KR101307064B1 - 미생물들의 성장을 억제하기 위한 상승작용 합성물 및 방법 - Google Patents

미생물들의 성장을 억제하기 위한 상승작용 합성물 및 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 공업 용수 시스템들에서 미생물들의 성장을 억제하기 위한 합성물 및 방법을 제공한다. 과초산과 조합되어 할로겐-기초 히단토인 또는 히단토인-안정화 할로겐을 포함하는 합성물을 적용하는 방법들은 상승작용의 미생물 성장의 조절, 특히 점액 침전의 조절을 보여준다.
미생물, 성장, 억제, 히단토인, 할로겐, 과초산

Description

미생물들의 성장을 억제하기 위한 상승작용 합성물 및 방법{SYNERGISTIC COMPOSITION AMD METHOD FOR INHIBITING GROWTH OF MICROORGANISMS}
본 발명은 일반적으로 공업 용수들에서 미생물들의 성장을 조절하는 것이다. 더 자세하게, 본 발명은 미생물의 성장의 억제, 더 자세하게 점액 침전물들(slime deposits)의 억제를 위한, 과초산(peracetic acid)을 포함하는 합성물 및 히단토인-안정화 할라이드(hydantoin-stabilized halide) 또는 할로겐-기초 히단토인(halogen-based hydantoin)을 포함하는 합성물의 사용에 관한 것이다.
용수 시스템들(water systems), 특히 공업 용수 시스템들에서의 미생물들의 존재는 공업 제조회사들을 위하여 살균 합성물들 찾아내려는 많은 연구 노력을 초래해왔는데, 미생물의 성장은 광범위하고 꾸준한 문제이다. 미생물들이 공업 공정들을 방해할 수 있는 공업 용수들의 예는 : 냉각 탑 용수들, 채광 공정 용수들, 식품 가공 공정 용수들, 제지 슬러리들(papermaking slurries), 펄프 및 종이 제조기(mill) 용수들, 설탕 재처리 공정 용수들, 등을 포함한다. 미생물의 성장의 의해 발생하는 해로운 효과를 저지하기 위하여, 제조회사들은 고비용의 미생물 조절 프로그램들을 적용해야 한다. 이러한 효과들은 예를 들어, 펌프들 및 멤브레인(membrane)들의 재료에서, 침전물들 아래의 부식 및 악취(odor)들을 일으킴에 따 라서 공정들의 효율과 충돌한다.
미생물들에 의한 점액(slime)들의 형성은 많은 수성(aqueous) 시스템들에서 직면하는 추가적인 문제점이다. 점액 침전은 점액-생성 미생물들의 성장 및 재생산을 촉진하는 천연 및 공업 용수들에서 발견된다. 예를 들어, 제지 공업에서, 미생물들은 최종 종이 제품들에 좋지 않은 영향을 줄 수 있다. 미생물들의 함유는 펄프, 지료(furnish), 코팅들(coatings), 또는 첨가제들(additives)의 손상의 주요한 원인이다.
앞에서 정의된 문제점들은 펄프 및 종이 제조 시스템들과 같은 수성 시스템들에서의 살균제들(biocides)의 광범위한 사용을 초래해 왔다. 지금까지, 어떠한 화합물 또는 합성물도 앞에서 논의된 문제점들의 측면에서 명백히 확립된 해결책을 달성하지 못했다. 이러한 이유로, 공업 용수들에서의 미생물들 및 점액의 조절은 해결되지 않은 요구로 남아있다.
높은, 및/또는 손상을 줄 수 있는 수준들의 살균제들을 사용하는 것 없이, 미생물들의 성장의 예기치 않은 상승작용 억제, 점액 침전물들의 예기치 않은 상승작용 억제를 제공하는 합성물들 및 방법들이 제시된다.
합성물들은:
(1) (a) 히단토인-안정화 알칼리 또는 알칼리 토족 금속 할라이드 이온 공여체(ion donor); 또는 (b) 할로겐-기초 히단토인을 포함하는 제 1 합성물; 및
(b) 과초산(peracetic acid;PAA)을 포함하고, 공정 용수들에 각각의 합성물의 투입이 미생물 성장을 조절하는 것에 대하여 상승작용을 초래하는 것을 특징으로 하는 제 2 합성물을 포함한다.
할라이드 이온 공여체들(halide ion donors)은 염소(chlorine) 또는 브롬(bromine)과 같은 어떤 산화작용(oxidizing) 할로겐일 수 있다. 염소의 효율적인 형태는 하이포클로라이트(hypochlorite)이다. 알칼리 또는 알칼리 토족 금속(alkali or alkaline earth metal) 하이포클로라이트는 소듐(sodium) 하이포클로라이트, 포타슘(potassium) 하이포클로라이트, 리튬 하이포클로라이트, 마그네슘 하이포클로라이트, 칼슘 하이포클로라이트 및 이의 혼합물들로 구성되는 그룹으로부터 선택된다.
할로겐-기초 히단토인은 브로모-(bromo-) 또는 클로로-(chloro-) 히단토인을 포함한다.
대표적인 합성물은 히단토인-안정화 소듐 하이포클로라이트의 제 1 합성물 및 과초산(PAA)의 제 2 합성물을 포함한다.
비록 히단토인, 하이포클로라이트, 및 과초산은 살균의 화합물들로 알려저 있지만, PAA 및 히단토인-안정화 하이포클로라이트의 조합에 의해서 얻어지는 상승작용 효과는 이전에 보고된 바가 없다.
정의
여기에서 사용되는 바와 같이, 다음의 단어들은 정의되는데:
"약(about)"은 주어진 수치 또는 범위의 50% 이내, 더 바람직하게 25% 이내, 및 더 바람직하게 10%이내를 의미한다. 대안적으로, 용어 "약"은 당해 기술분야의 당업자에 의해서 고려될 때, 받아들일 수 있는 표준 오차 이내를 의미한다.
"유효량(effective amount)"은: 공업 용수 시스템들에서 세균 미생물들의 성장을 조절하는 살균 합성물의 어느 정도의 투입량을 의미한다.
"할라이드 이온 공여체들"은 산화작용 살균제들로 사용되는 클로라이드(chloride) 또는 브로마이드(bromide)의 히단토인 또는 적어도 하나의 할로겐들로 치환되는 히단토인들의 형태들이다.
"점액"은 다양한 비율로 혼합된, 다양한 물리적인 특성들을 가지는, 계속하여 변화하는 속도들로 축적되는 펄프 섬유(pulp fiber), 충진제(filler), 먼지(dirt) 및 다른 물질들에 존재하는 어떤 미생물들의 축적을 의미한다. 대부분의 공정 용수들, 특히 펄프 및 종이 제조기 시스템(paper mill system)에서, 포자 형성 세균(spore forming bacteria) 및 녹농균(Pseudomonas aeruginosa)은 점액 형성에 기여한다.
"제 1 합성물"은 소듐 하이포클로라이트를 포함하지만 이에 제한되지 않는; 할로겐-기초 히단토인 또는 히단토인-안정화 알칼리 또는 알칼리 토족 금속 할라이드 이온 공여체를 포함한다.
"제 2 합성물"은 과초산(PAA)를 포함한다.
"상승작용 합성물"은 앞에서 정의되는 제 1 및 제 2 합성물들의 조합물을 포함하는 공정 용수들에서의 미생물들의 예상되는 조절량보다 더 크다.
과초산("PAA") 및 히단토인-안정화 하이포클로라이트 또는 할로겐-기초 히단토인을 포함하는 합성물들은 공업 용수 시스템들에서의 세균 미생물들의 성장을 조절하는데 특히 효율적이다. 특히, PAA 및 히단토인-안정화 하이포클로라이트의 혼합물은 세균 미생물들의 성장, 및 특히 점액 침전물들의 증강에 특히 효율적이다.
상승작용 합성물의 제 1 활성 구성요소는 알칼리 또는 알칼리 토족 금속 할라이드 공여체 또는 할로겐-유도 히단토인이다. 더 쉽게 설명하면, 하이포클로라이트가 예시될 수 있다. 하이포클로라이트는 소듐하이포클로라이트, 포타슘 하이포클로라이트, 리튬 하이포클로라이트, 마그네슘 하이포클로라이트 또는 칼슘 하이포클로라이트를 포함하지만 이에 제한되는 것은 아니다. 브로모-기초 히단토인은 다른 유용한 예이다.
순수한 형태로의 소듐 하이포클로라이트는 불안정하다. 공업 표백제는 부피로 10% 에서 13%의(질량으로 8.8% - 10.6%의) 이용가능한 염소의 범위를 가지는 소듐 하이포클로라이트의 용액으로 구성된다. 1 갤런의 표백제는 1 파운드의 염소 기체와 대략 같은 양의 활성 염소를 포함한다.
상승작용 제 2 활성 구성요소는 히단토인이다. 히단토인은 아래와 같이 나타내지는데,
Figure 112008010228498-pct00001
여기서: 각각의 R1 은 같거나 다를 수 있으며, 독립적으로 H 또는 OR4 를 나타내는데, R4는 H, 할로겐, 또는 1 내지 5 탄소 원자들의 알킬이고, R2 및 R3는 같거나 또는 다르거나, 독립적으로 H 또는 1 내지 5 탄소 원자들의 알킬이다. 히단토인이 할로겐 소오스(source)일 때, 산화작용 살균제 하이포클로라이트의 안정화는 선택적이다. 디알킬-치환 히단토인 화합물들은 추가적인 안정화제들의 예시이다. 예를 들어, 5,5-디메틸히단토인(5,5-dimethylhydantoin;DMH) 또는 메틸에틸히단토인(methylethylhydantoin;MEH)은 PAA로 상승작용 미생물의 조절을 위한 효과적인 하이포클로라이트 안정화를 제공한다.
제 3 활성 구성요소는 PAA이다. 과초산은 다른 산화제들과 다른 방법의 반응을 이용하는 특별한 산화제이다. 주어진 구조의 분자
H3COOOH
탄화수소 꼬리는 PAA가 세균 세포안으로 침투하도록한다. 이것은 분자가 유기체들의 안 및 바깥 양쪽에서 S--S 및 S--H 결합들을 방해하는 것을 가능하게 하고, 다른 산화제들보다 더 빠르고 효과적으로 살균한다. HOCl, ClO2, H2O2 등과 같은 다른 산화제들은 세균 세포 안으로 진입을 용이하게 하는 유기체 부분을 가지지 않기 때문에, 이와 같은 방식으로 세포들에 침투하지 않는다. 과초산은 항상 높은 농도에서 그것 자체로 적용되어 왔지만 여기에서 정의된 농도 수준들로 효과적인 미생물 조절을 위하여 사용될 수 없다. 제 1 합성물의 활성 구성요소들에 의해서 공급되는 상승작용 활동은 효과적인 조절을 위한 더 낮은 PAA 농도들을 허락한다. 과초산은 수년동안 식품 가공 공업에서 살균제로 사용되어 왔지만, 일반적으로 더 높은 농도들(10,000 내지 100,000ppm)에서 사용되었다. 조합된 처리제는 예를 들어, 냉각수 시스템들, 종이 및 펄프 제조기 시스템들, 풀장들, 연못들, 석호들, 호수들 등에 첨가되어, 처리되는 시스템에 포함되거나 유입될 수 있는 세균 미생물들의 형성을 조절한다.
과초산 및 히단토인-안정화 하이포클로라이트 합성물들 및 처리제의 이용의 방법들은 사상 세균(filamentous bacteria)에 대하여 조절하는데 효율적이다. 사상 세균은 많은 점액 침전물의 형성에 주요한 역할을 한다. 추가적으로, 디메틸히단토인-안정화 하이포클로라이트는 (이러한 시스템들에 있는) 점액 조절에 매우 효과적이다는 것이 보고되어 왔다. 조합된 처리 합성물들 및 방법은 모든 유형의 호기성(aerobic) 및 혐기성(anaerobic) 세균을 억제하고 조절하는데 효과적이라는 것이 예측된다.
활성 성분으로써 히단토인-안정화 하이포클로라이트를 가지는 화합물들에 활성 성분(ingredient)으로써 PAA를 가지는 화합물들이 혼합되어서 발생하는 증가된 미생물 성장의 억제는 혼합물을 포함하는 각각의 성분들의 살균 활성의 등급보다 더 높은 등급의 살균 활성(bactericidal activity)의 등급을 제공한다. 따라서, 높은 효율적인 살균제를 생산하는 것이 가능하다. 혼합물의 향상된 활성으로 인하여, 세균 처리제(bacterial treatment)의 전체 양은 감소될 수 있다. 조합된 PAA 및 히단토인-안정화 하이포클로라이트 살균 처리제는 살균 처리가 필요한 바람직한 수성 시스템에 첨가된다. PAA 및 히단토인-안정화의 조합물은 혼합물에 포함되는 각각의 성분들보다 더 높은 등급의 살균 활성을 가진다.
본 발명에서 히단토인-안정화 하이포클로라이트는 히단토인 용액, 예를 들어 디메틸히단토인을 포함하는 용액에 소듐 하이포클로라이트 용액을 혼합하여 바로 생성된다. 이러한 두 개의 구성요소들(components)은 시스템의 염소 필요량에 따라서 다른 비율로 혼합되고 이후 공정 용수에 투입될 수 있다. 또한 히단토인 및 하이포클로라이트 화합물들을 분리해서 처리가 필요한 용수에, 처리가 필요한 공정 용수, 또는 다른 수송수(carrier water)(예를 들어, 깨끗한 용수)의 측면 흐름에서, 투입될 수 있는데, 상기 수송수는 공정 수에 충분한 양의 히단토인-안정화 하이포클로로스산(hypochlorous acid)을 공급한다. 제 2 산화작용 살균제 과초산은 공정 용수에 안정화 염소(stabilized chlorine)를 포함하여 투입된다. 더 바람직하게, 히단토인-안정화 용액으로부터 나오는 자유(free) 할로겐의 양은 제 2 산화제가 적용되는 시점에서 낮아야 한다. 이는 하이포클로라이트와 제 2 산화제 사이의 길항작용(antagonism)을 막을 것이다. 미생물 조절에서의 효율성은 종래의 살균제들의 첨가에 의해서 더 강화될 수 있다.
히단토인-안정화 하이포클로라이트 및 제 2 산화제로서 PAA의 조합물을 사용하는 것의 장점은 그것은 미생물들의 성장의 억제에 필요한 산화작용 살균제들의 공정에서의 전체적인 사용을 줄인다는 것이다. 히단토인-안정화 하이포클로라이트는 점액 침전의 조절에서 탁월하게 작용하는 것을 보여왔고, 과초산은 미생물들의 수를 매우 효과적으로 감소시킬 수 있으므로, 공업 용수들에서의 미생물들의 조절에 대한 상보적인 효과가 기대될 수 있다. 이는 특히 점액 침전의 조절을 원하는 경우이다.
디브로모니트릴 프로피온아미드(dibromonitrile propionamide;DBNPA)를포함하지만 이에 한정되지 않는 다른 살균제 구성요소, 바람직하게 소위 패스트 킬러들(fast killers)의 사용은 디메틸히단토인-안정화 하이포클로라이트를 살균 효율에 있어서 보완하고, 따라서 공업들에서 가능한 응용들로 크게 확장된다. 디메틸히단토인-안정화 하이포클로라이트 및 PAA 사이에 발견된 상승작용은 이러한 화학물질들의 사용을 감소시키고 하이포클로라이트의 과다 사용에 의해서 야기되는 문제들을 개선한다. 더욱, PAA는 부식 또는 느껴지는 손상에 대하여 훨씬 덜 기여하고, 종이 제조에 있어서의 습-단부(wet-end) 화학물질들 예를 들어, 광학 증백제들(brightening agents), 염료들(dyes), 사이징 작용제들(sizing agents) 등과 충돌하지 않는다. 이러한 PAA의 상부에서 AOX의 형성되지 않는다. PAA의 최종 분해 생성물은 이산화탄소 및 물이고, 따라서 환경에 해로운 물질이 배출되지 않는다. 따라서 PAA는 비-산화작용(non-oxdizing) 살균제와 관련된 건강 측면이 관심인 경우 또는 제지 업체가 친환경 이미지를 증진시키기를 원하는 경우 더 선호되는 옵션이다. 부정적인 측면에서 PAA는 디메틸히단토인-안정화 하이포클로라이트와 비교하여 점액 조절에 덜 효과적이다.
앞에서 언급한 모든 이유들 때문에, 공업 용수에 디메틸히단토인 안정화 하이포클로라이트, 및 PAA의 조합물들을 적용함으로써 공업 용수에서의 미생물들을 조절하는 것이 훨씬 더 바람직하다. 제지 공업에서 PAA를 포함하는 애플리케이션들(applications)은 일반적이다. 이러한 기술의 약점은 소위 긴 루프(loop)들에서의 약한 조절인데, 상기 긴 루프는 종이 형성 섹션 전에(소위 짧은 루프에서) 펄프를 희석시키는데 직접적으로 사용되는 않으나, 예를 들어 펄프 및 브로크(broke)의 재펄프화 및/또는 세정 공정후 샤워(shower)들에 다시 사용되는 백색수(white water)를 포함한다. 따라서, 정의된 합성물은 공업에서 해결되지 않은 필요를 해결한다.
다음의 실험 데이터가 개발되었다. 다음의 예들은 단순히 예시로 간주되어야 하며, 본 발명의 범위를 제한하지 않는다는 것을 명심한다.
PAA와 조합된 히단토인-안정화 하이포클로라이트는 아래 기술된 과정에 의해서 테스트되었다. 상승작용 효과를 결정하는데 있어서,: Q.서브.a=단독으로 작용하고, 최종점을 형성할 때, 화합물 A의 양
Q.서브.b=단독으로 작용하고, 최종점을 형성할 때 화합물 B의 양
QA=최종점을 형성할 때, 혼합물에서의 화합물 A의 양
QB=최종점을 형성할 때, 혼합물에서의 화합물 B의 양
계산들에서 사용되는 최종점(end point)은 A 및 B의 각각의 혼합물에 의해서 초래되는 % 감소(% reduction)이다. QA 및 QB는 주어진 % 감소를 초래하는 A/B 혼합물에서의 각각의 농도들이다. Qa 및 Qb는 단독으로 작용하여, 각각의 특정 혼합물이 형성하는 것과 같은 % 감소를 생산하는 A 및 B의 농도들로써, A 및 B의 각각의 투입 응답 곡선으로부터의 내삽법(interpolation)에 의해서 결정된다.
다음의 표들에서의 데이터는 PAA 및 DMH-하이포클로라이트의 비율들 및 농도들을 다양하게 하면서, 공업 냉각 용수들에서, 펄프화 및 종이 제조 시스템에서 발견되는 미생물들의 처리로부터 얻는다. 각각의 조합에 대하여, 세균 활성의 % 감소, 계산된 SI, 및 PAA 및 DMH-하이포클로라이트의 질량 비율이 보여진다.
다음의 실험 데이터가 개발되었다. 다음의 예들은 단순히 예시로 간주되어야 하며, 본 발명의 범위를 제한하지 않는다는 것을 명심한다.
예 1 : 지료에 기계적인 펄프를 사용하여 종이 등급들을 형성하는 제지기.
이러한 제지기에 사용되는 지료는 약 5% TMP, 25% 표백된 크래프트 펄프(Kraft pulp), 및 25% 브로크로 구성된다. 백색수는 수집되고 전체 세균 숫자들은 접촉 시간(contact time) 50분 후에, DMH 안정화 염소(Cl2에 대한 DMH의 1:1 몰비율) 및/또는 PAA의 첨가를 하거나 하지 않고 샘플들에서 결정되었다. 결과는 아래 표에서 요약되었다.
살균제(PAA:생성물ppm; DMH 안정화 염소:Cl2 ppm 전체 세균 숫자들
조절(살균제가 첨가되지 않음) 1.3×107
PAA-25 4×106
PAA-50 3×105
PAA-100 3×103
Cl2-1 107
Cl2-2 4×106
Cl2-4 <103
Cl2-2+PAA-25 104
Cl2-2+PAA-50 <103
본 예는 본 발명으로 얻어지는 상승작용 관계를 보여준다. 상승작용은 Kull et.(Applied Microbiology(1961), Vol.9:538-541에 기술된 공업에서 쓰이는 방법에 의해서 수학적으로 보여진다. 이 방법은 다음과 같이 본 발명에 적용되는데:
QA=최종점을 형성하는, 활성 과초산 단독의 ppm
QB=최종점을 형성하는, (Cl2의 ppm으로 표현되며,) 활성 DMH 안정화 염소 단독의 ppm;
Qa=최종점을 형성하는, 조합물에서의, 과초산의 ppm
Qb=최종점을 형성하는, (Cl2 ppm으로 표현되며,) 조합물에서의 활성 DMH 안정화 염소의 ppm
Qa/QA + Qb/QB = 상승작용 인덱스(synergy index)
만약 상승작용 인덱스(SI)가:
<1이면, 그것은 상승작용을 나타냄
1이면, 그것은 단순 합을 나타냄
>1이면, 그것은 길항작용(antagonism)을 나타냄
본 예에 따라서, 세균 숫자들에서의 a>3-로그 감소는:
상승작용 합성물은:
화합물 1 : PAA=100ppm
화합물 2 : DMH 안정화 염소("Cl2")=4ppm
PAA=25ppm + "Cl2"=2ppm
Qa/QA + Qb/QB=25/100+2/4=0.75와 같이 달성되었다.
예 2 : 화학 펄프를 사용하는 종이 등급들을 생산하는 제지기 .
본 초지기에서 사용되는 지료는 약 6% 표백된 크래프트 펄프, 40% 브로크로 구성된다. 백색수는 수집되고, 전체 세균 숫자들은 30분의 접촉시간 후에, DMH 안정화 염소(Cl2에 대한 DMH의 1:1 몰비율) 및/또는 PAA를 첨가하거나 첨가하지 않은 샘플들에서 결정된다. 결과는 아래 표에 요약된다.
살균제(PAA:생성물ppm; DMH 안정화 염소:Cl2 ppm) 전체 세균 숫자들
조절(살균제 첨가되지 않음) 5.8×106
PAA-2.5 5.8×106
PAA-5 1.1×106
PAA-10 5×104
Cl2-2.5 2.7×104
Cl2-5 6×102
Cl2-2.5+PAA-2.5 2×103
본 예에서 세균 숫자들에서의 a>-3로그 감소는:
상승작용 합성물:
합성물 1:PAA>10ppm
합성물 2:DMH 안정화 염소("Cl2")=5ppm
PAA=2.5ppm + "Cl2"=2.5ppm
Qa/QA + Qb/QB = 2.5/>10 + 2.5/5 = <0.75로 달성된다.
예 3 : 화학적 펄프를 사용하여 종이 등급들을 생산하는 매우 폐쇠된(closed) 제지기(<5㎥/Ton).
상기 제지기에서 사용되는 지료는 약 75% 표백 크래프트 펄프, 및 25% 브로크로 구성된다. 백색수는 수집되고, 전체 세균 숫자들은 30분의 접촉 시간 후에, DMH 안정화 염소(DMH에 대한 "Cl2"dml 1:1 몰비율), 및/또는 PAA를 첨가하거나 첨가하지 않고 샘플들에서 결정된다. 결과들은 아래 표에서 요약되었다.
살균제(PAA:생성물 ppm; DMH 안정화 염소: Cl2 ppm) 전체 세균 숫자들
조절(살균제를 첨가하지 않음) 9×106
PAA-50 4.5×106
PAA-75 1.6×106
PAA-100 3×105
PAA-150 103
PAA-200 <102
Cl2-1 9×106
Cl2-2 9×106
Cl2-3 6.3×106
Cl2-4 5.4×106
Cl2-1+PAA-100 9×104
Cl2-1+PAA-150 <102
본 실시예에서 세균 숫자들에서의 2-로그 감소는:
상승작용 화합물
화합물 1: PAA 150ppm
화합물 2: DMH 안정화 염소("Cl2")=>4ppm
PAA=100ppm + "Cl2"=1ppm
Qa/QA + Qb/QB = 100-150 + 1/>4 = 0.67+ <0.28=<0.92로 달성된다.

Claims (21)

  1. (a) 하기 화학식 1의 화합물
    [화학식 1]
    Figure 112013032628256-pct00002
    R1은 H이고, R2 및 R3는 독립적으로 H 또는 1~5개의 탄소 원자로 이루어진 알킬이며;
    (b) 할로겐 공여체 소스; 및
    (c) 과초산을
    유효량 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물들의 성장을 억제하기 위한 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 할로겐 공여체 소스는 하이포클로라이트 또는 할로겐화 히단토인의 알칼리- 또는 알칼리 염인 것을 특징으로 하는 미생물들의 성장을 억제하기 위한 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 할로겐 공여체 소스는 소듐 하이포클로라이트 또는 히단토인 클로라이트인 것을 특징으로 하는 미생물들의 성장을 억제하기 위한 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 화학식 (1)의 R1은 각각 H이고, R2 및 R3는 다르고 독립적으로 C1 내지 C5 알킬이고, (b)는 소듐 하이포클로라이트인 것을 특징으로 하는 미생물들의 성장을 억제하기 위한 조성물.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서, 공업 용수 시스템들에서 점액 침전을 조절하는데 사용되는 것을 특징으로 하는 미생물들의 성장을 억제하기 위한 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 공업 용수 시스템들에서 사상 세균의 성장을 조절하는데 사용되는 것을 특징으로 하는 미생물들의 성장을 억제하기 위한 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 종이 제조 공정에서 점액 침전을 조절하는데 사용되는 것을 특징으로 하는 미생물들의 성장을 억제하기 위한 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 패스팅 작용하는(fasting acting) 살균제들을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 미생물들의 성장을 억제하기 위한 합성물.
  11. 제 1 항에 따른 조성물을 투여하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 공업 공정 용수에서 미생물들의 성장을 조절하기 위한 방법.
  12. (a) 히단토인 하이포클로라이트 및 과초산; 또는
    (b) 할로겐화 히단토인 및 과초산
    을 유효량 포함하는 조성물을 투여하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 공업 공정 용수에서 미생물의 성장을 조절하기 위한 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 공업 공정 용수는 수성의 펄프 및 종이 제지기 시스템, 냉각수, 철강 제조기 시스템 및 채광 용수(mining water)로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 공업 공정 용수에서 미생물의 성장을 조절하기 위한 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 상기 종이 제지기 시스템은 기계적 또는 화학적 펄프를 형성하는 것을 특징으로 하는 공업 공정 용수에서 미생물의 성장을 조절하기 위한 방법.
  15. 제 12 항에 있어서, 과초산은,
    (a) 히단토인 하이포클로라이트; 또는
    (b) 할로겐화 히단토인을 포함하는 조성물과 함께 공업 용수에 연속적으로 또는 계속적으로 첨가되는 것을 특징으로 하는 공업 공정 용수에서 미생물의 성장을 조절하기 위한 방법.
  16. 제 12 항에 있어서,
    (a) 상기 조성물은 히단토인 및 하이포클로라이트를 염소의 요구량과 관련된 비율로 혼합하여 혼합물을 형성하거나;
    (b) 상기 조성물 중의 할로겐화 히단토인의 농도를 결정하고, 할로겐화 히단토인을 과초산과 함께 상기 공업 공정 용수에 연속적으로 또는 계속적으로 첨가되는 것을 특징으로 하는 공업 공정 용수에서 미생물의 성장을 조절하기 위한 방법.
  17. 제 12 항에 있어서, 히단토인 및 하이포클로라이트의 조성물은 처리될 용수에 별도로 첨가되는 것을 특징으로 하는 공업 공정 용수에서 미생물의 성장을 조절하기 위한 방법.
  18. 제 16 항에 있어서, 과초산은 히단토인 하이포클로라이트 또는 할로겐화 히단토인을 함유하는 공업 공정 용수에 투여되는 것을 특징으로 하는 공업 공정 용수에서 미생물의 성장을 조절하기 위한 방법.
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
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