JPH02191204A - 防腐剤組成物 - Google Patents

防腐剤組成物

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JPH02191204A
JPH02191204A JP1022774A JP2277489A JPH02191204A JP H02191204 A JPH02191204 A JP H02191204A JP 1022774 A JP1022774 A JP 1022774A JP 2277489 A JP2277489 A JP 2277489A JP H02191204 A JPH02191204 A JP H02191204A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １里立且１ 本発明は生活工業等各分野で使用する防腐剤組成物（　
Ｅｌｆ”＋ｅＳｅｒＶａｔｉＶｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉ
ｏｎ）に関する。有効かつ経済的防腐剤に対する要求は
よく知られている。微生物の生長の抑止を必要とする広
い種類の適用が存在する、例えばシャンプー、クリーム
、ローション、化粧品、石けんのようなパーソナル・ケ
ア製品および洗）１用洗剤、硬質表面清浄剤、および織
物柔軟剤のような家庭用製品である。これら配合物の貯
ｊｌｉ寿命は微生物破壊に対するそれらの抵抗によって
決まる。
その上、多くの工業的適用ではペイント、木材、織物、
接着剤、シーラント、なめし革、綱、紙パルプ、プラス
チック、燃料、油、およびゴムおよび金属工作流体に抗
微生物薬剤が有用である。バルブおよび紙工場および冷
却塔中のへどろ生成バクテリヤおよびかびの抑１ＩＩＪ
は現実に商業上の重要同順である。
若干の化合物は長い間防腐剤としてｈ用であることが知
られてきた。例えば、米国特許筒３，９８７．１８４号
はパーソナル・ケア製品、化粧品、および家庭用および
工業用製品の保存に対する有用なホルムアルデヒド供与
体として１．３−ジメチロール−５，５−ジメチル−ヒ
ダントイン（ＤＭＤＭＨ）の使用を示す。それは廉価で
ありそして広い種類のバクテリアに対して有効ではある
が、かびおよび酵母菌を抑止するには殺菌速度が遅い。
他方ハロプロピニルカーバメートのような化合物はその
防かび活性で知られている；しかし、それらは極端に高
価でありそして、その結果、高原価が正当化される特殊
分野においてのみ適用が見出される。
その他の商業上知られている防腐剤にはクォーターニウ
ム−１５（ｏｕａｔｅｒｎｉｕｓ−１５＞［Ｄｏｗｉｃ
ｉｌ　２００、ダウ　ケミカル　カンパニー（Ｄｏｗ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏａｐａｎｙ）の商標〕を含む。
これは固体製品である欠点を有しこれは最終製品中に使
用できる前に水に可溶性にしなければならない。
これは水溶液中ではｐＨドリフトを示しそして処方問題
、特に粘度および色彩に関する問題を起こす。
イミダゾリジニル尿素［Ｇｅｒ＋５ａｌｌ　１１５、サ
ラトン　ラボラトリーズ（Ｓｕｔｔｏｎ　Ｌａｂｏｒａ
ｔｏｒｉｅｓ　）の商標］は実際上防かび活性を有しな
い。この製品の製造業者は防かび作用を与えるためにそ
れはパラベン類と共に使われるべきものと現に推薦する
。
ホルマリン中のような遊離状態のホルムアルデハイドは
短時間だけ有効である。その上、これは蛋白質によって
不活性化され・る。
メチルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノ
ンとの混合物（Ｋａｔｈｏｎ　ＣＧ　、ローム　アント
ハース（Ｒｏｈｓ　＆　１ｌａａｓ　）の商標１はパー
ソナル・ケア製品中に通常使われる成分である有機硫黄
化合物の存在においては不安定である。それらはアミン
酸化物のような物質中に存在する過酸化物不純物とも反
応する。
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール［
Ｌｅｘｇａｒｄ　Ｂｒｏｎｏｐｏｌ、イルレックス（Ｉ
ｎｏｌｅｘ）の商標］は限定した防かび活性を有しそし
て微生物学的活性を与えるためにはパラベン類が必要で
ある。
アルキルパラベン類（例えば、メチル、エチルおよびプ
ロピル）は限定される殺菌作用を有する。
それらは水に僅かした溶けず、そして個人ケアおよび家
庭用製品に対する処方を困難にするので、一般に油中に
溶解性にする。それらはぜラチン、メチルセルロース、
およびポリエチレングリコールのような通常使われる材
料によってしばしば不活性化される。
価格が廉くそして広い範囲の活性を有する有効な相助作
用組合わせの開発が長期にわたって求められてきた。例
えば、米国特許筒４．４５４．１４６号では２成分を有
する防腐剤組成物（第一は安息香酸、ホルムアルデハイ
ドまたはイソチアゾリノンの混合物そして第二成分は結
合した芳香族環を伴なう化合物を含む）を防腐剤適用に
対して示唆した。さらに、米国特許筒３．６９９．２３
１号は穿孔流体中の細菌を殺すためのナトリウムジメチ
ルジチオカーバメートとホルムアルデハイド９２９、５
６１号は工業的目的に対しへどろの成長を抑止するため
にイソチアゾリノンおよびビス（トリクロロメチル）サ
ルホンの混合物で構成し；そして米国特許筒４．６５５
．８１５号は２−ブロモ−２−ブロモメチルゲルタロニ
トリルと、ホルムアルデヒド供与体、たとえばジメチロ
ールジメチルヒダントイン、ヒドロキシアミノプロパノ
ール、とドロキシエチルニトロプロパンジオール、ヒト
０キシメチルアザジオキサビシクロオクタンおよびとド
ロキシメチルアミノエタノールの配合物：クロ０アリル
トリアゾアダマンチンクロライド、クロロアリルヘキシ
ミニラムクロライドおよびヘキサメチレンテトラミンハ
［Ｉ炭化水素クオターナリーズとの間の相乗作用を記載
する。
不幸にも、上記組成物はそれらの不利な毒鮒、特に皮膚
および眼の炎症および／または普通に使われる成分との
非相容性のためにパーソナル・ケアおよび家庭用品には
好適でない。
１艶五１１ 本発明に従えば、選ばれるホルムアルデハイド供与体と
ヨードプロパルギル化合物の相乗作用的組合わせはパー
ソナルケアおよび家庭用品に使うための好適な広い範囲
の殺菌的および殺かび的活性の双方を与える。この発見
の特に驚くべき特徴は高価なへ〇プロピニルカーバメー
トの極端な少量がホルムアルデヒド供与体と組合わされ
て特に顕著な殺かび活性を有する組成物を与えることが
できることである。この活性は個々の成分の既知の殺か
び効果に基づいてはどうしても予測することはできなか
った。
２成分の相対的割合は広く変えることができそして最適
割合は選ばれる種々の化合物ならびに所望の適用によっ
て影響されるであろう。高価なヨードプロパルギル化合
物の５０部中に１部はどの少量しか含まない全組成物が
Ｆ’ａ　ｍ　ｌのハロプロピニルカーバメート単独を上
回る殺かび活性を有するであろうことが発見された。こ
の増進は本質的に殺かび活性を有しないホルムアルデヒ
ド供与体によって達成されるのでこのことは特に驚くべ
きことである。
ｌ男」」１１虹民具 本発明の相剰作用組成物の第一成分は個人的ケア製品に
おける使用と相容性の化学的および物理的特性を有する
よく知られたホルムアルデヒド供与体から選ぶことがで
きる。そのような製品は、もちろん、皮膚に使った場合
臭気を生じまたは刺激性または有毒であってはならない
。そのような化合物の実例には次のものを含む； ジメチロールジメチルヒダントイン、Ｎ、Ｎ“メチレン
ビス［Ｎ’−（１−（ヒドロキシメチル）−２，５−ジ
オキソ−４−イミダゾリジニル）尿素］およびＮ−（ヒ
ドロキシメチル）−Ｎ−（１゜３−ジヒドロキシメチル
−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル）−Ｎ’−
（ヒドロキシメチル）尿素；１−（３−クロロアリル）
−３，５゜７−ドリアザー１−アゾニアアダマンタンク
ロライドのシス異性体。
本発明の第２成分として使うことができる化合物の実例
は殺かび性活性ヨードプロパルギル誘導体である。これ
らにはエステル、エーテル、アセタール、カルバメート
およびカーボネートのようなプロパルギルまたはヨード
プロパルギルアルコールから！ｌ！導される化合物およ
びピリミジン、トリアゾリノン、テトラゾール、ドリア
ジノン、サルファミド、ベンゾチアゾール、アンモニウ
ム塩、力−ボキサミド、ヒドロキサメート、および尿素
のヨードプロパルギル誘導体を含む。これらの化合物の
中でも好ましいのは３−ヨード−２−プロピニルブチル
カーバメート、ＩＰＢＣである。この化合物は次の一般
式を有する広範に有用な種類の化合物内に含まれる： （式中のＲは１から２０個までの炭素原子を有する置換
または不置換のアルキル、アリールおよびアルキルアリ
ール基から成る群から選ばれ、そしてｍおよびｎは１か
ら３までの独立的整数である）。
上に記したように、２成分の割合は適用および選ばれる
個々の成分に応じて変化する。大ざっばに言って重量で
５０＝１から１：１部までの第−対第二成分を使うこと
ができ、好ましくは３０：１から２：１まで、最も好ま
しくは２０：１から１０：１までである。
本発明の組成物はｌｌｌ囚、かび、および酵母菌の成長
を抑止するのに有効であることが判明した。
特に抑止することができるかびおよび酵母菌にはアスペ
ルギラスニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ
　）、カンディア　アルビカンス（Ｃａｎｄｉａ　ａｌ
ｂｉｃａｎｓ　）、レンチナス　レピデウス（Ｌｅｎｔ
ｉｎｕｓ　１ｅｐｉｄｅｕｓ　）、グロエオフイラム　
トラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｓｔｒａｂｅｕｓ
　）　、コリオウラス　ペルシカラー（Ｃｏｒｉｏｕｌ
ｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）　、トＩＪ　：ｌデ／ｌ
、’？　　ｌ：”Ｊデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　ｖｉ
ｒｉｄｅ）　、アルターナリア　アルターナタ（＾＋ｔ
ｅｒｎａｒｒａ　ａ＋ｔｅｒｎａｔａ）　、ペンシリウ
ム　デカンベンス（Ｐｅｎｃｉｌｌｉｕａ　ｄｅｃｕｍ
ｂｅｎｓ）、ボトリテイス　サイネリア（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）、コレットトリクム　コツフイ
アナム （Ｃｏｌｌｃｔｏｔｒｉｃｈｕｓ　ｃｏｒｒｅａｎｕｉ
＋）　、ベルティシリウム　ダーリエ（Ｖｅｒｔｉｃｉ
ｌｌｉｕｇ＋　ｄａｈｌｉａｅ）　、およびトリコフィ
トン　メンタグロフィテス （Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ　ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙ
ｔｅｓ　）を含む。菌の実例にはサルモネラ　コレラシ
ラス（Ｓａｌｓｏｎｅｌｌａｃｈｏｌｅｒａｅｓｕｉｓ
）　、セラティア’？）ｌ／セツセンス（Ｓｅｒｒａｔ
ｉａ　５ａｒｃｅｓｃｅｎｓ　）　、タレプシーラ　ニ
ューモニア（に１ｅｂｓｉｅｌｌａ　ｐｎｅｕｍｏｎｉ
ａ）　、ｘンテロバクテル　エロゲネス（ＥｎｔｅｒＯ
ｂａＣｔｅｒ　ａｅｒＯｇｅｎｅｓ）、エロバクテル　
エロゲネス（Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒａｅｒｏｇｅｎｅｓ
　）　、バシルス　サブティリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　
５ｕｂｌｉｌｉｓ　）　、プｏ７ウス　バルガリス（Ｐ
ｒｏｔｅｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ）　、ストレプトコッ
カスフェカリス（ＳｔｒｅｒｊｔＯＣＯＣＣｕ　ｆａｅ
ｃａｌｉｓ　）　、プソイドモナス　エルギノサ（Ｐｓ
ｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｏｉｎｏｓａ）　、Ｉツシ
エリキャ　コリ（ＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａＣｏｌｉ）　
、およびスタフィロコッカス　オウレウス（Ｓｔａｐｈ
ｙｌＯＣＯＣＣｕＳ　ａｕｒｅｕｓ　）を含む。
パーソナル・ケアおよび家庭用品中への本発明の組成物
の配合は標準的実施によって行なわれる。
実施例中に記載したものに加えて、典型的バーンナル・
ケア処方は次の表中に示される：パーソナル・ケア製品 の パーソナル・ケア製品 シャンプー 色−溌　　　　　　　　　　　重量％　　１−１ラウリ
ル硫酸ナトリウム　　３５．０　　８９面活性剤ココジ
ェタノールアミド　　４．００　　粘度上昇剤塩化ナト
リウム　　　　　　　Ｏ，ａＯくえん酸　　　　　　　
　　　０．１１防腐剤　　　　　　　　　　　ｑ、　ｓ
。
脱イオン水　　　　　　　　６０．０３シヤンプーは均
質性を保証するために撹拌しながら、くえん酸、塩化ナ
トリウム、ラウリル硫酸ナトリウムおよび防腐剤を水に
溶かし次いでココジェタノールアミドを加えることによ
ってつくられる。
成　　分　　　　　　　　　　　　　　　重量％　　　
盪−一孤ラウリルエーテル　　　　　３５．０　　　界
面活性剤すトリウム（２ＪＩａ酸塩 ＴＥＡラウリル硫酸塩　　　　２５．０　　　界面活性
剤増進剤 加水分解した動物　　　　　　１．０　　　状態調整剤
蛋白質 防腐剤　　　　　　　　　　ｑ、　Ｓ。
脱イオン水　　　　　　　　３６．０ このシャンプーを処方するために、防腐剤を除き総ての
成分を水に加えそして６５℃に熱する。攪拌しながら室
温まで冷却する間に防腐剤を加えて透明溶液を達成する
。もしも必要であれば、５０％くえん酸およびトリエタ
ノールアミンによってＯＨを７．０に調節する。
パーソナル・ケア製品 ベビーシャンプー 腹−Ａ ココアンフオカーボキシ グリシネート、ラウリル 硫酸ナトリウム、および ラウリル硫酸ナトリウム ココアンフオカーボキシ グリシネート ソルビタンモノラウレート ミチガント（２０）ＰＯＥ ポリエチレングリコール ６０００ジステアレート くえん酸 防腐剤 脱イオン水 重量％ ２０．０ １０．０ ５．０ １．３ ０．３ ｑ、ｓ。
６３．３６ ＪＩ 両性界面活 性剤および 濃縮物 両性界面活 性剤 眼刺激 粘度１ｔ１道剤 このシャンプーの調製において、くえん酸を水に溶かし
、混合物を加熱しそして残余成分を与えられる順に加え
る。ポリエチレングリコール６０００ジステアレートを
７５℃で溶かす。混合物を攪拌しその間にそれを室温ま
で冷却させる。防腐剤は室温において添加する。
パーソナル・ケア製品 カチオン性へアリコンディショナー 成　　分 ステアリルジ、メチル ベンジル−アンモニウム クロライド 水添した澱粉加水分解物 グリセリルモノステア レート、ｓ、　ｅ。
ＰＯＥ−２０ソルビタン トリステアレート 塩化カリウム 防腐剤 脱イオン水 重量％　機能 ８．０　　　状態調整剤 ３．０ １．０ ０．５ 保湿剤 乳化剤 乳白剤 乳化剤 ０．４ ｑ、ｓ。
８１．１ この処方では、半分の水を７０℃に加熱しそしてグリセ
リルモノステアレートおよびＰＯＥ−２０ソルビタント
リステアレートを攪拌しながら加える。７０℃に予熱し
た第四塩および水添した澱粉加水分解物を加えそして攪
拌を１５−３０分続ける。別の容器中で残りの水に塩化
カリウムを溶かし、６５℃に熱しそして静止しているバ
ッチに加える。エマルションを攪拌しながら４０℃まで
除徐に冷却させる。
パーソナル・ケア製品 コンーイショニン ・へ　・ムース 成　　分 アセトアミドＭＥＡ ステ７ラルコニウム クロライド ラウリル硫酸ナトリウム 水添した澱粉加水分解物 ポリクォーターニウム−１１ ポリクォーターニウム−１０ ラウリルアルコール（２３） エトキシレート 防腐剤 脱イオン水 重量％ ５、（１ ４，５ ３，５ ４，０ ０，７ ０，５ ｑ、ｓ。
潤滑剤 状Ｂ調整剤 乳化剤 保湿剤 粘着剤 粘着剤 可溶化剤 １６．５ ポリクォーターニウム−１０をゆるく攪拌しながら水中
に分散させそして７０℃に加熱する。ステアラルコニウ
ムクロライド、ラウリル硫酸ナトリウム、水添した澱粉
加水分解物、ポリクオータニウム−１１およびエトキシ
ル化ラウリルアルコールを一度に添加しそして添加後に
よく混合する。配合物をゆるく攪拌しながら冷却しそし
て防腐剤を添加する。
パーソナル・ケア製品 Ａ相 ミリスチル プロピオネート ２．０ シリコーン液 １’０．０ オクチルジメチルパラ アミノ−安息香酸 ５、Ｏ グリセリルステアレート　１．５ ステアリン酸、　　　　　３．５ トリップル・プレスト ミンク油 ５．０ Ｂ相 水添した澱粉加水分解物５．０ トリエタノールアミン　　１．０ 防腐剤 脱イオン水 ｑ、ｓ。
６６．１ 軟化剤 撥水剤 サンスフ− ン （Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ） 乳化剤 乳白剤 石けん用 乳化剤 皮ふ状態 ！ＩＩ！剤 保湿剤 石けん用 乳化剤 防腐剤を含まないＡ１Ｂ相用の成分を別個の容器中で混
合する。相を７５℃で溶融し、そしてＢ相をＡ相にかき
まぜながら徐々に加えて混合する。
混合物を攪拌を続けながら室温まで冷却する。冷却サイ
クル中に防腐剤を加える。
下記は家庭用製品の実例である： 家庭用品 １１盈１１Ｊ 腹−± ラウリルエーテル硫酸 ナトリウム（６０％） 線状アルキルサルホン酸 ナトリウム（６０％） ココジェタノールアミド くえん酸（Ｓｏｌ） 防腐剤 脱イオン水 重量部　　機　能 １４．５０　　界面活性剤 ２８．５０ 界面活性剤 ４．５０ ０．１５ ｑ、ｓ。
５２．３５ 粘度上昇剤 成分は掲載順に水に加えそして添加後透明溶液になるま
でかきまぜる。
家庭用品 敷ｉｔｔえ亙 成　　分 酸化ミリスタミン ココジェタノールアミド 線状アルキルサルホン酸 ナトリウム、６０％ アルファオレフィン サルホン酸ナトリウム、 ４０％ 無水くえん酸 防腐剤 水 重量部 ５．００ ２５．００ ０．２５ ｑ、ｓ。
５２．７５ 機　　能 フオーム 増進剤 粘度フォー ム増進剤 界面活性剤 界面活性剤 くえん酸を攪拌しながら水に溶かし、そして残りの成分
を掲載類に加えて製品を均質にする。
家庭用品 扱ｍ星 成　　分 シタロウジアミドメト サルフェートまたは 重量％ ４．０ 機　　能 柔軟剤 シタロウジメチル アンモニウム クロライド ４．０ ＰＥＧステアレート４００ １．５ 乳化剤およ び乳白剤 防腐剤 水 ｑ、Ｓ ９６．０ 第四塩、防腐剤および水を均質になるまで混合する。
家庭用品 トラガントゴムまたは　　１５．０　　　　増粘剤いな
ご豆ゴム 防腐剤　　　　　　　　　ｑ、ｓ・ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．０この
製品をつくるには、防腐剤を水に加えそして次に増粘剤
をオスター配合機を使用しＩｌ！痒しながら低速度で徐
々に加える。材料が石油シェリーの外観を呈するまで速
度を増加させる。これをまず５５℃に加熱して好適な容
器に移す。
相剰作用組成物を上記で例証したようにしてパーソナル
・ケアまたは家庭用製品と配合する。−般に存在する合
計防腐剤のｍは０．０１から１．０重量％まで、最も好
ましくは０．０１から０．４出量％までであろう。
組成物を処方するには、当然、相剰作用の組み合わせの
めは抑止すべき微生物に対して充分有効でなければなら
ない。そのような最低抑止濃度は標準的試験技沃を使用
して単純な実験室的試験によって容易に決定できる。
本発明をより完全に説明するために以下の実施例に注意
を導く： 実施例 相剰作用組成物によって生じる微生物学的効果を証する
ために、クリームおよびローシコン処方物をつくった。
ジメチロールジメチルヒダントイン（ＤＭＤＭＨ）およ
び３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート（Ｉ
ＰＢＣ）を種々の使用水準で加えそして微生物学的チャ
レンジ・テストを実施した。
クリームは次の組成を有していた： 成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　重量部Ｐ　Ｅ　Ｇ　−２０グリセリルステアレート　
　　４．０グリセリルモノステアレート　　　　　　６
．０セテアリールアルコール（■＾１６１８５　）　　
　１．５ミリスチルプロピオネート　　　　　　　８．
０グリセリン、９９％　　　　　　　　　　　５．０脱
イオン水　　　　　　　　　　　　　７５．５クリーム
をつくるために、まず油相を６０−６５℃で可溶化し・
た。水槽（グリセリンおよび水）を同一温度に熱しそし
て油相に添加して混合した。
温度を４８−５２℃に保ちそして防腐剤システムを加え
た。製品を攪拌しながら室温まぐ冷却した。
ローションは次の組成を有していた： 成　　分　　　　　　　　　　　　　　　重量％Ａ相 ステアｊＪンｌｌｌ５Ｐ／ＮＦ　　　　３．０ミリスチ
ルプロピオネート２．０ グリセリルモノステア レート　　　　　　　　　１．５ セチルアルコール　　　　　１．０ エトキシル化（５）ラノリン０．５ アルコール エトキシル化（２５）ラノリン０．３ アルコール Ｂ相 水添した澱粉加水分解物 トリエタノールアミン （９９％） 防腐剤 脱イオン水 Ｃ相 加水分解した動物蛋白質 ５．０ ０．４ Ｑ、Ｓ ８５．３ １．０ 機　　能 乳化剤 軟化剤 乳化剤 二次乳化剤 軟化剤 乳化剤 保湿剤 乳化剤 湿分付与剤 ローション（ＴＥＡステアレートローションとして知ら
れる）をつくるためには、Ａ相および８相を別個に６５
℃に熱した。次いでＣ相を混合しながらＡ相に加えそし
てその混合物を６０℃で８相に加えた。防腐剤をこの後
の温度で加えた。もしも必要であれば、混合物のｐＨは
５０％の酢酸によって７．０に調節しそして攪拌しなが
らローションを室温に冷却して処方を完成させる。
種々の量の防腐剤を含有する４０ｇの一定量の処方物に
カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａａｌｂｉｃａ
ｎｓ−ＡＴＣＣｋ　１０２３１　）およびアスペルギラ
ス・ニガー（＾ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　・
ＡＴＣＣｋ　１６４０４）を処方物のグラム当りおよそ
５Ｘ１０６微生物の濃度でまず接種して微生物学的挑戦
試験を実施した。試料の温度は４８−５２℃に保ちそし
て試料の粘度は接種後微生物の均質な分布を保証するよ
うに十分低くした。試料は全部で７日間１８−２２℃に
おいて培養した。１ｊｌｅの定員を０１１．２．３およ
び７８目に各試料から採取し、そして濃度を１０６減数
まで徐々に稀釈した。各稀釈試料をマイコフィル寒天媒
質中に平らにのばしそして３から７日ｒＲ２０−２５℃
で培養した。培養後、１１１１！当りのコロニー数の読
み（ｃｆｕ／ｄ）をＯから７日までの試料から９行なっ
た。データは第１−３表中に示される。
の　　　　（０１／） ＯＣＯへ ６６ｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　
ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏ。
ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　
ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏ。
ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　
ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏｏ　　ｏｏ。
上記の表から本発明の相剰作用的組合わせは試験した微
生物に関して成分の何れよりも著しく良好であることが
特記されるであろう。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）無毒性で無臭のホルムアルデヒド供与体と （ｂ）ハロプロピニル化合物との混合物を含む防腐剤組
    成物。
  2. （２）混合物がジメチロールジメチルヒダントインおよ
    び３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートを含
    む請求項（１）に記載の組成物。
  3. （３）成分（ａ）がイミダゾリジニル尿素、イミダゾリ
    ジニル尿素IIまたはクオーターニウム１５である請求項
    （１）に記載の組成物。
  4. （４）成分（ｂ）が３−ヨード−２−プロピニルブチル
    カルバメートである請求項（１）に記載の組成物。
  5. （５）成分（ａ）対（ｂ）の重量比が５０：１ないし１
    ：１である請求項（１）に記載の組成物。
  6. （６）成分（ａ）対（ｂ）の重量比が２０：１ないし１
    ０：１である請求項（１）に記載の組成物。
  7. （７）請求項（１）に記載の組成物の有効量を含有する
    界面活性剤を含むパーソナル・ケア組成物。
  8. （８）組成物がスキンクリーム、ローシヨン、シヤンプ
    ーまたは石けんである請求項（７）に記載のパーソナル
    ・ケア組成物。
  9. （９）請求項（１）に記載の組成物の有効量を含有する
    界面活性剤で構成される家庭用品組成物。
  10. （１０）組成物が洗剤、硬質表面清浄剤、織物柔軟剤、
    または部屋の脱臭剤である請求項（９）に記載の家庭用
    品組成物。
  11. （１１）該微生物を請求項（１）に記載の組成物と接触
    させることを特徴とする微生物の成長を抑止する方法。
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