JPH07268791A - 木材パルプを酸化漂白し、故紙を脱インキする方法および薬剤 - Google Patents
木材パルプを酸化漂白し、故紙を脱インキする方法および薬剤Info
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- JPH07268791A JPH07268791A JP6842695A JP6842695A JPH07268791A JP H07268791 A JPH07268791 A JP H07268791A JP 6842695 A JP6842695 A JP 6842695A JP 6842695 A JP6842695 A JP 6842695A JP H07268791 A JPH07268791 A JP H07268791A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 製紙におけるＨ2Ｏ2を分解するカタラーゼお
よびペルオキシダーゼの不利な影響を減少し、先行技術
による酸化漂白法の欠点をさける。 【構成】 過酸化水素および安定剤を用いて木材パルプ
を酸化漂白し、故紙を脱インキする方法において、安定
剤として式 【化１】 で示される２−オクソ−２−（４−ヒドロキシ−フェニ
ル）アセト−ヒドロキサム酸クロリド（Ｎ，４−ヒドロ
キシ−α−オクソ−フェニル−エタンイミドイルクロリ
ド）を使用する。
よびペルオキシダーゼの不利な影響を減少し、先行技術
による酸化漂白法の欠点をさける。 【構成】 過酸化水素および安定剤を用いて木材パルプ
を酸化漂白し、故紙を脱インキする方法において、安定
剤として式 【化１】 で示される２−オクソ−２−（４−ヒドロキシ−フェニ
ル）アセト−ヒドロキサム酸クロリド（Ｎ，４−ヒドロ
キシ−α−オクソ−フェニル−エタンイミドイルクロリ
ド）を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、安定剤の存在で過酸化
水素を用いて木材パルプを酸化漂白および故紙を脱イン
キする方法に関する。
水素を用いて木材パルプを酸化漂白および故紙を脱イン
キする方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】紙の製造のためには、天然の木材パルプ
の使用と共に、次第にリサイクル故紙に頼ることが増加
している。高い白色度ないしは明度を有する紙を製造す
るための原料源としての故紙の再使用は、一方で故紙に
含まれているインキを洗い流すことによって十分に除去
し（以下に脱インキと記載）、他方でインキの残分を化
学漂白にかける場合にのみ行なうことができるにすぎな
い。双方の工程は、共通のプロセスまたは多段のプロセ
スで実施することができる。漂白化学薬品は、繊維素中
に存在する発色団、つまり故紙からの染料ならびに印刷
インキの溶解および非溶解成分を破壊するために使用さ
れる。漂白は、酸化性および／または還元性化学薬品を
用いて実施することができる。脱インキおよび漂白する
方法は、文献に多数記載されている。望ましいプロセス
は故紙および木材パルプに対する過酸化水素を用いる同
時的脱インキおよび漂白である。
の使用と共に、次第にリサイクル故紙に頼ることが増加
している。高い白色度ないしは明度を有する紙を製造す
るための原料源としての故紙の再使用は、一方で故紙に
含まれているインキを洗い流すことによって十分に除去
し（以下に脱インキと記載）、他方でインキの残分を化
学漂白にかける場合にのみ行なうことができるにすぎな
い。双方の工程は、共通のプロセスまたは多段のプロセ
スで実施することができる。漂白化学薬品は、繊維素中
に存在する発色団、つまり故紙からの染料ならびに印刷
インキの溶解および非溶解成分を破壊するために使用さ
れる。漂白は、酸化性および／または還元性化学薬品を
用いて実施することができる。脱インキおよび漂白する
方法は、文献に多数記載されている。望ましいプロセス
は故紙および木材パルプに対する過酸化水素を用いる同
時的脱インキおよび漂白である。
【０００３】組合せプロセスは、たとえば次の基本配合
剤を用いて実施される： ＮａＯＨ １．０〜１５％ （アトロ材料に
対して） Ｈ2Ｏ2 ０．５〜１．５％（アトロ材料に
対して） Ｎａ2ＳｉＯ3 ４．０％まで （アトロ材料に
対して） 錯生成剤 ０．１〜０．４％（アトロ材料に
対して） 石けん ０．６〜１．０％（アトロ材料に
対して） 故紙／木材パルプ ０．９〜２．０％（キヤリヤ媒体
としての水に対して） “アトロ材料（ａｔｒｏ Ｓｔｏｆｆ）”とは、故紙お
よび木材パルプからなる空気乾燥混合物の量を表わす。
パーセント値は重量％である。
剤を用いて実施される： ＮａＯＨ １．０〜１５％ （アトロ材料に
対して） Ｈ2Ｏ2 ０．５〜１．５％（アトロ材料に
対して） Ｎａ2ＳｉＯ3 ４．０％まで （アトロ材料に
対して） 錯生成剤 ０．１〜０．４％（アトロ材料に
対して） 石けん ０．６〜１．０％（アトロ材料に
対して） 故紙／木材パルプ ０．９〜２．０％（キヤリヤ媒体
としての水に対して） “アトロ材料（ａｔｒｏ Ｓｔｏｆｆ）”とは、故紙お
よび木材パルプからなる空気乾燥混合物の量を表わす。
パーセント値は重量％である。
【０００４】実地では、キャリヤ媒体として大体におい
てプロセスからの水が循環法で再使用される。脱インキ
プロセス水は、一般に３０〜６０℃の温度を有する。ｐ
Ｈ値は、インキ分離の第１工程ではｐＨ９．５〜１０．
５である。
てプロセスからの水が循環法で再使用される。脱インキ
プロセス水は、一般に３０〜６０℃の温度を有する。ｐ
Ｈ値は、インキ分離の第１工程ではｐＨ９．５〜１０．
５である。
【０００５】繊維および印刷インキを分離するのはアル
カリ性媒体によって促進される。過酸化水素は、同様に
アルカリ性環境中でヒドロペルオキシド陰イオン（式１
参照）の活性化によりとくに有効に漂白するので、理想
的な漂白剤であることが立証されている。
カリ性媒体によって促進される。過酸化水素は、同様に
アルカリ性環境中でヒドロペルオキシド陰イオン（式１
参照）の活性化によりとくに有効に漂白するので、理想
的な漂白剤であることが立証されている。
【０００６】式１：
【０００７】
【化２】
【０００８】プロセスの間、副反応として式２により重
金属イオンの存在または酵素カタラーゼの存在において
過酸化水素の自発的解離ならびにペルオキシダーゼによ
る過酸化物の触媒的分解が生起する。これは過酸化水素
の使用量の利用度を減少し、これによって漂白作用に影
響を与える。結果は過酸化水素およびカセイソーダ溶液
の需要増加である。
金属イオンの存在または酵素カタラーゼの存在において
過酸化水素の自発的解離ならびにペルオキシダーゼによ
る過酸化物の触媒的分解が生起する。これは過酸化水素
の使用量の利用度を減少し、これによって漂白作用に影
響を与える。結果は過酸化水素およびカセイソーダ溶液
の需要増加である。
【０００９】 式２： ２Ｈ2Ｏ2→２Ｈ2Ｏ＋Ｏ2 重金属イオンの有害な作用を、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ポ
リカルボン酸、たとえばクエン酸、グルコン酸、ポリア
クリル酸、ホスホン酸等のような錯生成剤の添加によっ
て遮蔽することは公知である。これらの錯生成剤は同時
に脱インキする際の浮選助剤としても使用される。
リカルボン酸、たとえばクエン酸、グルコン酸、ポリア
クリル酸、ホスホン酸等のような錯生成剤の添加によっ
て遮蔽することは公知である。これらの錯生成剤は同時
に脱インキする際の浮選助剤としても使用される。
【００１０】故紙または木材パルプは、副産物として微
生物増殖用培地である。天然汚染物として故紙ないしは
木材パルプ中に出現するほとんどすべての微生物は、細
胞固有の酵素としてカタラーゼおよび種々のペルオキシ
ダーゼを合成する。
生物増殖用培地である。天然汚染物として故紙ないしは
木材パルプ中に出現するほとんどすべての微生物は、細
胞固有の酵素としてカタラーゼおよび種々のペルオキシ
ダーゼを合成する。
【００１１】微生物は、原料送入量（故紙、木材パル
プ）およびプロセス水によって脱インキ系に入る。Ｈ2
Ｏ2および他の化学薬品の添加、プロセスの間のｐＨ値
の極端な変化および温度の変動は細菌に対するストレス
因子として作用し、細菌の溶解を生じうる。プロセス水
循環路内で、送入によって供給される細菌を含めて、系
内の微生物の繁殖率と系内で溶解する細菌の間に平衡が
成立する。細菌の溶解によって、カタラーゼおよびペル
オキシダーゼを含有する酵素含有細胞物質は、脱インキ
プロセス水中へ排出される。
プ）およびプロセス水によって脱インキ系に入る。Ｈ2
Ｏ2および他の化学薬品の添加、プロセスの間のｐＨ値
の極端な変化および温度の変動は細菌に対するストレス
因子として作用し、細菌の溶解を生じうる。プロセス水
循環路内で、送入によって供給される細菌を含めて、系
内の微生物の繁殖率と系内で溶解する細菌の間に平衡が
成立する。細菌の溶解によって、カタラーゼおよびペル
オキシダーゼを含有する酵素含有細胞物質は、脱インキ
プロセス水中へ排出される。
【００１２】故紙および木材パルプの範囲における過酸
化水素の漂白効力に対する酵素カタラーゼの影響は文献
に記載されている。ギャラン（Ｇ．Ｇａｌｌａｎｄ）お
よびベルナク（Ｙ．Ｖｅｒｎａｃ）著、“Ｐｒｏｇｒ．
Ｐａｐ．Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ”，（１９９２年）、第２
巻第２０頁〜第３０頁の、漂白プロセス間の過酸化水素
分解の種々の原因に対する“リサイクルパルプの漂白”
に関する論文参照。
化水素の漂白効力に対する酵素カタラーゼの影響は文献
に記載されている。ギャラン（Ｇ．Ｇａｌｌａｎｄ）お
よびベルナク（Ｙ．Ｖｅｒｎａｃ）著、“Ｐｒｏｇｒ．
Ｐａｐ．Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ”，（１９９２年）、第２
巻第２０頁〜第３０頁の、漂白プロセス間の過酸化水素
分解の種々の原因に対する“リサイクルパルプの漂白”
に関する論文参照。
【００１３】鉄、マンガン、銅およびアルミニウムのよ
うな痕跡の重金属のほかに、過酸化物分解の主因として
酵素カタラーゼが挙げられている。４５ｍｇ／ｌのカタ
ラーゼ濃度で既にＨ2Ｏ2の６０％が、通常の脱インキ漂
白条件下で１０分以内に分解する。全分解率に対するカ
タラーゼの分量は、カタラーゼを煮沸することによって
破壊し、煮沸の前後におけるＨ2Ｏ2の分解率を測定する
ことによって決定される。差異がカタラーゼの分量を表
わす。
うな痕跡の重金属のほかに、過酸化物分解の主因として
酵素カタラーゼが挙げられている。４５ｍｇ／ｌのカタ
ラーゼ濃度で既にＨ2Ｏ2の６０％が、通常の脱インキ漂
白条件下で１０分以内に分解する。全分解率に対するカ
タラーゼの分量は、カタラーゼを煮沸することによって
破壊し、煮沸の前後におけるＨ2Ｏ2の分解率を測定する
ことによって決定される。差異がカタラーゼの分量を表
わす。
【００１４】カタラーゼを消去するために次の解決項目
を論述する。
を論述する。
【００１５】１．系は生物学的活性不含に保持すべきで
ある。
ある。
【００１６】２．カタラーゼは漂白前に −７０℃以上の熱処理 −次亜塩素酸ナトリウム、濃度０．３％ で破壊すべきである。
【００１７】３．酸洗浄（Ｖ．Ｇｅｈｒ等、“Ｄａｓ
Ｐａｐｉｅｒ”，１９９３年、第１８６頁〜第１９５
頁） これらの項目は十分ではない。工業的開放系を汚染物不
含に保つことは実際に不可能であり、殊に故紙により相
変らず微生物が持込まれる。熱処理はエネルギーおよび
時間に費用がかかり、付加的に紙繊維を損傷する。次亜
塩素酸塩の添加は実際に比較的低廉であるが、同様に繊
維の損傷および付加的な排水公害を生じる。酸洗浄は別
個の工程およびそれに続く費用のかかる中和を必要と
し、その際再び排水公害性塩が生成する。
Ｐａｐｉｅｒ”，１９９３年、第１８６頁〜第１９５
頁） これらの項目は十分ではない。工業的開放系を汚染物不
含に保つことは実際に不可能であり、殊に故紙により相
変らず微生物が持込まれる。熱処理はエネルギーおよび
時間に費用がかかり、付加的に紙繊維を損傷する。次亜
塩素酸塩の添加は実際に比較的低廉であるが、同様に繊
維の損傷および付加的な排水公害を生じる。酸洗浄は別
個の工程およびそれに続く費用のかかる中和を必要と
し、その際再び排水公害性塩が生成する。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、Ｈ2Ｏ2を分解するカタラーゼおよびペルオキシダー
ゼの不利な影響を減少し、その際上記の欠点をさけるこ
とである。
は、Ｈ2Ｏ2を分解するカタラーゼおよびペルオキシダー
ゼの不利な影響を減少し、その際上記の欠点をさけるこ
とである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】この課題は、請求項１の
特徴によって解決され、従属請求項の特徴によって促進
される。
特徴によって解決され、従属請求項の特徴によって促進
される。
【００２０】２−オクソ−２（４−ヒドロキシ−フェニ
ル）アセトヒドロキサム酸クロリド（以下パラクロック
ス（Ｐａｒａｃｌｏｘ）と呼称）またはこの物質を含有
する混合物の使用により、酵素の活性を遮断した後、プ
ロセス中の漂白工程後の過酸化水素の残留含量が増加す
る。これは、不変の漂白作用（白色度、明度）において
著量の過酸化水素の節約または低下した過酸化物量にお
ける白色度の増加を生じる。
ル）アセトヒドロキサム酸クロリド（以下パラクロック
ス（Ｐａｒａｃｌｏｘ）と呼称）またはこの物質を含有
する混合物の使用により、酵素の活性を遮断した後、プ
ロセス中の漂白工程後の過酸化水素の残留含量が増加す
る。これは、不変の漂白作用（白色度、明度）において
著量の過酸化水素の節約または低下した過酸化物量にお
ける白色度の増加を生じる。
【００２１】本発明による安定化剤の使用は、漂白脱イ
ンキプロセスにおいて、たとえばパルパー水の酵素含有
流入液またはパルパー自体中で行なわれる。故紙または
木材パルプの他のすべての漂白プロセス（後漂白）にお
いては、上記の薬剤は、被漂白物に添加する直前に、繊
維希釈水または漂白化学薬品に添加される。
ンキプロセスにおいて、たとえばパルパー水の酵素含有
流入液またはパルパー自体中で行なわれる。故紙または
木材パルプの他のすべての漂白プロセス（後漂白）にお
いては、上記の薬剤は、被漂白物に添加する直前に、繊
維希釈水または漂白化学薬品に添加される。
【００２２】従来パラクロックス（Ｐａｒａｃｌｏｘ）
は製紙工業において、水循環路内および排水中でのスラ
イム発生細菌の繁殖を減少させ、これにより導管の閉塞
をさけるために使用された。この物質が、自由なカタラ
ーゼおよび／またはペルオキシダーゼ自体を不活性にす
るだけでなく、微生物の繁殖による再地合構成（Ｎａｃ
ｈｂｉｌｄｕｎｇ）を防止するのに適当であることは驚
異的である。
は製紙工業において、水循環路内および排水中でのスラ
イム発生細菌の繁殖を減少させ、これにより導管の閉塞
をさけるために使用された。この物質が、自由なカタラ
ーゼおよび／またはペルオキシダーゼ自体を不活性にす
るだけでなく、微生物の繁殖による再地合構成（Ｎａｃ
ｈｂｉｌｄｕｎｇ）を防止するのに適当であることは驚
異的である。
【００２３】本発明による薬剤の有効性は次の実施例に
示す。
示す。
【００２４】
例１ 製紙工場の排水（脱インキ）に対する種々の抗菌作用分
子のＨ2Ｏ2安定化作用の測定 カタラーゼ試験は、Ｈ2Ｏ2０．１％の供給後の気密密閉
容器内の圧力上昇の測定に基づく。Ｈ2Ｏ2の分解の際に
遊離する酸素がガス圧を高くする。相応に、試料中のカ
タラーゼ濃度が増加するにつれて測定すべき圧力も上昇
する。圧力は電気信号として相対的単位（ｍＶ）で記載
する。圧力上昇は１０分後に測定した。
子のＨ2Ｏ2安定化作用の測定 カタラーゼ試験は、Ｈ2Ｏ2０．１％の供給後の気密密閉
容器内の圧力上昇の測定に基づく。Ｈ2Ｏ2の分解の際に
遊離する酸素がガス圧を高くする。相応に、試料中のカ
タラーゼ濃度が増加するにつれて測定すべき圧力も上昇
する。圧力は電気信号として相対的単位（ｍＶ）で記載
する。圧力上昇は１０分後に測定した。
【００２５】 活性物質／濃度 圧力(相対的単位ｍＶ) ２−オクソ−２−（４−ヒドロキシ−フェニル）− ０．２ アセトヒドロキサム酸クロリド ４００ｐｐｍ ２−オクソ−２−（４−ヒドロキシ−フェニル）− ０．５ アセトヒドロキサム酸クロリド １００ｐｐｍ ２−オクソ−２−（４−ヒドロキシ−フェニル）− ４．２ アセトヒドロキサム酸クロリド １０ｐｐｍ ＤＢＮＤＡ（２，２−ジブロモ−３−ニトリロ− ＞９．０ プロビオンアミド） ４００ｐｐｍ ＴＨＰＳ（テトラキスヒドロキシメチル− ＞９．０ ホスホニウムスルフェート） ４００ｐｐｍ メタム（Ｍｅｔａｍ）ナトリウム（Ｎａ−モノ ５．０ メチルジチオカルバメート） ４００ｐｐｍ ＭＤＴＣＭＡ（モノメチルアンモニウムモノ ＞９．０ メチルジチオカルバメート） ＭＢＴ（メチレンビスチオシアネート） ６．２ ４００ｐｐｍ 添加物なしの比較試料 ９．８ （ｐｐｍ＝ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎないし
は物質ｇ数／水１０００ｋｇ。） 例２ 種々のプロセス水試料（脱インキ）にパラクロックス
（Ｐａｒａｃｌｏｘ）添加後の残留過酸化物含量の測定 残留過酸化物含量の測定はヨウ素滴定によって行なっ
た。
は物質ｇ数／水１０００ｋｇ。） 例２ 種々のプロセス水試料（脱インキ）にパラクロックス
（Ｐａｒａｃｌｏｘ）添加後の残留過酸化物含量の測定 残留過酸化物含量の測定はヨウ素滴定によって行なっ
た。
【００２６】出発過酸化物含量は１００％に一致する
（＝Ｈ2Ｏ2０．１％（１００％）） プロセス水１（澄明濾液） 0min 30min 60min 90min 120mim 試料０ 100% 1.8% 0% 0% 0% パラクロックス １０ｐｐｍ 100% 55.4% 43.1% 33.8% 26.9% パラクロックス１００ｐｐｍ 100% 95.4% 87.7% 87.7% 86.1% プロセス水２（ドラム１） 0min 30min 60min 90min 120mim 試料０ 100% 0 0 0 0 パラクロックス ２ｐｐｍ 100% 3.6% 0% 0% 0% パラクロックス２０ｐｐｍ 100% 62.1% 56.8% 50.8% 47% 例３ 白色度、浮上物、灰分および残存過酸化物含量に対する
パラクロックス（Ｐａｒａｃｌｏｘ）の効果の測定実験室における脱インキ試験用実験装置 ３０°ｃｌＨ（都市飲料水）の水１ ｌ中に、 安定剤 ０．２％ 水ガラス ２．０％ カセイソーダ溶液 １．０％ 石けん １．０％ 過酸化物 １．５％ を入れ、６０℃に加熱する。
（＝Ｈ2Ｏ2０．１％（１００％）） プロセス水１（澄明濾液） 0min 30min 60min 90min 120mim 試料０ 100% 1.8% 0% 0% 0% パラクロックス １０ｐｐｍ 100% 55.4% 43.1% 33.8% 26.9% パラクロックス１００ｐｐｍ 100% 95.4% 87.7% 87.7% 86.1% プロセス水２（ドラム１） 0min 30min 60min 90min 120mim 試料０ 100% 0 0 0 0 パラクロックス ２ｐｐｍ 100% 3.6% 0% 0% 0% パラクロックス２０ｐｐｍ 100% 62.1% 56.8% 50.8% 47% 例３ 白色度、浮上物、灰分および残存過酸化物含量に対する
パラクロックス（Ｐａｒａｃｌｏｘ）の効果の測定実験室における脱インキ試験用実験装置 ３０°ｃｌＨ（都市飲料水）の水１ ｌ中に、 安定剤 ０．２％ 水ガラス ２．０％ カセイソーダ溶液 １．０％ 石けん １．０％ 過酸化物 １．５％ を入れ、６０℃に加熱する。
【００２７】パルパー（２８００ｒｐｍ）中へアトロ故
紙５０ｇを加え、引き続き化学薬品溶液を加える。離解
時間は１０分である。離解時間の終了後にパルプをビー
カー中へ振り入れ、市販の超音波分散機を用いて十分に
撹拌し、ｐＨ値を測定する。
紙５０ｇを加え、引き続き化学薬品溶液を加える。離解
時間は１０分である。離解時間の終了後にパルプをビー
カー中へ振り入れ、市販の超音波分散機を用いて十分に
撹拌し、ｐＨ値を測定する。
【００２８】ｐＨ値は９．５±０．２である。離解した
懸濁液から１００ｍｌを取出し、地合構成を行なう（浮
選前の白色度および明度）。
懸濁液から１００ｍｌを取出し、地合構成を行なう（浮
選前の白色度および明度）。
【００２９】残留する固形物を１０分間５０℃の温水浴
中へ加える。滞留時間後、分散機を用い１００００ｒｐ
ｍで１分間分散する。パルプを、５０℃の温水を満たし
た浮遊槽中へあける。その際、０．８％のパルプ密度が
生じる（ｐＨ値８．５）。浮選槽の空気供給量は６０
ｌ／ｈであり、撹拌速度は１０００ｒｐｍである。浮選
時間は１０分であり、その際泡をすくい取る。浮選の終
了後、硫酸でｐＨ５の酸性にし、地合構成を行なう。
中へ加える。滞留時間後、分散機を用い１００００ｒｐ
ｍで１分間分散する。パルプを、５０℃の温水を満たし
た浮遊槽中へあける。その際、０．８％のパルプ密度が
生じる（ｐＨ値８．５）。浮選槽の空気供給量は６０
ｌ／ｈであり、撹拌速度は１０００ｒｐｍである。浮選
時間は１０分であり、その際泡をすくい取る。浮選の終
了後、硫酸でｐＨ５の酸性にし、地合構成を行なう。
【００３０】明度および白色度を表側および裏側で測定
し、平均値を決める。
し、平均値を決める。
【００３１】白色度記載： Ｒ４５７：波長４５７ｎｍにおける反射率 Ｙ／Ｃ ：標準光の種類Ｃ／１９３１ プロセス水１を使用した。パーセント値は市販品に関す
るものであり、残留過酸化物は滴定法により決定した。
るものであり、残留過酸化物は滴定法により決定した。
【００３２】 浮選前 浮選後 浮上物％ 灰分％ 残留 R457 Y/C R457 Y/C 過酸化物％ 試料０ 50.1 54.1 60.7 66.8 22.6 47.8 15.7 パラクロックス 50.6 53.5 60.7 66.8 24.4 43.9 49.7 ０．０８％ 残留過酸化物含量はその他は不変の値における試験バッ
チ中の濃度関連性を示す。
チ中の濃度関連性を示す。
【００３３】 試料０ 残留過酸化物 １５．７％ パラクロックス０．０２％ 〃 ２１．４％ 〃 ０．０４％ 〃 ２８．５％ 〃 ０．０８％ 〃 ４９．７％ 例４ カタラーゼ阻害物質の作用の比較における過酸化物分解
率に対するＤＴＰＡ含有安定剤（重金属錯生成）の影響
の測定 試料として、プロセス水３を使用し、例１と類似に操作
した。Ｈ2Ｏ2０．１％（１００％のＨ2Ｏ2に対して）の
添加後、１０分後の圧力上昇を相対的圧力単位（ｍＶ）
で測定した。測定はＲＴで行なった。
率に対するＤＴＰＡ含有安定剤（重金属錯生成）の影響
の測定 試料として、プロセス水３を使用し、例１と類似に操作
した。Ｈ2Ｏ2０．１％（１００％のＨ2Ｏ2に対して）の
添加後、１０分後の圧力上昇を相対的圧力単位（ｍＶ）
で測定した。測定はＲＴで行なった。
【００３４】 試料０ ９．８ パラクロックス ４００ｐｐｍ ０．２（プロセス水体積に対して） ＤＴＰＡ安定剤２０００ｐｐｍ ５．９（ 〃 〃 ） 例５ 純酵素カタラーゼに対するパラクロックス（Ｐａｒａｃ
ｌｏｘ）、グルタルアルデヒドおよび塩素漂白液の作用
の試験ビュレット法 化学薬品： −リン酸塩緩衝液 ０．０５Ｍ、ｐＨ７．０ （Ｋ2ＨＰＯ4：８．７ｇ／ｌ；ＫＨ2ＰＯ4：６．８ｇ／
ｌ） −酵素カタラーゼ（Ｎｏ．Ｃ１０シグマカタログ） −基質Ｈ2Ｏ2（３０％） １．酵素溶液（＝溶液Ａ） カタラーゼ０．０５Ｍのリン酸塩緩衝液に溶解 濃度：緩衝液１ｍｌあたり５０シグマ単位 溶液Ａ１０００ｍｌは５００００シグマ単位を含有す
る。
ｌｏｘ）、グルタルアルデヒドおよび塩素漂白液の作用
の試験ビュレット法 化学薬品： −リン酸塩緩衝液 ０．０５Ｍ、ｐＨ７．０ （Ｋ2ＨＰＯ4：８．７ｇ／ｌ；ＫＨ2ＰＯ4：６．８ｇ／
ｌ） −酵素カタラーゼ（Ｎｏ．Ｃ１０シグマカタログ） −基質Ｈ2Ｏ2（３０％） １．酵素溶液（＝溶液Ａ） カタラーゼ０．０５Ｍのリン酸塩緩衝液に溶解 濃度：緩衝液１ｍｌあたり５０シグマ単位 溶液Ａ１０００ｍｌは５００００シグマ単位を含有す
る。
【００３５】 １６００単位＝固形物（Ｃ１０カタラーゼ）１ｍｇ ５００００単位＝固形物（Ｃ１０カタラーゼ）３１．２
５ｍｇ 酵素溶液は直ちに使用しなければならない。
５ｍｇ 酵素溶液は直ちに使用しなければならない。
【００３６】２．基質溶液（＝溶液Ｂ）：３０％のＨ2
Ｏ2０．１ｍｌを０．０５Ｍのリン酸塩緩衝液５０ｍｌ
（対照）ないしは安定剤を含有するリン酸塩緩衝液５０
ｍｌ（基質）に溶解。２４０ｎｍにおける吸光を測定。
結果は０．５５０と０．５２０の間になければならな
い。場合により溶液を希釈するかまたは多量のＨ2Ｏ2を
添加。
Ｏ2０．１ｍｌを０．０５Ｍのリン酸塩緩衝液５０ｍｌ
（対照）ないしは安定剤を含有するリン酸塩緩衝液５０
ｍｌ（基質）に溶解。２４０ｎｍにおける吸光を測定。
結果は０．５５０と０．５２０の間になければならな
い。場合により溶液を希釈するかまたは多量のＨ2Ｏ2を
添加。
【００３７】３．測定 溶液Ｂ２．９ｍｌを石英キュベットに装入し、引き続き
溶液Ａ０．１ｍｌを加える。測定の開始時に２４０ｎｍ
における吸光は約０．４５０でなければならない。２４
０ｎｍにおける吸光が０．４５０から０．４００に低下
するのに必要な時間を測定する。この時間が試料体積３
ｍｌ中のＨ2Ｏ2３．４５μモルの変換率に相当する。
溶液Ａ０．１ｍｌを加える。測定の開始時に２４０ｎｍ
における吸光は約０．４５０でなければならない。２４
０ｎｍにおける吸光が０．４５０から０．４００に低下
するのに必要な時間を測定する。この時間が試料体積３
ｍｌ中のＨ2Ｏ2３．４５μモルの変換率に相当する。
【００３８】結果： 活性 （シグマ単位合計）＝３．４５：時間（ｍｉｎ） 活性シグマ単位に換算 １シグマ単位はＨ2Ｏ2１．０μモル／ｍｉｎ μｍ（ｐ
Ｈ７．０；２５℃） パラクロックス グルタルアルデヒド 試料０ 阻害 ０％ 試料０ 阻害 ０％ パラクロックス 阻害 ０％ グルタルアルデヒド 阻害 ６％ ０．２ｐｐｍ ０．５ｐｐｍ パラクロックス 阻害１６％ グルタルアルデヒド 阻害 ９％ １ｐｐｍ ２．５ｐｐｍ パラクロックス 阻害６３％ グルタルアルデヒド 阻害１１％ ２ｐｐｍ ５ｐｐｍ ＮａＯＣｌは溶液Ｂ中で、カタラーゼを添加しうる前
に、Ｈ2Ｏ2と分解下に反応する。
Ｈ７．０；２５℃） パラクロックス グルタルアルデヒド 試料０ 阻害 ０％ 試料０ 阻害 ０％ パラクロックス 阻害 ０％ グルタルアルデヒド 阻害 ６％ ０．２ｐｐｍ ０．５ｐｐｍ パラクロックス 阻害１６％ グルタルアルデヒド 阻害 ９％ １ｐｐｍ ２．５ｐｐｍ パラクロックス 阻害６３％ グルタルアルデヒド 阻害１１％ ２ｐｐｍ ５ｐｐｍ ＮａＯＣｌは溶液Ｂ中で、カタラーゼを添加しうる前
に、Ｈ2Ｏ2と分解下に反応する。
【００３９】例６ 浮遊試験における過酸化水素の安定性に対するパラクロ
ックス（Ｐａｒａｃｌｏｘ）のカタラーゼ非依存性作用 この試験においては、例３と類似に操作したが、プロセ
ス水の代りに都市水道水を使用した。それにより、カタ
ラーゼの影響は（細菌の十分な不在により）明らかに減
少していた。同時に、この試験においては安定剤として
の水ガラスの添加は断念した。
ックス（Ｐａｒａｃｌｏｘ）のカタラーゼ非依存性作用 この試験においては、例３と類似に操作したが、プロセ
ス水の代りに都市水道水を使用した。それにより、カタ
ラーゼの影響は（細菌の十分な不在により）明らかに減
少していた。同時に、この試験においては安定剤として
の水ガラスの添加は断念した。
【００４０】 白色度 浮上物％ 灰分 残留 R457 /YC 過酸化物 浮選後 試料０ 54.6 58.2 16.7% 46.5% 15% パラクロックス０．０２％ 55.4 59.8 20.7% 50.2% 34.0% パラクロックス０．０４％ 55.8 60.5 18.7% 51.0% 41.0% パラクロックス０．０８％ 55.0 58.8 23.3% 48.4% 52.4% 結果は、パラクロックス（Ｐａｒａｃｌｏｘ）について
は過酸化物に対し非常に良好な安定化作用を示す。この
作用は専らカタラーゼの阻害に帰すべきものではなく、
これまでまだ説明することのできない副次効果によるも
のである。
は過酸化物に対し非常に良好な安定化作用を示す。この
作用は専らカタラーゼの阻害に帰すべきものではなく、
これまでまだ説明することのできない副次効果によるも
のである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジルケ アイフラー ドイツ連邦共和国 ドゥーデンホーフェン ロベルト−コッホ−シュトラーセ ５ (72)発明者 マルガレーテ ショル ドイツ連邦共和国 マンハイム ゴテーア ヴェーク 19
Claims (4)
- 【請求項１】 過酸化水素および安定剤を用いて木材パ
ルプを酸化漂白し、故紙を脱インキする方法において、
安定剤として式 【化１】 で示される２−オクソ−２−（４−ヒドロキシ−フェニ
ル）アセトヒドロキサム酸クロリド（Ｎ，４−ジヒドロ
キシ−α−オクソ−フェニルエタンイミドイルクロリ
ド）を使用することを特徴とする木材パルプを酸化漂白
し、故紙を脱インキする方法。 - 【請求項２】 安定剤をプロセス水１ｋｇあたり０．０
０２〜２ｇの濃度で使用することを特徴とする請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 安定剤を循環プロセス水に添加すること
を特徴とする請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 ２−オクソ−２−（４−ヒドロキシ−フ
ェニル）アセト−ヒドロキサム酸クロリド（Ｎ，４−ジ
ヒドロキシ−α−オクソ−フェニル−エタンイミドイル
−クロリド）を含有することを特徴とする故紙の過酸化
水素含有漂白および脱インキ溶液の安定剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4410663A DE4410663C1 (de) | 1994-03-26 | 1994-03-26 | Verfahren und Mittel zur oxidativen Bleiche von Holzstoffen und zum Deinken von Altpapier |
| DE4410663.7 | 1994-03-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268791A true JPH07268791A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=6514017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6842695A Pending JPH07268791A (ja) | 1994-03-26 | 1995-03-27 | 木材パルプを酸化漂白し、故紙を脱インキする方法および薬剤 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5607544A (ja) |
| JP (1) | JPH07268791A (ja) |
| KR (1) | KR950032883A (ja) |
| CA (1) | CA2145439A1 (ja) |
| DE (1) | DE4410663C1 (ja) |
| FI (1) | FI951423A (ja) |
| GB (1) | GB2287724B (ja) |
| NL (1) | NL9500377A (ja) |
| SE (1) | SE9500928L (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003520309A (ja) * | 2000-01-22 | 2003-07-02 | ローディア・コンスーマー・スペシャルティーズ・リミテッド | パルプ漂白方法 |
| JP2004501288A (ja) * | 2000-06-08 | 2004-01-15 | ロンザ インコーポレイテッド | 製紙用途における過酸化物安定化用アルデヒドドナー |
| JP2010236166A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 脱墨パルプの製造方法 |
| CN103374848B (zh) * | 2012-04-28 | 2016-03-02 | 上海韬鸿化工科技有限公司 | 一种环保漂白处理液及天然纤维的环保漂白方法 |
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| US6001218A (en) | 1994-06-29 | 1999-12-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from old newspaper |
| US6074527A (en) | 1994-06-29 | 2000-06-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from coarse cellulosic fibers |
| US5582681A (en) | 1994-06-29 | 1996-12-10 | Kimberly-Clark Corporation | Production of soft paper products from old newspaper |
| US6296736B1 (en) | 1997-10-30 | 2001-10-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for modifying pulp from recycled newspapers |
| US6387210B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-05-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making sanitary paper product from coarse fibers |
| US7052614B2 (en) | 2001-08-06 | 2006-05-30 | A.Y. Laboratories Ltd. | Control of development of biofilms in industrial process water |
| CA2514798C (en) * | 2003-02-05 | 2009-06-16 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Bleaching and brightness stabilization of lignocellulosic materials with water-soluble phosphines or phosphonium compounds |
| CN105088854A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-11-25 | 合肥龙发包装有限公司 | 一种环保包装纸 |
| EP3751050A1 (en) * | 2019-06-13 | 2020-12-16 | Wöllner GmbH | Use of probiotic bacteria for inhibiting the decomposition of peroxide in the deinking of recycled fiber pulp |
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|---|---|---|---|---|
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| US3790687A (en) * | 1970-02-24 | 1974-02-05 | Roussel Uclaf | Methods of combatting fungi and bacteria using substituted-alpha-isonitroso-acetophenones |
| LU74434A1 (ja) * | 1976-02-25 | 1977-09-12 | ||
| FR2482989A1 (fr) * | 1980-05-22 | 1981-11-27 | Interox | Procede pour la regeneration de vieux papiers |
| DE3816943A1 (de) * | 1988-05-18 | 1989-11-30 | Nixdorf Computer Ag | Verfahren zum pruefen von blattmaterial |
| JPH02311404A (ja) * | 1989-05-24 | 1990-12-27 | Hakutou Kagaku Kk | 産業用殺菌組成物 |
| DE4204915C2 (de) * | 1992-02-19 | 1995-09-28 | Benckiser Knapsack Ladenburg | Verfahren zur Wiederaufbereitung von Altpapier |
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-
1994
- 1994-03-26 DE DE4410663A patent/DE4410663C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-02-24 NL NL9500377A patent/NL9500377A/nl active Search and Examination
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- 1995-03-16 GB GB9505332A patent/GB2287724B/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-17 KR KR1019950005509A patent/KR950032883A/ko not_active Application Discontinuation
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- 1995-03-24 CA CA 2145439 patent/CA2145439A1/en not_active Abandoned
- 1995-03-27 JP JP6842695A patent/JPH07268791A/ja active Pending
- 1995-03-27 US US08/411,148 patent/US5607544A/en not_active Expired - Fee Related
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| CN103374848B (zh) * | 2012-04-28 | 2016-03-02 | 上海韬鸿化工科技有限公司 | 一种环保漂白处理液及天然纤维的环保漂白方法 |
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| US5607544A (en) | 1997-03-04 |
| GB9505332D0 (en) | 1995-05-03 |
| KR950032883A (ko) | 1995-12-22 |
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| GB2287724B (en) | 1997-09-17 |
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| GB2287724A (en) | 1995-09-27 |
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