JP2004501005A

JP2004501005A - ナノ分散添加物を有しポリアミドから製造された合成包装材料、及びその食品包装への使用法

Info

Publication number: JP2004501005A
Application number: JP2002504820A
Authority: JP
Inventors: ポプフゼン，デイルク; シユレダー，ニルス; ボルフ，デトレフ; エゲルス，ホルダー
Original assignee: Wolff Walsrode AG
Current assignee: Dow Produktions und Vertriebs GmbH and Co oHG
Priority date: 2000-06-26
Filing date: 2000-06-26
Publication date: 2004-01-15
Also published as: EP1299000A1; EP1299000B1; DK1299000T3; PL359150A1; WO2002000026A1; ES2270845T3; ATE336904T1; DE50013363D1

Abstract

本発明は、少くとも１つのポリアミドからなる層及び随時ポリオレフィンの層を含む管状の２軸延伸した、随時多層のプラスチックガット（ｇｕｔ）に関する。本発明は、該層が分散したナノ粒子を０．１−４重量％含み、その最小粒子はナノ粒子の分散物中において、すべての粒子の重量平均で、少くとも１つの任意に選んだ方向において１００ｎｍを越えない長さを有する剛直な１つの単位を形成する、ことが特徴である。

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、ナノ分散添加物、特に層状シリケートを含んでなる、ポリアミドから製造され、２軸延伸された合成包装材料、及びその食品包装材料としての使用法に関する。
【０００２】
（背景の技術）
食品包装材料、例えば煮沸された乳化物及び料理済みのソーセージに対する包装材料は、実用上の用途で受け入れらるには、包括的な且つ特別な必要条件を満足しなければならないことが知られている。
【０００３】
これらの要件は、
−高強度、円筒形、堅固性（包装材料は皺がよらずに中身を包装すること）
−高収縮性
−良好な中身の取出し性
−殺菌温度までの耐熱性
−酸素、水蒸気、及び光に対し極めて良好な遮蔽性（重量減及び乳化物の灰色　化の低減）
−乳化物への高付着性
−容易な剥離性、良好な開封性
−シャーリング（ｓｈｉｒｒｉｎｇ）性
−食品規制［ＢＧＶＶ（消費者健康保護及び獣医薬に関するドイツ州協会）、Ｅ　Ｕ、ＦＤＡガイドライン］で要求される環境危険のないこと
−信頼できる印刷インキの付着性
を含む。
【０００４】
従来市場で公知の包装材料は、上記要件に列挙した点をすべて満足はしていない。特に、この種の包装材料の製造業者は、包装材料の遮蔽性の改良によって、これらの包装材料中で製造したソーセージの棚寿命を延長することを多く試みてきた。水蒸気に対する遮蔽性の低下は貯蔵期間中の乾燥を抑制し、酸素の透過性の低下はソーセージ乳化物の酸化を抑制する。
【０００５】
ヨーロッパ特許第０６５８３１０号は、少くとも４層を有し、水蒸気及び酸素の透過に対する高度の遮蔽作用を有し、光を透過しない共押出しされ二軸延伸された透明の管形ソーセージ包装材料を記述している。水蒸気に対する遮蔽作用はポリオレフィン特性を有する少くとも１つの層でもたらされ、酸素遮蔽作用は主にエチレン−ビニルアルコール共重合体を含んでなる少くとも１つの層でもたらされる。更に、共押出しされた複合物の１つの層は、量が包装材料の全重量に基づいて３重量％までの、平均粒径０．０１−５ミクロンの非常に細かい粒子の無機顔料を含んでなる。この非常に細かい顔料は、例えばフィルム複合物に導入されるときは、マスターバッチの形であり、その担体物質は層の基本材料と親和性があり、該顔料は例えば酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化鉄、または二酸化ケイ素からなる無機顔料であり得る。粒径が５μｍより小さい場合、包装材料の透明性にほとんど何の影響も示さない。この種の包装材料は光透過性の低下のためにソーセージ表面の灰色化を減じるが、非常に細かい顔料の添加のために酸素透過性の低下は観察できなかった。ＥＶＯＨを含んでなる層によってもたらされる酸素遮蔽性は、著しく水分依存性であることも知られている。酸素の拡散及び相対湿度の間の関係は、種々のポリマーに対して、合成樹脂を用いた包装［Ｏ．Ｅ．ア−ルハウス（Ａｈｌｈａｕｓ）著、カール・ハンザー（Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ）出版、１９９７年、３７５ページ］に示されている。これによれば、３０℃におけるＥＶＯＨの酸素拡散は、相対湿度３０％における０．１５ｃｍ^２２５μｍ／ｍ^２・ｄ・バールから相対湿度７５％における１．５ｃｍ^２２５μｍ／ｍ^２・ｄ・バールまで低下する。
【０００６】
独国特許第４３３９３３７号は、ペーストの固さの食品の包装及び包装材料に対する５層のインフレーションフィルムを記述している。このポリアミドに基づくインフレーションフィルム、特にソーセージ包装材料は、少くとも１つの脂肪族ポリアミド及び／または少くとも１つの脂肪族コポリアミド、及び／または少くとも１つの準芳香族ポリアミド及び／または少くとも１つの準芳香族コポリアミドからなる同一のポリアミド材料から製造された内側及び外側層、及び中心のポリオレフィン層、及び更に同一の材料からなる２つの結合（ｔｉｅ）層からなるのが特徴である。準芳香族ポリアミド及び／またはコポリアミドの割合は、準芳香族及び脂肪族ポリアミド及びコポリアミドから製造されたポリマー混合物の全重量に基づいて、５−６０％、特に１０−５０％である。この包装材料の欠点は、酸素に対する不適当な遮蔽性であり、これがしばしば酸素に敏感な中身、例えば肝臓のソーセージの色を変化（灰色化）させる。
【０００７】
ヨーロッパ特許第０８７９５６０号は、２つの酸素遮蔽層を有する多層の、２軸延伸した食品包装材料を記述している。ここで、酸素遮蔽作用は、エチレン−ビニルアルコールコポリマーを含んでなる層により実質的にもたらされる。このエチレン−ビニルアルコールコポリマーによって付与される酸素遮蔽性は著しい水蒸気依存性であることが知られ、したがってこの遮蔽層は過熱水蒸気による殺菌を含む用途に対しては特に不適当である。遮蔽層の水蒸気敏感性は、エチレン−ビニルアルコールコポリマーのブレンドにより減じられるが、後者は全体の遮蔽レベルも著しく低下させる。
【０００８】
ヨーロッパ特許第０８１０２５９号は、ナノ分散性充填剤を含んでなるポリアミド成形組成物、及び更にこの種のポリアミド層を含んでなるフィルムまたは中空製品を記述している。このポリアミドの望まれる遮蔽作用は、十分細かい粒子の酸化物、水和酸化物、またはカーボネートを添加することによって改善できる。フィルムは、押出しまたは共押出しにより、また特に冷ロール工程により、或いはインフレーションフィルム押出工程により製造される。これの用途に関する、またはフィルム延伸工程での製造に関する記述はなく、更にこれらは自明ではない。本発明で製造されるフィルムは、食品、例えば肉、ソーセージ、またはチーズの包装を含む包装の目的に使用しうる。これらは未延伸フィルムであり、その強度及び伸縮性はこの用途に不適当である。
【０００９】
ＷＯ第９３／０４１１８号は、数ナノメーターの厚さ範囲のラメラ−粒子を有するポリマーナノ複合物を記述している。これらの材料を使用すると、通常のフィルム押出し技術は、特に２５−７５μｍの厚さ範囲のフィルムを製造するために使用できると言われている。この方法で製造されるフィルムは、例えばインフレーションフィルム法で随時「延伸」することができる。しかしながら、ここに記述する「延伸」は、口金を出た後直ちに接行われる。当業者はこの方法を溶融延伸と呼ぶ。この延伸と固体状態からの２軸延伸とでは決定的に違う。再び、不適当な延伸は、その明細書に記述されるフィルムを、合成ソーセージ包装材料として使用するのを不適切にする。
【００１０】
ヨーロッパ特許第０３５８４１５号は、均一に内部分散されたフィロシリケート（ｐｈｙｌｌｏｓｉｌｉｃａｔｅ）を有するポリアミド樹脂から製造された成形用組成物を記述している。フィロシリケートの個々の層は、約１ｎｍの厚さと１μｍまでのエッジ長さを有する。ナイロン６に基づく材料を基材ポリマーとして使用することにより、例えばフィルムを含む成形物は、著しく向上した酸素遮蔽性を有して製造できる。このヨーロッパ特許は、この種の延伸フィルムの可能性を原則的に列挙している。延伸成分の縦方向及び横方向に対する延伸係数２は、最大の面積延伸係数４につうじる。しかしながら、この低い面積延伸係数は、皺がよらない合成包装製品に対して適切な収縮性を与えるのに、またはインフレーションフィルムのもしくはそれで作られた製品の良好な寸法安定性に対して適当な強度を与えるのに全く不適当である。合成包装材料用途に対する適当な強度及び収縮性は、面積延伸係数が６より大きい、特に８より大きい時にだけ存在するとして、当業者には認識されている。
【００１１】
それゆえに、本発明の目的は、著しく改良された酸素遮蔽性と共に高透明性を与える収縮性２軸延伸されたポリアミド食品包装材料を提供することであった。
【００１２】
（発明の説明）
本発明は、分散したナノ粒子を０．１−４重量％含んでなり、ナノ粒子の分散物中の剛直な１つの単位を形成する最小粒子が、すべての粒子の数平均で、少くとも１つの自由に選択し得る方向において１００ｎｍを越えない寸法を有する、管形の２軸延伸された、少くとも１つのポリアミドからなる層及び適宜ポリオレフィンの層を含んでなる適宜多層の、合成包装材料を提供する。
【００１３】
ポリアミドから製造された本発明の合成包装材料は、固体状態から２軸延伸される。即ち、口金から出る溶融延伸されたバブルを先ず固体状態に転化し、即ちそのガラス転移温度以下まで冷却し、次いで延伸できる温度まで再加熱して、２軸延伸する。
【００１４】
適当な脂肪族ポリアミド及び脂肪族コポリアミドは、合成樹脂ハンドブック、第３／４巻、ポリアミド、２２ページ以降［カール・ハンザー（ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ）出版、ミュンヘン、１９９８年］に示されている。脂肪族アミドは、脂肪族第１級ジアミンと脂肪族ジカルボン酸からなるホモポリアミド、或いはω−アミノカルボン酸またはそれらのラクタムのホモポリマーである。脂肪族コポリアミドは、同一の単位を含み、かつ例えば１つまたはそれ以上の脂肪族ジアミン及び１つまたはそれ以上のジカルボン酸に、及び／または１つまたは種々のω−アミノカルボン酸またはそのラクタムに基づくポリマーである。脂肪族第１級ジアミンは、特に炭素数４−８を有する。適当なジアミンはテトラ、ペンタ、ヘキサ、及びオクタメチレンジアミン、特に好ましくはヘキサメチレンジアミンである。脂肪族ジカルボン酸は、特に炭素数４−１２を有する。適当なジカルボン酸の例は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカンジカルボン酸である。ω−アミノカルボン酸またはそのラクタムは、炭素数６−１２を有する。ω−アミノカルボン酸の例は、１１−アミノウンデカン酸である。ラクタムの例は、ε−カプロラクタム及びω−ラウロラクタムである。特に好適な脂肪族ポリアミドは、ポリカプロラクタム（ＰＡ６）及びポリヘキサメチレンアジパミド（ＰＡ６６）である。特に好適な脂肪族コポリアミドはＰＡ６／６６で、カプロラクタム単位、ヘキサメチレンジアミン単位、及びアジピン酸単位からなる。
【００１５】
芳香族成分を有するポリアミドも、同様に合成樹脂ハンドブック、第３／４巻、ポリアミド、８０３ページ以降［カール・ハンザー出版、ミュンヘン、１９９８年］に記述されている。押出しの目的に対しては、特に準芳香族ポリアミド及びコポリアミドが利用される。準芳香族ポリアミド及びコポリアミドは、主にまたはもっぱらジアミン単位で形成される芳香族単位を有し、またジカルボン酸単位が主にまたはもっぱら脂肪族的性質であるか、或いは主にまたはもっぱらジカルボン酸単位で形成される芳香族単位を有し、またジアミン単位が主にまたはもっぱら脂肪族的性質であってよい。最初の具体例は、芳香族ジアミン単位がキシリレンジアミン及びフェニレンジアミンからなる準芳香族ポリアミドまたはコポリアミドである。この具体例の脂肪族ジカルボン酸単位は、通常炭素数４−１０を有し、その例はアジピン酸、セバシン酸、及びアゼライン酸である。芳香族ジアミン単位及び脂肪族ジカルボン酸単位の他に、脂肪族ジアミン単位及び芳香族ジカルボン酸単位も存在することができる。但しそれぞれの量は５モル％までである。１つの特に好適な具体例は、ｍ−キシリレンジアミン単位及びアジピン酸単位からなる。このポリアミド（ＰＡ−ＭＸＤ６）は、三菱ガス化学からＭＸナイロンの名で市販されている。第２の具体例は、脂肪族ジアミンが通常炭素数４−８の準芳香族ポリアミド及びコポリアミドである。芳香族ジカルボン酸の中では、イソフタル酸及びテレフタル酸が特に強調される。脂肪族ジアミン単位及び芳香族ジカルボン酸単位の他に、芳香族ジアミン単位及び脂肪族ジカルボン酸単位が存在することができる。但しそれぞれの量は５モル％までである。１つの特に好適な具体例は、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸、及びテレフタル酸の単位からなる。このポリアミド（ＰＡ６Ｉ／６Ｔ）は、例えばデュポン社からセラー（Ｓｅｌａｒ）ＰＡの名で市販されている。準芳香族ポリアミドＰＡ６Ｉ／６Ｔは、層当り２−４０重量％、特に５−２０重量％の量を添加することが好ましい。準芳香族ポリアミドＰＡ−ＭＸＤ６は、層当り５−４０重量％、特に１０−３０重量％を添加することが好ましい。
【００１６】
ナノ粒子を含んでなり且つ異方性ナノスケール粒子が分散されている層の重量に基づくナノスケール粒子の重量割合は、好ましくは０．１−４％である。これらの粒子の厚さは、好ましくは１０ｎｍ以下である。分散物中で剛直な（ｒｉｇｉｄ）単位を形成する最小の粒子が互いに垂直な２つの自由に選択し得る方向のそれぞれにおいて、寸法が最小である方向の粒子寸法の少くとも１０倍の寸法を有する粒子は好適である。使用するナノスケール粒子は、層状シリケート、好ましくは有機的に変性された層状シリケートである。これらは、フィロシリケート、例えば好ましくはマグネシウムシリケートまたはアルミニウムシリケート、及び更にサポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、ステベンサイト、バーミキュライト、ハロイサイト及びスメクタイト、例えばヘクトマイト、および特にモンモリロナイトまたはこれらの合成類似物を含んでなる群からであってよい。
【００１７】
これらの層状シリケートに基づくナノ複合物の製造及び性質は公知である［ジルグ（Ｚｉｌｇ）、ディエッチェ（Ｄｉｅｔｃｈｅ），エンゲルハルト（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄｔ）、及びミュールハウプト（Ｍｕｅｌｈａｕｐｔ）、合成樹脂、８８、１８１２−１８２０（１９９８）］。
【００１８】
改良された機械的性質の他に、気体、例えば酸素に対する遮蔽作用に関して利点が得られる。特にこれらのナノ複合物の核形成作用も強調できる。
【００１９】
水蒸気遮蔽性を改善するために、合成包装材料は好ましくは共押出することができる。この時全複合物は、適宜、例えば直接または結合層を介して接合した更なるポリオレフィン遮蔽層を含んでなる。
【００２０】
適当なポリオレフィンは、エチレンまたはプロピレンのホモポリマー及び炭素数２−８の線状αーオレフィンのコポリマー、及びこれらのホモポリマー及びコポリマーの互いの混合物である。
【００２１】
存在する結合層は、適宜、好ましくは変性ポリオレフィンからなる。これらは変性されたエチレンまたはプロピレンの、及び適宜炭素数３−８の他の線状αーオレフィンの、ホモまたはコポリマーであり、α、β−不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、及びそれらの無水物、エステル、アミド、及びイミドからなる群から選択されるグラフトされたモノマーを含む。他の適当な物質は、エチレンまたはプロピレンの、及び適宜炭素数３−８の他の線状αーオレフィンのα、β−不飽和ジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、及び／またはその金属塩、及び／またはそのアルキルエステルとのコポリマー、或いはポリマーで言及したモノマーの対応するグラフトポリマーまたは適宜言及した酸のモノマーをグラフト重合させた部分的に加水分解されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーである。ある好適な具体例において、結合層の厚さは１−６μｍである。
【００２２】
酸素遮蔽特性を有する他の層を、共押出し複合物に組み込むことも可能である。
【００２３】
酸素遮蔽性を有する層は、特に実質的にエチレン−ビニルアルコールコポリマーからなる。ここでこのエチレン含量は、好ましくは２５−５３重量％、特に２９−３５重量％である。ある好適な具体例において、層の厚さは２−８μｍ、特に３−５μｍである。
【００２４】
水蒸気または酸素遮蔽性を有する層を別の層の形で共押出しする可能性の他に、これらのポリマーをブレンド成分の形で存在する層に付加することもできる。
【００２５】
（共）押出しした包装材料のすべての層の厚さの合計は、３０−１００μｍ、特に４０−６０μｍである。
【００２６】
押出し方向に垂直な包装材料の自由な収縮は、１５分後に１００℃で測定して通常５−２５％、特に１０−２０％である。４０℃以下において、自由な収縮は６％未満、特に３％未満であり、かくして適宜熱硬化後、包装材料の十分な貯蔵寿命が確保される。
【００２７】
加工中の挙動及び開口中の挙動を改善するために、層にはまたは共押出しされた包装材料の場合、内側層及び／または外側層には、添加剤を添加することができる。ここにブロッキング（ｂｌｏｃｋｉｎｇ）防止剤及び滑剤は特に適当であることが分かった。これらのブロッキング防止剤は、例えば酸化ケイ素に基づく。
【００２８】
内容物に対する光の影響を減じるために、個々の層にはＵＶ吸収剤、無機顔料、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、及び酸化ケイ素を補充することができ、特に酸化亜鉛はことに成功裏に使用できる。ある特に好適な具体例において、非常に細かい無機顔料は、担体材料が層の基材材料と両立し得るマスターバッチを用いてフィルム複合物中に導入される。顔料の量は包装材料の全重量に基づいて０．１−５重量％、好ましくは０．５−２．５重量％である。
【００２９】
製造される包装材料は、特に食品の包装材料及び／または動物飼料の包装材料として使用される。それらは特にソーセージの製造に、またはチーズまたはケーキ製品の包装に適当である。
【００３０】
本発明のインフレーションフィルムの使用は、貯蔵期間の長い場合でさえ、包装材料から理想的に保護された製品を製造する可能性を、製造業者に提供する。驚くべきことに、記述したナノスケールの層状シリケートの予期される核形成作用にもかかわらず、著しく改良された酸素遮蔽性を与える延伸されたインフレーションフィルムを製造できることが発見された。
【００３１】
本発明のインフレーションフィルムは、好ましくは押出したバブルを強力に冷却することにより固体状態に転化することによって開始され、次いで得られた厚い壁の１次バブル（３００−６００μｍ）を固体状態延伸に適当な温度まで再加熱し、次いで圧縮空気のクッションを内包させることによってこれを横方向及び縦方向の両方向に延伸させる、「ダブルバブル」または「インジェクテッドバブル」法で製造することができる。この再加熱は、熱空気、過熱水蒸気、温度制御された水浴及び／または輻射赤外線により、１段または多段で行なうことができる。
【００３２】
延伸工程における面積延伸度（ｄｅｇｒｅｅ）は少くとも６、好ましくは少くとも８である。面積延伸度は、縦方向延伸度と横方向延伸度の積である。縦方向及び横方向延伸度の最小値はそれぞれの場合において少くとも２．５である。
【００３３】
第１の延伸段階に続いて、バブルを他の熱処理（熱硬化）に供すことができる。より高い柔軟性を達成するために、熱硬化を、水または水蒸気の存在下に行なうことができる。２軸延伸したインフレーションフィルムを、巻き上げる前に、リール上での引っ張り応力の活発化をさけるために十分に冷却すべきである。
【００３４】
本発明の２軸延伸したインフレーションフィルムは、通常煮沸処理された乳化物ソーセージまたは料理済みのミートソーセージ用途に典型的な範囲の直径３０−１５０ｍｍに製造される。
【００３５】
本発明は、上述した合成包装材料の、食品包装材料の形での、特に肉製品、日常品、またはケーキ製品の包装への使用法も提供する。この合成包装材料は好ましくは合成ソーセージ包装材料の形で使用される。
【００３６】
以下の実施例は、本発明の主題の、更なる実例を提供するものである。
【００３７】
実施例
以下の実施例は、直径６０ｍｍを有する２軸延伸したインフレーションフィルムを記述する。本発明の共押出しした包装材料における及び対照実施例で用いる包装材料における種々のポリマー層に対して次の略号を使用する。

　各層に対して実施例で表示する厚さは、最終製品、即ち延伸したインフレーションフィルムに基づく。
実施例１（Ｅ．１）
層１（内側層）　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　６μｍ
層２　　　　　　　　ＨＶ　　　　　　　　　　　　　　　５μｍ
層３　　　　　　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　５μｍ
層４　　　　　　　　ＣｏＰＡ１２％＋ナノＰＡ８８％　２０μｍ
層５（外側層）　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　５μｍ
実施例２（Ｅ．２）
層１（内側層）　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　６μｍ
層２　　　　　　　　ＨＶ　　　　　　　　　　　　　　　５μｍ
層３　　　　　　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　５μｍ
層４　　　　　　　　ＣｏＰＡ　　　　　　　　　　　　２０μｍ
層５（外側層）　　　ナノＰＡ　　　　　　　　　　　　　５μｍ
実施例３（Ｅ．３）
層１（内側層）　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　８μｍ
層２　　　　　　　　ＨＶ　　　　　　　　　　　　　　　４μｍ
層３　　　　　　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　１２μｍ
層４　　　　　　　　ＸＸ　　　　　　　　　　　　　　　３μｍ
層５（外側層）　　　ナノＰＡ　　　　　　　　　　　　２０μｍ
対照実施例１（ＣＥ．１）
層１（内側層）　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　６μｍ
層２　　　　　　　　ＨＶ　　　　　　　　　　　　　　　５μｍ
層３　　　　　　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　５μｍ
層４　　　　　　　　ＣｏＰＡ　　　　　　　　　　　　２０μｍ
層５（外側層）　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　５μｍ
対照実施例２（ＣＥ．２）
層１（内側層）　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　　８μｍ
層２　　　　　　　　ＨＶ　　　　　　　　　　　　　　　４μｍ
層３　　　　　　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　１２μｍ
層４　　　　　　　　ＸＸ　　　　　　　　　　　　　　　３μｍ
層５（外側層）　　　ＰＡ６　　　　　　　　　　　　　２２μｍ
製造したソーセージ包装材料の関連する性質を以下の方法で決定した：
種々の包装材料を用いて製造したソーセージを、最終のソーセージを冷貯蔵温度まで冷却した後に評価した。各試料のソーセージは、同一の標準化した試験煮沸処理される乳化ソーセージ乳化物を用いて製造した。詰め込み圧は、特に各ソーセージ包装材料に対して特別に設定した。個々の試験基準の主観的評価は、１＝最良の結果から６＝最悪の結果までのアカデミックグレードを使用する。
乳化液の付着
包装材料に付着する乳化液の量を主観的に評価した．
グレード１：　１００％全表面付着
グレード６：　包装材料上に乳化液が残らない、ゲル生成
剥離性
この評価は、いかなる好ましい方向でも包装材料を引き裂くことなく、簡単な細片での剥離性があるかないかに関するものである。
円筒形状
この評価は、料理済みの試料ソーセージの、吊り下げている間の円筒形状に関するものである。
遮蔽性（灰色化）
遮蔽性は、ソーセージ乳化液の表面における灰色化を主観的に肉眼で見て評価する。この他、水蒸気及び酸素に関する透過性については、技術的測定を行う。
【００３８】
酸素の透過（ｃｍ^３・ｍ^−２・ｄ^−１・バール^−１）は、２３℃及び相対湿度７５％で、ＤＩＮ５３３８０に従って測定した。
【００３９】
水蒸気の透過（ｇ・ｍ^−２・ｄ^−１）は、２３℃及び相対湿度８５％で、ＤＩＮ５３１２２に従って測定した。
【００４０】
下表は、実施例及び対照実施例におけるように製造した包装材料の性能評価を示す。

Claims

分散したナノ粒子を０．１−４重量％含んでなり、ナノ粒子の分散物中の剛直な１つの単位を形成する最小粒子が、すべての粒子の数平均で、少くとも１つの自由に選択し得る方向において１００ｎｍを越えない寸法を有する、管形の２軸延伸された、少くとも１つのポリアミドからなる層及び適宜ポリオレフィンの層を含んでなる、適宜多層の、合成包装材料。
ナノ粒子が層状シリケートに基づく、請求項１に記載の合成包装材料。
固体状態から２軸延伸を行うために、インフレーションフィルム延伸法を使用する、請求項１または２に記載の合成包装材料。
２軸延伸を得るのに使用される面積延伸係数が６−１３、特に８−１１であり、この面積延伸係数は機械から取出す方向に対して垂直の横方向の延伸係数ｑと機械から取出す方向の縦方向の延伸係数ｌの積である、請求項１−３のいずれかに記載の合成包装材料。
層がポリオレフィンを４９．９重量％未満含んでなる、請求項１−４のいずれかに記載の合成包装材料。
合成包装材料がポリエチレン、ポリプロピレンから、及び／またはエチレン−プロピレンコポリマーから、或いはこれらの混合物から製造されたポリオレフィン層を含んでなる、請求項１−５のいずれかに記載の合成包装材料。
合成包装材料が、ある程度または完全に官能基で変性されたポリオレフィンから製造された結合層を含んでなる、請求項１−６のいずれかに記載の合成包装材料。
合成包装材料が、エチレン単位２５−４７重量％及びビニルアルコール単位７５−５３重量％を有するエチレン−ビニルアルコールコポリマーから実質的になる酸素遮蔽性の層を含んでなる、請求項１−７のいずれかに記載の合成包装材料。
熱で固定した、請求項１−８のいずれかに記載の合成包装材料。
請求項１−９の１つまたはそれ以上に記載の合成包装材料の、食品包装材料としての使用法。