラリ又はスラリ希釈水）に、又は漂白溶液に固体、又は液体として直接に添加される。好ましくは、アルデヒドドナーは液体として、溶液に添加される。例えば、アルデヒドドナーは水性の混合物として添加される。このような水性混合物中のアルデヒドドナーの濃度は、合計混合物重量を１００％基準にして、一般的に約５〜約９５重量％、そして好ましくは約２０〜約７５重量％の範囲である。アルデヒドドナーは、過酸化水素が水性溶液に、又は二者択一的に、過酸化物漂白溶液そのものに添加される以前に、同時に、又はその後に、添加される。
【００２８】
過酸化水素は単独で、又は１種以上の殺生物剤との混合物として、溶液（又はスラリ）に、或いは過酸化物漂白溶液に添加される。例えば、過酸化水素と過酢酸の混合物が、溶液（又はスラリ）、或いは過酸化物漂白溶液に添加される。
【００２９】
１つの態様に従って、１種以上のアルデヒドドナー、ＣＭＩ及びＭＩの配合物が、溶液（又はスラリ）に添加される。配合物は所望により、当業界に知られている、イソチアゾリン安定剤を含むことが出来る。好ましい配合物は、ＣＭＩ、ＭＩ、そしてＭＭＤＭＨとＤＭＤＭＨの少なくとも１種を含むものである。他の態様に従い、１種以上のアルデヒドドナーとベンズイソチアゾリノンの配合物が、溶液（又はスラリ）に添加される。好ましい配合物は、ベンズイソチアゾリノン、及びＭＭＤＭＨとＤＭＤＭＨの少なくとも１種を含むものである。このようなアルデヒドドナー配合物は、米国特許第６，１２１，３０２号、及び同第６，１１４，３６６号に記載されており、ここに参考として引用する。
【００３０】
溶液に添加又は維持されている過酸化水素の濃度は、一般に溶液中の漂白に効果的な濃度である。溶液中に維持されている過酸化水素の濃度は、好ましくは約１〜約５０，０００ｐｐｍの範囲であり、更に好ましくは約１０〜約１０，０００ｐｐｍの範囲、そして最も好ましくは約１００〜約１，０００ｐｐｍの範囲である。
【００３１】
溶液は、例えば、パルプのスラリ、製紙のスラリ、無機質のスラリ、又は白水である。白水は一般に、製紙工程の前段階に、特に紙、水、そして化学薬品が混合される最初の叩解の段階に再循環される、分離された液体である。
【００３２】
一般に、無機質のスラリは、約５０〜約８０重量％の、例えばこれに限定されないが、炭酸カルシウム、又はクレイのような無機物質から成る。無機質のスラリはまた、有機の分散剤を含むことが出来る。好ましい有機分散剤は、これに限定されないがポリアクリレートを含む。
【００３３】
製紙用途における代表的なパルプスラリは、スラリ総重量を１００％基準として、約０．２〜約１８重量％の有機物質を含んでいる。有機物質は一般的に木材繊維（又はパルプ）、及びサイズ剤や澱粉のような補助剤を含む。一般に有機物質は、有機物質の総重量を１００％として、約９０〜約９９重量％の木材繊維（又はパルプ）を含む。好ましい態様に従って、木材繊維は少なくとも部分的に、再生紙から得られるものである。
【００３４】
パルプスラリはまた、当業界に知られている他の補助剤を含んでいる。このような補助剤の例としては、これらに限定されないが、スライム防止剤；水酸化ナトリウム（又は他の苛性アルカリ）；珪酸ナトリウム、マグネシウムスルフェート、及びポリリン酸塩のような、過酸化物安定剤；ＥＤＴＡのようなキレート化剤；脂肪酸；そしてこれらの組み合わせを含有している。
【００３５】
一般に、溶液のｐＨは約７〜約１３、そして好ましくは約８〜約１１の範囲にある。他の態様において、溶液のｐＨは、約４〜約１３、好ましくは約７〜１２、そして更に好ましくは約８〜約１１の範囲である。
【００３６】
以下の実施例は、本発明をなんら限定することなく、記述することを意図するものである。
【００３７】
実施例１
再循環再生繊維を用いる製紙設備からの工程水を、漂白段階の間に集め、そして２時間静置して、工程水中の過酸化水素の総合減損を達成させた。
【００３８】
５個の別々のパイレックス^ＴＭビーカー中に、４００ｍｌの工程水を入れた。１つはコントロールとして取っておく。４０重量％の１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＭＤＭＨ）（ダントガード^ＴＭ）を含む１５０及び３００ｐｐｍの水溶液を、夫々ＤＭＤＭＨの総濃度を６０ｐｐｍと１２０ｐｐｍにするよう、２つのビーカーに添加した。アルデヒドの当量基準では、これは夫々０．６５ｍＥｑ／ｌ、及び１．３０ｍＥｑ／ｌに夫々相当する。５５重量％のグルタルアルデヒドを含む１５０及び３００ｐｐｍの水溶液を、残りの２つのビーカーに加え、グルタルアルデヒド合計濃度を、夫々８３ｐｐｍ及び１６６ｐｐｍにした。アルデヒドの当量基準では、これは夫々１．６６ｍＥｑ／ｌ、そして３．３２ｍＥｑ／ｌに相当する。これらのサンプルを調節した４５℃のウオーターバス中に置き、そしてマグネティックスタラーを用いてゆっくりと攪拌した。
【００３９】
全てのテストサンプルに、十分な量の１％（重量）過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）水溶液加え、サンプル中の過酸化水素の濃度を２０〜２５ｐｐｍにした。一定時間間隔で、４５分に亘って一定量を分取しそして、チオスルフェート滴定キット（ＨＡＣＨ試験キット、モデルＨＹＰ−１、Ｌｏｖｅｒｌａｎｄ， ＣｏｌｏｒａｄｏのＨａｃｈ社から入手可能）を用いて残存過酸化物（即ち、過酸化水素濃度）を分析した。表１に示す結果は、特定の間隔時間毎に存在する、過酸化水素のｐｐｍとして表す過酸化物の量を示す。
【００４０】

【００４１】
この結果は、グルタルアルデヒドと比較して、ＤＭＤＭＨが優れた過酸化物の安定化を提供していることを示している。生成物のｐｐｍ基準で、ＤＭＤＭＨはグルタルアルデヒドの実績を越えている。表１を参照。ＤＭＤＭＨは、３８％もより低い濃度で添加するとき、グルタルアルデヒドの実績を越えている。アルデヒドのモル基準で考えるとき、アルデヒド当量で７３％もより低い濃度で添加されるとき、ＤＭＤＭＨはグルタルアルデヒドの実績を越えていることを示している。
【００４２】
実施例２
ＤＭＤＭＨの過酸化水素の安定化を、再生紙（５０％混合、１５％ダンボール、１５％新品、そして２０％その他）を用いる板紙製造工場から得た白水のサンプルで、以下の通り説明する。白水サンプルを、白水の各部毎に１０部の滅菌水道水で希釈した。３つの別々のパイレックス^ＴＭビーカーに、１００ｍｌの希釈白水を添加した。１つのビーカーはコントロールとして保存した。Ｌｏｎｚａ社からダントガード^ＴＭとして入手可能の、４０重量％のＤＭＤＭＨを含む２５０及び５００ｐｐｍの水溶液（即ち１００ｐｐｍのＤＭＤＭＨ、そして２００ｐｐｍのＤＭＤＭＨ）を、残りの２つのビーカーに、夫々添加した。溶液を３７℃そして７．８のｐＨでテストを行った。過酸化水素を、３００ｐｐｍＨ_２Ｏ_２の濃度に達するに十分な量で白水に添加した。指示時間に一定部分を取り出し、そしてチオスルフェート滴定キット（Ｈａｃｈ Ｔｅｓｔ Ｋｉｔ， Ｍｏｄｅｌ ＨＹＰ−１）を用いて残存過酸化物を分析した。結果を表２に、Ｈ_２Ｏ_２ｐｐｍとして示す。
【００４３】

【００４４】
ダントガード^ＴＭは、表２に示すように、過酸化水素に著しい安定性を与える。３０分経過時間の後、５００ｐｐｍのダントガード^ＴＭで処理したサンプル中の残存過酸化水素は、無処理のコントロールの値の２倍超であった。
【００４５】
実施例３
２５０及び５００ｐｐｍのダントガード^ＴＭ（即ち、ＤＭＤＭＨの１００及び２００ｐｐｍ）の殺生物性の効能を、以下のように測定した。実施例２の未希釈の白水サンプル５０ｍｌを、２５０及び５００ｐｐｍのダントガード^ＴＭで処理した。試験の水温は３７℃、そしてｐＨは〜７．０であった。
【００４６】
テスト及び材料に関する米国協会（ＡＳＴＭ）Ｅ１８３９−９６、“紙工業用スライム防止効果標準試験法−細菌性及び黴のスライム”に記載の、トリプトングルコース抽出寒天培地注入プレート方法を用い、微生物の計数を、接触時間３時間後に実施した。
【００４７】
微生物の計数値を、その後対応する対数の値に変換した。微生物の個体群減少の対数値は、コントロールの微生物計数の対数から、夫々のダントガード^ＴＭサンプルの微生物計数の対数を減ずることによって算出した。結果を表３に示す。
【００４８】
微生物の計数の減少としては、わずか０．０６及び０．２３の対数が、夫々、２５０、そして５００ｐｐｍのダントガード^ＴＭの濃度について観察された。
【００４９】

＊ ＡＳＴＭＥ１８３９−９６の方法は、効果的なスライム防止が、特定の３時間接触時間後に、微生物の濃度で２ ｌｏｇの減少をもたらすことを示している。
【００５０】
実施例４
以下の通り、過酸化水素の安定化は、他の白水サンプルにおいても証明された。
パルプの供給原料として再生新聞用紙を使用している、ティッシュ及びタオル製造工場から得られた白水サンプルを、３つの別々のビーカー中に、１００ｍｌ入れた。再生供給原料は、ティッシュ及びタオル製造所で脱インキ化、そして過酸化物漂白に曝されてきている。１つのビーカーはコントロールとして保存される。２５０及び５００ｐｐｍのダントガード^ＴＭを他の２つのビーカーに夫々添加した。
【００５１】
テスト温度は３２℃、そしてｐＨは７．６であった。３０ｐｐｍの過酸化水素をサンプルに添加した。示された時間で、部分標本を取り出し、そしてチオスルフェート滴定キット（Ｈａｃｈ Ｔｅｓｔ Ｋｉｔ， Ｍｏｄｅｌ ＨＹＰ−１）を用いて残存過酸化物を分析した。結果を以下の表４に示す。
【００５２】

ダントガード^ＴＭは、表４に示すように、過酸化水素の安定化に著しい効果を与えている。４０分の経過時間の後に、５００ｐｐｍのダントガード^ＴＭを有するサンプル中の過酸化水素の濃度は、未処理のコントロールの値の２倍であった。
【００５３】
実施例５
実施例４（２５０−５００ｐｐｍ）において、過酸化水素の安定化を与えることが見出されたダントガード^ＴＭの濃度は、ＡＳＴＭＥ１８３９−９６に従う、著しい殺生物性の効能を与える必要濃度以下であることが、再度見出された。
【００５４】
実施例４の５０ｍｌの未希釈の白水サンプルを、２５０及び５００ｐｐｍ（１００及び２００ｐｐｍＤＭＤＭＨ）の濃度で、ダントガード^ＴＭで処理した。テストの水温は３２℃、そしてｐＨは７．６であった。
【００５５】
微生物計数は、ＡＳＴＭＥ１８３９−９６に記載のごとく、トリプトングルコース抽出寒天の流し込みプレート方法を用いて、３時間の接触時間の後に行った。
【００５６】
微生物の計数値は、その後それに対応する対数の値に変換した。対数の微生物個体群の減少値は、コントロールの微生物計数の対数からダントガード^ＴＭサンプルの微生物計数の対数を減ずることによって計算された。結果を表５に示す。
【００５７】

＊ ＡＳＴＭＥ１８３９−９６は、効果的なスライム防止が、特定の３時間接触時間後に、微生物の濃度で２ ｌｏｇの減少をもたらすことを示している。
【００５８】
実施例６
ＤＭＤＭＨ溶液によるカタラーゼの働きの直接的な抑制は、カタラーゼで促進された無菌媒体中の過酸化水素の分解を監視することで証明された。
【００５９】
無菌のバターフィールド燐酸緩衝液（ｐＨ＝７．０）中で、４７０ｐｐｍ活性過酸化物を含む過酸化水素の溶液を、１．２ユニットのカタラーゼ（Ａ． ｎｉｇｅｒ Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、Ｍｉｓｓｏｕｒｉ（Ｃ−３５１５）のＳｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）単独、またはＦａｉｒ Ｌａｗｎ， Ｎ．Ｊ．のＬｏｎｚａ社から入手可能の２６３又は５２６ｐｐｍのダントガード^ＴＭ２０００、又は５２６ｐｐｍの水性４９％グルタルアルデヒド溶液と共に処理した。ダントガード^ＴＭ２０００は、ＤＭＤＭＨ，ＭＭＤＭＨ、及びＤＭＨの６５％水性混合物であり、最小のフリーのホルムアルデヒド濃度を有している。過酸化物の分解速度は、２４０ｎｍの紫外吸収による、３９０から３５０ｐｐｍまでの、過酸化物の濃度減少の間、監視された。温度は２３℃であった。結果を表６に示す。
【００６０】

【００６１】
ダントガード^ＴＭ２０００はカタラーゼに著しい抑制作用を与えた。２６３ｐｐｍのダントガード^ＴＭ２０００は、過酸化水素の分解速度を、無処理のコントロールの速度の６２％に下げた。５２６ｐｐｍのダントガード^ＴＭ２０００は、過酸化水素の分解速度を、無処理コントロールの３２％まで減少させた。
【００６２】
実施例７
ＤＭＤＭＨ溶液によって、カタラーゼの働きが直接抑制されることは、ｐＨ９．２の硼酸塩緩衝液中で、カタラーゼで促進される過酸化水素の分解を監視することによって証明された。
【００６３】
０．５７％の硼砂緩衝液（ｐＨ＝９．２）中で、４５０ｐｐｍの活性過酸化物を含む過酸化水素溶液を、ダントガード^ＴＭ（Ｆａｉｒｌａｗｎ，Ｎ．Ｊ．のＬｏｎｚａ社）の存在、及び不在の場合について、１．２ユニットのカタラーゼ（Ａ．ｎｉｇｅｒ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃ−３５１５誘導）で処理した。過酸化物の分解速度は、２４０ｎｍの紫外吸収によって、３９０から３５０ｐｐｍに過酸化物の濃度が減少する間、監視された。温度は２３℃であった。結果を表７に示す。
【００６４】

ダントガード^ＴＭは著しくカタラーゼの働きを抑制した。５００ｐｐｍの濃度では、無処理のコントロールの４８％まで、過酸化水素の分解速度を減少させた。
【００６５】
上記の全ての特許、刊行物、出願書、そして試験法を、ここに参考として引用する。本願事項の多くの変形が、上記の詳細な記載の観点において、当業者らに暗示されるであろう。全てのこのような明白な変形は、付属の請求の範囲の本願特許の範囲内に属する。

Claims (29)

1. 有機物質を含む水スラリ中の過酸化水素を安定化する方法であって、
   （ａ）スラリに過酸化水素を添加すること、そして
   （ｂ）スラリにアルデヒドドナーを添加すること、
   の工程を含む方法。
2. アルデヒドドナーが、イミダゾリジニル尿素、クォータニウム−１５，ジアゾリジニル尿素、ブロモニトロプロパンジオール、メテナミン、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、３，５−ジメチル−１，３，５，２Ｈ−テトラヒドロチアジアジン−２−チオン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）トリアジン、ヘキサヒド−１，３，５−トリエチル−ｓ−トリアジン、ポリメトキシビサイクリックオキサゾリジン、メチロールヒダントイン、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート、及び任意の前記これらの任意の組み合わせから成るグループから選ばれる、請求項１の方法。
3. メチロールヒダントインが、１−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、及び任意の前記これらの任意の組み合わせから成るグループから選ばれる、請求項２の方法。
4. メチロールヒダントインが、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントインである、請求項３の方法。
5. メチロールヒダントインが、１−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン、及び１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、そして５，５−ジメチルヒダントインの混合物である、請求項３の方法。
6. 混合物重量を１００％基準にして、混合物が０．２重量％未満の遊離のホルムアルデヒド濃度を有する、請求項５の方法。
7. スラリ中に維持されているアルデヒドドナーの濃度が、過酸化物の安定化に有効な量である、請求項１の方法。
8. スラリ中に維持されているアルデヒドドナーの濃度が、約１〜約５，０００ｐｐｍである、請求項１の方法。
9. スラリ中に維持されているアルデヒドドナーの濃度が、約１００〜約２００ｐｐｍである、請求項８の方法。
10. スラリ中に維持されているアルデヒドドナーの濃度が、約６０〜約１２０ｐｐｍである、請求項８の方法。
11. アルデヒドドナーが、水溶液としてスラリに添加される、請求項１の方法。
12. スラリ中に維持されている過酸化水素の濃度が、漂白に有効な量である、請求項１の方法。
13. 水のスラリが、循環水スラリである、請求項１の方法。
14. スラリ総重量を１００％基準にして、スラリが約０．２〜約１８重量パーセントの有機物質を含む、請求項１の方法。
15. 有機物質が再生紙から導かれる、請求項１の方法。
16. 総有機物質重量を１００％基準にして、有機物質が、約９０〜約９９重量パーセントの木材繊維である、請求項１の方法。
17. スラリ総重量を１００％基準にして、スラリが約５０〜約８０重量％の無機物質を含む水性懸濁液である、請求項１の方法。
18. 水性懸濁液が更に有機分散剤を含有する、請求項１７の方法。
19. 有機分散剤がポリアクリレートである、請求項１８の方法。
20. スラリが更に過酢酸を含有する、請求項１の方法。
21. 循環水スラリが更に殺生物剤を含有する、請求項１の方法。
22. 工程（ｂ）がイソチアゾロンとアルデヒドドナーの混合物をスラリに添加することを含む、請求項１の方法。
23. イソチアゾロンが、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−４−オンと、２−メチル−４イソチアゾリン−３−オンの混合物である、請求項２２の方法。
24. イソチアゾロンがベンズイソチアゾリンである、請求項２２の方法。
25. 混合物が０．２％未満の遊離のホルムアルデヒド濃度を有している、請求項２２の方法。
26. 過酸化水素とアルデヒドドナーを、有機物質を含む循環水スラリに添加することを含む、再生紙を漂白する方法。
27. 水溶液中の過酸化物分解酵素を抑制する方法であって、水溶液にアルデヒドドナーを添加することを含む方法。
28. 水溶液中の過酸化物を安定化する方法であって、水溶液中の少なくとも１種のアルデヒドドナーを、過酸化物を安定化する効果的な量に維持することを含む方法。
29. 過酸化物を含有する水溶液中の過酸化物分解酵素を抑制する方法であって、水溶液中の少なくとも１種のアルデヒドドナーを、過酸化物分解酵素を抑制する効果的な量に維持することを含む方法。