JPH0197291A - 機械パルプの漂白方法 - Google Patents

機械パルプの漂白方法

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JPH0197291A
JPH0197291A JP63235132A JP23513288A JPH0197291A JP H0197291 A JPH0197291 A JP H0197291A JP 63235132 A JP63235132 A JP 63235132A JP 23513288 A JP23513288 A JP 23513288A JP H0197291 A JPH0197291 A JP H0197291A
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1057Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は機械パルプの漂白法に関する。
(従来の技術) 機械パルプは木材中のリグニンを化学的に溶解して繊維
セルローズ残渣のみを残すよりもむしろ木材を物理的に
すり砕いてセルローズとリグニンを含む繊維とすること
によって製造される。本質的に木材全部が紙製品製造に
適するパルプに変えられるので、機械パルプ法は原料と
して使われた木材を基準としてパルプが高収率で得られ
る点と廃材が実質的に少量である点の両方で好ましいと
考えられろ。
機械パルプは“石”車で丸太を磨砕しく砕木パルプ)又
は木材を冷金属リファイナー刃又は熱金属リファイナー
刃で砕いて(リファイナーパルプ又は熱機械パルプ)製
造できる。
リファイナー機械パルプおよび熱機械パルプ製造用原料
は普通砕木パルプ製造用丸太より下級のものである。リ
ファイナーおよび熱機械パルプ製造用木材の大部分は製
材厚板の切れはしから来る。この原料は脱皮した丸太よ
りも樹皮(および泥土)が多く含まれている。パルプの
漂白性がこの不純物に影響されなくとも、未漂白および
漂白パルプ両者の明るさ(ブライトネス)は影響をうけ
る。
機械パルプの漂白には主に2つの方法即ち還元法と酸化
法が使われろ。この2方法は単独で又は第1段酸化漂白
と第2段還元の2段階漂白の組合せで使用できる。還元
漂白剤は重亜硫酸塩、ヒドロ亜硫酸塩およびボロ水素化
物である。主要酸化漂白剤は過酸化水素である。ヒドロ
亜硫酸塩漂白は一番使われる還元漂白法である。ヒドロ
亜硫酸ナトリウム(Na2S204)は好ましい形であ
る。ヒドロ亜硫酸亜鉛もある程度使われろ。これはナト
リウム形よりも安定で工場で製造できるが、魚類に有毒
な欠点をもつ。ヒドロ亜硫酸塩漂白は通常低濃度で行わ
れ、最大漂白結果が約4%濃度でえられる。最大明るさ
は通常pH5乃至6でえられる。七ドロ亜硫酸塩は亜硫
酸塩をボロ水素化ナトリウムで還元して製造できる(″
ボロール”液として市販されている)。
本明細書においてパーセントはすべて重量パーセントで
ある。濃度は水性スラリー中パルプのオーブン乾燥重量
基準パーセントである。特に断わらない限り添加物はオ
ーブン乾燥パルプ重量基準の重量%であられしている。
ボロ水素化ナトリウムは強還元剤であるが、漂白効果は
ヒドロ亜硫酸塩と比べて驚くほど小さい。ボロ水素化物
はアルカリ性溶液となるが、このアルカリ性度は漂白時
にボロ水素化物の自己分解限界以上にpHを保つに十分
でない。より以上のアルカリ性度と高濃度を使えばよい
結果がえられる。金属イオン封鎖剤(DTPA)とけい
酸ナトリウムの存在も漂白性を改良すると思われる。ボ
ロ水素化ナトリウムはパルプ漂白に使用するには普通高
価すぎるが、ヒドロ亜硫酸ナトリウムのその場製造にし
ばしば使われる。
過酸化物使用の酸化漂白法はヒドロ亜硫酸塩還元漂白法
よりもある利点がある。酸化漂白法によってえられる明
るさはヒドロ亜硫酸塩漂白法によるよりもずっと大きく
、過酸化物における腐蝕問題はヒドロ亜硫酸塩漂白パル
プにおけるよりも小さい。機械パルプ漂白について多く
の酸化剤を試験したが、過酸化物、主として過酸化水素
が機械パルプ漂白用の唯一のものである。
過酸化水素とアルカリの単なる混合物は最良の漂白結果
を示さない。結果改良のため1又は2以上の薬品を普通
追加する。使われる最も一般的薬品はけい酸ナトリウム
であゐ。その他には硫酸マグネシウムとDTPAやりん
酸塩の様な金属イオン封鎖剤がある。
けい酸ナトリウムは過酸化物が漂白剤として一番活性で
あるpH範囲において緩衝作用をもつ。けい酸ナトリウ
ムの他の効果は金属イオンを不活性とすることである。
硫酸マグネシウムも同様の不活性効果をもち、特に水の
硬度が低いとき便利である。けい酸ナトリウムとマグネ
シウムは協働的に作用すると思われるが、この機構は詳
らかでない。カルシウムもマグネシウムと同様の効力を
もつ。むしろ多量のけい酸ナトリウムが機械パルプの過
酸化物漂白に使われろ。普通けい酸ナトリウム40%溶
液を使用し、パルプ重量基準約5重量%の溶液を加える
(パルプ重量に対しけい酸ナトリウム2.0%)。硫酸
マグネシウム(ニブツム塩)はパルプ基準で一般に0.
05乃至0.2%の少量で使われる。
漂白における濃度は脱水装置およびパルプと漂白剤混合
装置による。10乃至20%−度が使われ、平均は約1
5%である。保持時間は普通1.5乃至3時間である。
塔の底においてパルプは水で3乃至4%濃度に稀められ
る。パルプがアルカリ性であるので色逆戻りを防ぐため
スラリーpHは下げねばならない。普通pHは未漂白パ
ルプと同じ約5.5に下げられる。2酸化いおう又は重
亜硫酸塩をpH低下に使うならば、残留過酸化物も消費
されるであろう。
化学パルプは普通多段階で漂白され、多段階方法【よ機
械パルプにも高い明るさ値が必要ならば使われる。過酸
化物による酸化漂白後のヒドロ亜硫酸塩による還元漂白
法は81Mバルブの多段階漂白に工業的に使われる方法
である。過酸化物漂白はそれが全部消費されろ前に終了
するため残留過酸化物はヒドロ亜硫酸塩が加えられろ前
に分解される必要がある。パルプpHの調整もヒドロ亜
硫酸塩の添加前にされねばならない。2酸化いおうと亜
硫酸塩液は両目的に適している。還元/酸化漂白法(第
1段ヒドロ亜硫酸塩と第2段過酸化物使用)は第1段に
過酸化物を使う漂白法より劣ると信じられている。
その理由はヒドロ亜硫酸塩によって還元されたある発色
基が次いで過酸化物によって酸化されて還元漂白の利益
の一部が相殺されるからである。
ヒドロ亜硫酸塩又はボロ水素化物を使用し次いで過酸化
物を使う2膜酸化/還元漂白法は高い明るさ値を与える
。ボロ水素化物と過酸化物は1段漂白に共に使用できる
。これは驚くべきことながらこの2薬品は通常の漂白条
件のもとでは互いに反応しないのである。この効果は2
薬品使用の2段漂白法においてえられる程よくないが、
過酸化物単独よりもよい。
ボロ水素化物−過酸化物−ヒドロ亜硫酸塩使用の3段1
1F漂白によって87乃至88%の明るさ値かえられて
いる。
(発明の説明) 本発明は(a)  機械パルプの水性スラリーを第1段
において還元性漂白剤と接触させ、(b)第1段からの
スラリーパルプを水洗して残留還元性漂白剤を実質的に
除去し、(el  洗ったパルプスラリー濃度を10%
以上に調節し、かつ(d)  工程(c)からのパルプ
スラリー中にスラリーパルプのオーブン乾燥重量を基準
として過酸化水素を1%す上の濃度となるに十分な址の
過酸化漂白液を加えてスラリー中のパルプの明るさを増
すに十分の時間パルプスラリー温度を加温下に保つこと
より成る水性スラリー中の機械パルプの漂白方法である
ヒドロ亜硫酸塩還元漂白工程の条件は普通に使用される
条件が好ましく、通常5乃至6のpH,2乃至5%、好
ましくは約4%の低濃度が好ましく用いられる。温度は
40℃以上であるべきで、50乃至100℃、好ましく
は60乃至100℃である。普通漂白は10分後に満足
な結果がえられるが、明るさは9つ(り増加し約2時間
つづく。
乾燥パルプを基準として通常0.5717至1%のヒド
ロ亜硫酸塩が使われるが、もっと少量でも有効である。
1%以上の濃度も害はないが漂白応答は減少する。
パルプから重合属を除去するため金属イオン封鎖剤を使
用できる。一般にエチレンジアミンテトラアセテート(
E D TA)、ペンタナトリウムジエチレントリアミ
ンペンタアセテ−)(DTPA)、ニトリロトリアセテ
ート(NTA)、トリポリりん酸ナトリウム、くえん酸
ナトリウム等の塩が工業的に使われろ。
リファイナーパルプ又は熱機械パルプにおいてはりファ
イナ−に供給液として漂白液をチップと共に入れる。砕
木パルプにおいてはパルプスラリーに漂白剤を加えると
よい。
ボロ水素化ナトリウムは2酸化いおう又は亜硫酸塩をそ
れと反応させてヒドロ亜硫酸ナトリウム製造に最もよ(
使われる。しかしそれはpH10乃至11、濃度4%以
上において七ドロ亜硫酸塩を生成することなく使用でき
る。
過酸T:漂白法は10乃至20%濃度において40乃至
60℃の温度を必要とし、1.5乃至3時間で十分な漂
白かえられる。パルプml基準として通常約1乃至3%
のけい酸ナトリウムと0.05乃至02%の硫酸マグネ
シウムが漂白液に加えられろ。過酸素漂白工程前バルブ
予備処理にDTPA又は2−ヒドロキシエチル−エチレ
ンジアミントリアセテ−)(HEDTA)の様な金属イ
オン封鎖剤が使用できる。
漂白液の過酸化物含量はHO1%以上が必要であり、3
乃至10%が好ましい。35乃至70%H2O2液、過
酸化ナトリウム、過酸化炭酸ナトリウム等の様などんな
過酸化水素源でも使用できろ。
本発明実施の最良の態様は次の非限定実施例によって当
業者には明らかとなるであろう。
パルプは一般に4%濃度において0.25%DTPAを
使い予備処理した。オーブン乾燥(0,D、)L、たパ
ルプ50g相当量を秤取し60℃(140°F)脱イオ
ン水を用いて望む濃度に調節した。
七ドロ亜硫酸ナトリウム漂白法 パルプを4%濃度とし密閉容器に入れた。ヒドロ亜硫酸
ナトリウムを必要量添加直前に2酸化いおう水溶液でp
H6に調節した。ピペットで容器内液面下にヒドロ亜硫
酸ナトリウム液を入れてヒドロ亜硫酸ナトリウム液と空
気の接触をできるだけ避けた。びんを直ちに閉じ手で振
って十分に混合させた。処理したパルプを60℃に1時
間保った。次いでパルプを濾過し水洗し、次の操作に適
当な濃度とした。
ボロ水素化ナトリウム漂百法 前記したと同様にボロ水素化ナトリウム漂白法を行った
但しpHば塩基@(10−11)であり、パルプは4%
濃度に調節した。漂白はより短時間で行った。
過酸化水素屯皇祐 前還元工程からのパルプを洗った後過酸化水素使用の漂
白法を普通の方法で行った。試料は濃度12%において
漂白した。
パルプ試料をマイクロ波オーブンで望む温度に加熱し漂
白液(けい酸ナトリウム、苛性ソーダ、硫酸マグネシウ
ムおよび過酸化水素を添加してつくった)を前処理済パ
ルプに加えよ(混合した。パルプ混合物をビーカーに入
れガラス板で蓋をして恒温槽で加熱した。
試料を定期的にとり出し明るさを検べた。
明邊さ   ハンドシート製造法 ODパルプ6g試料を各測定のためとり出した。試料を
脱イオン水で0.75%濃度にうすめた。このメラリー
pHを2酸化いおう水溶液で4.5とした。ウオーリン
グ高速混合機を用いて1s維塊を除いた後TAPP I
標準T21805−89の付録による6、25インチT
APP lシート型中で試験シートを生成した。シート
を1夜乾燥し、データカラ−2000型反射計上で明る
さを測定した。ユニットはELREPHO又はISO明
るさパーセントとして表わされる。
実施例 1 第1段に過酸化水素および第2段にヒドロ亜硫酸ナトリ
ウムを使用して2段階漂白法を行った。パルプは硬質木
材/軟質木材TMPの50150[合物であった。試験
条件と結果を表Iに示している。
実施例 2 実施例1に使用したパルプと同じパッチを初めにビトロ
亜硫酸ナトリウムと次に過酸化水素を使用する逆順序で
漂白した。結果を表■に示している。
比較のため実施例3と同じ他の条件にしたがって単一過
酸化水素漂白法を試験した。明るさは85%であった。
またすべて7%過酸化水素を使用した。
実施例 3 南方熱機械軟質木材パルプに対し還元性漂白剤としてボ
ロ水素化ナトリウムを使用した。実験1においては初め
酸化段階をし次に還元段階であった。実験2においては
初め還元段階後酸化段階であった。実験3は還元剤とし
てボロ水素化す1−リウム使用の単一還元であった。
第1段として還元剤使用の2段M漂白法は従来法の教え
る処とは反対に普通の酸化/還元法よりも優秀なことは
意外であった。砕木パルプ使用の還元/酸化漂白法の唯
一の文献はバートン・R,Wの過酸化物とヒドロ亜硫酸
併用粉砕木材漂白法(TAPPI、 41(31巻、 
161A−165Aページ)がある。1実施例は0.4
%H2O2(2%Na202)のみを使用した。
過酸素(第1)段階 60℃、12%膿度 H2O2%       3   5  10  5N
aOH%       3  5  6 5Na2Si
n3 %       5  5  5 5Mg5O,
%      Q、05 0.05  G、05 0゜
o5水素(第2)段階 60℃、4%濃度 Na2S20.         1   1    
1  −明るさ 2時間            80.0  82.2
  84.2  82.4使用 H2O2%     
137  & 73 4.14 4.00過酸素(第2
)段階 60℃、12%濃度 HO%       3  5  1ONaOH%  
     3  5   7Nt2S + 03 % 
     5  5  5Mg5O,%       
0,05  0.05  0.05ヒドロ亜硫酸塩(第
1)段階 60℃、4%濃度 Na2S2O4111 明ろさ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)機械パルプの水性スラリーを第1段階におい
    てヒドロ亜硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸亜鉛およびボ
    ロ水素化ナトリウムからえらばれた還元性漂白剤と接触
    させ、 (b)第1段階からのスラリーパルプを洗浄して残留還
    元性漂白剤を実質的に除去し、 (c)洗ったパルプスラリー濃度を10%以上に調節し
    、 かつ (d)工程(c)からのパルプスラリーにスラリー中の
    パルプのオーブン乾燥重量を基準として過酸化水素濃度
    を1%以上とするに十分な量の過酸素漂白液を加えてパ
    ルプスラリーの温度を加温下に保つ工程より成ることを
    特徴とする水性スラリー中の機械パルプの漂白方法。 2、還元性漂白剤がpH5乃至6においてヒドロ亜硫酸
    ナトリウムとしてヒドロ亜硫酸塩を0.5乃至1%含む
    水溶液である請求項1に記載の方法。 3、還元性漂白剤がpH10乃至12におけるボロ水素
    化ナトリウムである請求項1に記載の方法。 4、還元性漂白剤がpH5乃至6におけるヒドロ亜硫酸
    亜鉛としてヒドロ亜硫酸塩を0.5乃至1%含む水溶液
    である請求項1に記載の方法。 5、過酸素漂白液がpH10乃至11で過酸化水素を1
    %以上含む水溶液より成りけい酸ナトリウム1乃至3%
    および硫酸マグネシウム0.05乃至0.2%を含む請
    求項1に記載の方法。 6、過酸素漂白液がpH10乃至11で過酸化水素を1
    %以上含む水溶液より成りかつけい酸ナトリウム1乃至
    3%および硫酸マグネシウム0.05乃至0.2%を含
    む請求項2に記載の方法。 7、過酸素漂白液がpH10乃至11で過酸化水素を1
    %以上含む水溶液より成りかつけい酸ナトリウム1乃至
    3%と硫酸マグネシウム0.05乃至0.2%を含む請
    求項3に記載の方法。 8、過酸素漂白液がpH10乃至11で過酸化水素を1
    %以上含む水溶液より成りかつけい酸ナトリウム1乃至
    3%と硫酸マグネシウム0.05乃至0.2%を含む請
    求項4に記載の方法。
JP63235132A 1987-10-05 1988-09-21 機械パルプの漂白方法 Granted JPH0197291A (ja)

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