JP2004359739A - 洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】洗浄時の髪のもつれをほぐし、洗い心地を良くするポリマーを含む洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】構造単位（Ｉ）を有する重合体又は共重合体を含有する洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨ（ここでＲ５は水素原子又はメチル基、ｎは１〜１０の数）を示し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つは−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨである。Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−、Ｙ−はアニオン、ｍは１〜５の数を示す。〕
【選択図】 なし
【解決手段】構造単位（Ｉ）を有する重合体又は共重合体を含有する洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨ（ここでＲ５は水素原子又はメチル基、ｎは１〜１０の数）を示し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つは−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨである。Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−、Ｙ−はアニオン、ｍは１〜５の数を示す。〕
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物、特に起泡力に優れ、洗浄時に適度のすべりを付与し、かつすすぎ後に良好な滑り感とシリコーン等の感触上好ましい成分を毛髪上に残留させることができる、毛髪等の化粧料用として有用な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、洗浄剤や化粧料に配合される水溶性ポリマーは、水溶性多糖類やポリエチレングリコール（特許文献１）がある。さらに、イオン性官能基を持つものとして、カチオン化セルロース（特許文献２）に代表される多糖のカチオン性誘導体やカチオン性（メタ）アクリレート共重合体（特許文献３）等の４級アンモニウム基を有するポリマー、ベタインを有する重合体（特許文献４）、カルボキシル基を有する重合体（特許文献５）、ホスホリルコリンを有する重合体（特許文献６）等がある。これらのポリマーは、洗浄時においては好ましい感触を付与したり、毛髪の絡みをほぐすコンディショニング感を付与する機能を有する。しかし、ヘアカラーやブリーチ等の普及に伴い、従来以上に毛髪のダメージを修復する機能がシャンプーに求められるようになった。このような観点から従来のポリマーを配合した洗浄剤では機能が不十分であるといえる。
【０００３】
【特許文献１】
特開平３−１７９０９８号公報
【特許文献２】
特公昭４５−２０３１８号公報
【特許文献３】
特開昭４６−７５０号公報
【特許文献４】
特開昭５８−１２４７１２号公報
【特許文献５】
特開昭５５−５００９４１号公報
【特許文献６】
特開平９−３１５９４９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来の水溶性ポリマーの問題点を解決し、洗浄剤に用いる際に、洗浄時の髪のもつれをほぐし、洗い心地を良くするポリマーを含む洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）で表される構造単位（以下、構造単位（Ｉ）という）を有する重合体又は共重合体（以下、（共）重合体という）を含有する洗浄剤組成物、特に化粧料用洗浄剤組成物を提供する。
【０００６】
【化２】
【０００７】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨ（ここでＲ５は水素原子又はメチル基、ｎは１〜１０の数を示す）を示し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つは−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨである。Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−、Ｙ−はアニオン、ｍは１〜５の数を示す。〕
【０００８】
【発明の実施形態】
［構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体］
構造単位（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨを示し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つは−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨであり、１つが−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨであることが製造し易いため好ましい。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましく、−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨとしては、Ｒ５が水素原子又はメチル基で、ｎが１〜３の数が好ましい。また、ｍは１〜５の数であり、２又は３が好ましい。Ｙ−はアニオンを示し、ハロゲンイオンが好ましい。
【０００９】
構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体は、非イオン性重合単位を含む共重合体であることが好ましい。非イオン性重合単位は、親水性の非イオン性重合単位であることが更に好ましい。ここで重合単位が親水性とは、有機概念図−基礎と応用−（田中善生著、三共出版株式会社、昭和５９年５月１０日発行）において、重合単位が得られる元となるモノマーの無機性（Ｉ）と有機性（Ｏ）の比率［Ｉ／Ｏ］が、０．６０以上であることが好ましく、更に好ましくは１．００以上、特に好ましくは１．３０以上である。
【００１０】
非イオン性の重合単位は、非イオン性モノマーを共重合することにより得ることができる。このような非イオン性モノマーとして、ビニルアルコール；Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度１〜３０）等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（総炭素数２〜８）（メタ）アクリルアミド；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等のＮ−ビニルアミド；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等の環状アミド基を有する（メタ）アクリルアミド等が例示される。
【００１１】
尚、ここで、（メタ）アクリル、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルは、それぞれアクリル又はメタクリル、アクリレート又はメタクリレート、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
【００１２】
これらの非イオン性モノマーの中では、（メタ）アクリルアミド系モノマー及びＮ−ビニル系モノマーから選ばれるモノマーが好ましい。
【００１３】
（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドが好ましく、総炭素数１〜４のＮ−アルキル又はＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドが更に好ましく例示され、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが特に好ましい。
【００１４】
Ｎ−ビニル系モノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等が好ましく、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミドがさらに好ましい。
【００１５】
構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体中の構造単位（Ｉ）の割合は、全構造単位中１０〜９０モル％が好ましく、２０〜６０モル％が更に好ましい。また、非イオン性重合単位の割合は、１０〜９０モル％が好ましく、４０〜８０モル％が更に好ましい。
【００１６】
構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体の重量平均分子量は、プルランを標準物質としたゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記する）の測定において、１，０００以上が好ましく、１，０００〜１０，０００，０００がさらに好ましく、１０，０００〜７，０００，０００が特に好ましく、１００，０００〜１，０００，０００が最も好ましい。
【００１７】
［構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体の製造法］
構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体は、下記の合成法１及び／又は２により合成することができる。
【００１８】
合成法１：一般式（ＩＩ）
【００１９】
【化３】
【００２０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表される３級アミノ基を含有する化合物（以下、化合物（ＩＩ）という）を（共）重合した後、一般式（ＩＩＩ）
Ｚ−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨ （ＩＩＩ）
（式中、Ｚはハロゲン原子を示し、Ｒ５及びｎは前記と同じ意味を示す。）
で表される化合物（以下、化合物（ＩＩＩ）という）と反応させる方法。
【００２１】
合成法２：化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）を反応させて、一般式（ＩＶ）
【００２２】
【化４】
【００２３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、ｍ及びＹ−は前記と同じ意味を示す。）
で表される化合物（以下、化合物（ＩＶ）という）を得た後、この化合物（ＩＶ）を（共）重合する方法。
【００２４】
合成法１及び２において、モノマーの重合は、公知のラジカル重合法、例えば溶液重合法により行うことができる。
【００２５】
重合開始剤としては、例えば過酸化ナトリウム等の過酸化物、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド等のアゾ化合物が挙げられる。溶媒としては、水や、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類が好ましい。
【００２６】
反応温度、反応時間は、モノマーにより適宜決められるが、３〜１５時間、５０〜１００℃で反応を行うことが好ましい。分子量の制御は、重合温度、重合開始剤の種類及び量、モノマー濃度等の重合条件を適宜選択することにより行うことができる。前述の非イオン性モノマーを共重合させてもよい。
【００２７】
化合物（ＩＩ）として、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。化合物（ＩＩＩ）として、２−クロロエタノール、２−（２−クロロエトキシ）エタノール等が挙げられる。
【００２８】
化合物（ＩＩ）を（共）重合した（共）重合体と化合物（ＩＩＩ）との反応は、化合物（ＩＩ）を（共）重合した（共）重合体１当量に対して、化合物（ＩＩＩ）を、好ましくは１．２〜３．０当量添加し、好ましくは５０〜７０℃で、好ましくは８〜１２時間反応させる。
【００２９】
また、化合物（ＩＶ）を（共）重合して得られる（共）重合体もしくは化合物（ＩＶ）に対して、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを反応させてもかまわない。
【００３０】
［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物中の、構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体の含有量は、０．０１〜３質量％が好ましく、０．１〜２．５質量％が更に好ましく、０．１〜２質量％が特に好ましい。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物は、皮膚、毛髪等の化粧料用洗浄剤組成物であることが好ましく、さらに毛髪用洗浄剤組成物であることが好ましい。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物は、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤の中から選択された少なくとも１種の界面活性剤を含有する。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば制限されず、例えば以下に示すものが挙げられる。
（Ａ−ｉ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（Ａ−ｉｉ）アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩。
（Ａ−ｉｉｉ）アルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩。
（Ａ−ｉｖ）オレフィンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩。
（Ａ−ｖ）アルカンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩。
（Ａ−ｖｉ）高級脂肪酸塩、好ましくは平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。
（Ａ−ｖｉｉ）（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤。
（Ａ−ｖｉｉｉ）α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル。
（Ａ−ｉｘ）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤（例えばＮ−アシルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−アラニン等）。
（Ａ−ｘ）リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基又はそれらのアルキレンオキサイド付加物を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。
（Ａ−ｘｉ）スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２２の高級アルコールもしくはそのエトキシレート等のスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。
（Ａ−ｘｉｉ）ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩。
（Ａ−ｘｉｉｉ）モノグリセライド硫酸エステル塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸基を有するモノグリセライド硫酸塩。
（Ａ−ｘｉｖ）アシル化イセチオン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸基を有するアシル化イセチオン酸塩。
（Ａ−ｘｖ）アルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基もしくはそれらのアルキレンオキサイド付加物を有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩。
（Ａ−ｘｖｉ）アルキル又はアルケニルアミドスルホネート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミドスルホネート。
（Ａ−ｘｖｉｉ）アルカノールアミドスルホコハク酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカノールアミドスルホコハク酸塩。
（Ａ−ｘｖｉｉｉ）アルキルスルホアセテート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルスルホアセテート。
（Ａ−ｘｉｘ）アシル化タウレート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸基を有するアシル化タウレート。
（Ａ−ｘｘ）Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩。
【００３４】
これらのアニオン性界面活性剤の塩、すなわちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００３５】
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸アルキルエステル塩が好ましい。
【００３６】
カチオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤としては、アルキレンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイド（ＥＯ）、特に好ましくは平均６〜３０モルのＥＯを付加した、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）第一又は第二直鎖又は分岐鎖アルコールあるいはフェノールのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。また、モノ又はジアルキルアルカノールアミドやアルキルポリグルコシドも含まれる。例えば、ココモノ又はジエタノールアミド、ココモノイソプロパノールアミド及びココグルコシド等である。
【００３８】
両性界面活性剤としては、アルキル基及びアシル基が８〜１８個の炭素原子を有するアルキルアミンオキサイド、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、ホスホベタイン等が挙げられる。具体的には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミノジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。これらのうち、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量は、好ましくは２〜４０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％である。
【００４０】
また、本発明の洗浄剤組成物は、シリコーンを含有することが好ましい。本発明の洗浄剤組成物中のシリコーンの含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。
【００４１】
本発明に用いられるシリコーンは、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンや他のシリコーン誘導体等で、具体的には、下記に示すものが挙げられる。
【００４２】
一般式（Ｖ）で表されるジメチルポリシロキサン：
【００４３】
【化５】
【００４４】
（式中、ａは３〜２００００の数を示す。）
アミノ変性シリコーン：各種アミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３０００〜１０００００のアモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載されているものが好ましい。上記のアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、ＳＭ ８７０４Ｃ（東レ・シリコーン（株）製）やＤＣ ９２９（ダウ・コーニング社製）等が挙げられる。
【００４５】
その他、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
これらの中では、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
【００４６】
本発明の洗浄剤組成物中には、前記成分のほか、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えばプロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；エチレングリコールジステアリン酸エステル等のパール化剤；染料、顔料等の着色剤；メチルセルロース、ポリエチレングリコール、エタノール等の粘度調整剤；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー等の増粘剤；クエン酸、水酸化カリウム等のｐＨ調整剤；塩化ナトリウム等の塩類、植物エキス類、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ビタミン剤、抗炎症剤、抗フケ剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、水等を配合しても良い。
【００４７】
また、本発明の洗浄剤組成物は、イオン交換水で１０質量倍に希釈したときの水溶液のｐＨが４〜１０、特にｐＨ５〜８が好ましく、洗浄剤組成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよい。
【００４８】
本発明の洗浄剤組成物は、非イオン性親水性基をカチオン基近傍に導入した構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体の配合により、カチオンポリマーが皮膚や毛髪に残存し易くなるものと推測され、そのため感触が向上するものと考えられる。
【００４９】
【実施例】
以下の製造例中の部及び％は特記しない限り質量基準で、また実施例中の部及び％は特記しない限り有効成分換算した質量基準で表す。
【００５０】
製造例１
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス管、及び攪拌装置を取り付けた五つ口フラスコに、クロロエタノール：１６．０部、水：２５．４部を入れ、５０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：３１．２部を０．５時間滴下した。その後、５０℃にて１２時間反応させ、式（ＶＩ）で表される化合物（以下、化合物（ＶＩ）という）の水溶液を７２．６部（化合物（ＶＩ）の濃度：７０％）を得た。図１に、重水に溶かして測定した化合物（ＶＩ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【００５１】
【化６】
【００５２】
製造例２
製造例１と同様の五つ口フラスコに製造例１で合成した化合物（ＶＩ）の水溶液（濃度：７０％）：１４．２９部、イソプロピルアルコール：１３．６部、水：１６．１部を入れ、Ｖ−５０（和光純薬製）：０．０５７部を加えて窒素気流下６０℃に加熱し、７時間加熱し重合を行った。重合終了後、反応液はアセトンへの再沈殿によりポリマーを精製した。６０℃でポリマー乾燥後、７．２部のポリマーを得た。こうして得られたポリマーを「Ｐ−１」とする。
【００５３】
尚、プルランを標準物質とし、ＧＰＣで測定した時、Ｐ−１の重量平均分子量は１０００００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲにより求めたカチオン基は４．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５４】
製造例３
製造例１と同様の五つ口フラスコに製造例１で合成した化合物（ＶＩ）の水溶液（濃度：７０％）：１４．２９部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド：２．０５部、イソプロピルアルコール：１６．４１部、水：２０．３３部を入れ、Ｖ−５０（和光純薬製）：０．０８５部を加えて窒素気流下６０℃に加熱して、７時間重合を行った。重合終了後、反応液はアセトンへの再沈殿によりポリマーを精製した。６０℃でポリマー乾燥後、ポリマーを得た。こうして得られたポリマーを「Ｐ−２」とする。
【００５５】
尚、プルランを標準物質とし、ＧＰＣで測定した時、Ｐ−２の重量平均分子量は１０００００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲにより求めたカチオン基は３．６ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５６】
実施例１
表１に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造し、起泡量、洗浄時の毛髪に対する感触及び乾燥後の櫛通りを下記方法で評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
＜評価方法＞
健常な２０〜３０代の日本人女性の毛髪２０ｇ（１５ｃｍ）のトレスに洗浄剤組成物１ｇを塗布し、１分間泡立て、その後すすいで、ドライヤーで乾燥した。この操作を専門パネラー１名により行い、そのときの起泡量、洗浄時の毛髪に対する感触及び乾燥後の櫛通りを以下の基準で官能評価した。
（１）起泡量
○：十分な泡立ちを示す
△：泡立つが不足と感じる
×：ほとんど泡立たない
（２）洗浄時の毛髪に対する感触
○：きしみがなくなめらかで非常に良好
△：きしみがやや強く、なめらかさが不良
×：きしみが強く不良
（３）乾燥後の櫛通り
○：スムーズなすべりを感じる
△：若干、引っかかり感がある
×：引っかかり感があり重い
【００５８】
【表１】
【００５９】
＊１：カチオン化セルロース（花王（株）製）
＊２：ジメチルジアリルアンモニウムクロライド単重合物（オンデオ・ナルコ社製）
＊３：ＫＦ−９６（信越化学工業（株）製）
【図面の簡単な説明】
【図１】重水に溶かして測定した化合物（ＶＩ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物、特に起泡力に優れ、洗浄時に適度のすべりを付与し、かつすすぎ後に良好な滑り感とシリコーン等の感触上好ましい成分を毛髪上に残留させることができる、毛髪等の化粧料用として有用な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、洗浄剤や化粧料に配合される水溶性ポリマーは、水溶性多糖類やポリエチレングリコール（特許文献１）がある。さらに、イオン性官能基を持つものとして、カチオン化セルロース（特許文献２）に代表される多糖のカチオン性誘導体やカチオン性（メタ）アクリレート共重合体（特許文献３）等の４級アンモニウム基を有するポリマー、ベタインを有する重合体（特許文献４）、カルボキシル基を有する重合体（特許文献５）、ホスホリルコリンを有する重合体（特許文献６）等がある。これらのポリマーは、洗浄時においては好ましい感触を付与したり、毛髪の絡みをほぐすコンディショニング感を付与する機能を有する。しかし、ヘアカラーやブリーチ等の普及に伴い、従来以上に毛髪のダメージを修復する機能がシャンプーに求められるようになった。このような観点から従来のポリマーを配合した洗浄剤では機能が不十分であるといえる。
【０００３】
【特許文献１】
特開平３−１７９０９８号公報
【特許文献２】
特公昭４５−２０３１８号公報
【特許文献３】
特開昭４６−７５０号公報
【特許文献４】
特開昭５８−１２４７１２号公報
【特許文献５】
特開昭５５−５００９４１号公報
【特許文献６】
特開平９−３１５９４９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来の水溶性ポリマーの問題点を解決し、洗浄剤に用いる際に、洗浄時の髪のもつれをほぐし、洗い心地を良くするポリマーを含む洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（Ｉ）で表される構造単位（以下、構造単位（Ｉ）という）を有する重合体又は共重合体（以下、（共）重合体という）を含有する洗浄剤組成物、特に化粧料用洗浄剤組成物を提供する。
【０００６】
【化２】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨ（ここでＲ５は水素原子又はメチル基、ｎは１〜１０の数を示す）を示し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つは−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨである。Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−、Ｙ−はアニオン、ｍは１〜５の数を示す。〕
【０００８】
【発明の実施形態】
［構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体］
構造単位（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基又は−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨを示し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも１つは−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨであり、１つが−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨであることが製造し易いため好ましい。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましく、−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨとしては、Ｒ５が水素原子又はメチル基で、ｎが１〜３の数が好ましい。また、ｍは１〜５の数であり、２又は３が好ましい。Ｙ−はアニオンを示し、ハロゲンイオンが好ましい。
【０００９】
構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体は、非イオン性重合単位を含む共重合体であることが好ましい。非イオン性重合単位は、親水性の非イオン性重合単位であることが更に好ましい。ここで重合単位が親水性とは、有機概念図−基礎と応用−（田中善生著、三共出版株式会社、昭和５９年５月１０日発行）において、重合単位が得られる元となるモノマーの無機性（Ｉ）と有機性（Ｏ）の比率［Ｉ／Ｏ］が、０．６０以上であることが好ましく、更に好ましくは１．００以上、特に好ましくは１．３０以上である。
【００１０】
非イオン性の重合単位は、非イオン性モノマーを共重合することにより得ることができる。このような非イオン性モノマーとして、ビニルアルコール；Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度１〜３０）等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル（総炭素数２〜８）（メタ）アクリルアミド；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等のＮ−ビニルアミド；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート等のアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等の環状アミド基を有する（メタ）アクリルアミド等が例示される。
【００１１】
尚、ここで、（メタ）アクリル、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルは、それぞれアクリル又はメタクリル、アクリレート又はメタクリレート、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
【００１２】
これらの非イオン性モノマーの中では、（メタ）アクリルアミド系モノマー及びＮ−ビニル系モノマーから選ばれるモノマーが好ましい。
【００１３】
（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドが好ましく、総炭素数１〜４のＮ−アルキル又はＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドが更に好ましく例示され、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが特に好ましい。
【００１４】
Ｎ−ビニル系モノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等が好ましく、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミドがさらに好ましい。
【００１５】
構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体中の構造単位（Ｉ）の割合は、全構造単位中１０〜９０モル％が好ましく、２０〜６０モル％が更に好ましい。また、非イオン性重合単位の割合は、１０〜９０モル％が好ましく、４０〜８０モル％が更に好ましい。
【００１６】
構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体の重量平均分子量は、プルランを標準物質としたゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記する）の測定において、１，０００以上が好ましく、１，０００〜１０，０００，０００がさらに好ましく、１０，０００〜７，０００，０００が特に好ましく、１００，０００〜１，０００，０００が最も好ましい。
【００１７】
［構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体の製造法］
構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体は、下記の合成法１及び／又は２により合成することができる。
【００１８】
合成法１：一般式（ＩＩ）
【００１９】
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ及びｍは前記と同じ意味を示す。）
で表される３級アミノ基を含有する化合物（以下、化合物（ＩＩ）という）を（共）重合した後、一般式（ＩＩＩ）
Ｚ−（ＣＨ２ＣＨＲ５Ｏ）ｎＨ （ＩＩＩ）
（式中、Ｚはハロゲン原子を示し、Ｒ５及びｎは前記と同じ意味を示す。）
で表される化合物（以下、化合物（ＩＩＩ）という）と反応させる方法。
【００２１】
合成法２：化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）を反応させて、一般式（ＩＶ）
【００２２】
【化４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、ｍ及びＹ−は前記と同じ意味を示す。）
で表される化合物（以下、化合物（ＩＶ）という）を得た後、この化合物（ＩＶ）を（共）重合する方法。
【００２４】
合成法１及び２において、モノマーの重合は、公知のラジカル重合法、例えば溶液重合法により行うことができる。
【００２５】
重合開始剤としては、例えば過酸化ナトリウム等の過酸化物、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド等のアゾ化合物が挙げられる。溶媒としては、水や、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類が好ましい。
【００２６】
反応温度、反応時間は、モノマーにより適宜決められるが、３〜１５時間、５０〜１００℃で反応を行うことが好ましい。分子量の制御は、重合温度、重合開始剤の種類及び量、モノマー濃度等の重合条件を適宜選択することにより行うことができる。前述の非イオン性モノマーを共重合させてもよい。
【００２７】
化合物（ＩＩ）として、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。化合物（ＩＩＩ）として、２−クロロエタノール、２−（２−クロロエトキシ）エタノール等が挙げられる。
【００２８】
化合物（ＩＩ）を（共）重合した（共）重合体と化合物（ＩＩＩ）との反応は、化合物（ＩＩ）を（共）重合した（共）重合体１当量に対して、化合物（ＩＩＩ）を、好ましくは１．２〜３．０当量添加し、好ましくは５０〜７０℃で、好ましくは８〜１２時間反応させる。
【００２９】
また、化合物（ＩＶ）を（共）重合して得られる（共）重合体もしくは化合物（ＩＶ）に対して、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを反応させてもかまわない。
【００３０】
［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物中の、構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体の含有量は、０．０１〜３質量％が好ましく、０．１〜２．５質量％が更に好ましく、０．１〜２質量％が特に好ましい。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物は、皮膚、毛髪等の化粧料用洗浄剤組成物であることが好ましく、さらに毛髪用洗浄剤組成物であることが好ましい。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物は、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤の中から選択された少なくとも１種の界面活性剤を含有する。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば制限されず、例えば以下に示すものが挙げられる。
（Ａ−ｉ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（Ａ−ｉｉ）アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩。
（Ａ−ｉｉｉ）アルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩。
（Ａ−ｉｖ）オレフィンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスルホン酸塩。
（Ａ−ｖ）アルカンスルホン酸塩、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン酸塩。
（Ａ−ｖｉ）高級脂肪酸塩、好ましくは平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。
（Ａ−ｖｉｉ）（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤。
（Ａ−ｖｉｉｉ）α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、好ましくは平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステル。
（Ａ−ｉｘ）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤（例えばＮ−アシルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−アラニン等）。
（Ａ−ｘ）リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基又はそれらのアルキレンオキサイド付加物を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。
（Ａ−ｘｉ）スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭素数８〜２２の高級アルコールもしくはそのエトキシレート等のスルホコハク酸エステル又は高級脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。
（Ａ−ｘｉｉ）ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩。
（Ａ−ｘｉｉｉ）モノグリセライド硫酸エステル塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸基を有するモノグリセライド硫酸塩。
（Ａ−ｘｉｖ）アシル化イセチオン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸基を有するアシル化イセチオン酸塩。
（Ａ−ｘｖ）アルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基もしくはそれらのアルキレンオキサイド付加物を有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩。
（Ａ−ｘｖｉ）アルキル又はアルケニルアミドスルホネート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミドスルホネート。
（Ａ−ｘｖｉｉ）アルカノールアミドスルホコハク酸塩、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカノールアミドスルホコハク酸塩。
（Ａ−ｘｖｉｉｉ）アルキルスルホアセテート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルスルホアセテート。
（Ａ−ｘｉｘ）アシル化タウレート、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸基を有するアシル化タウレート。
（Ａ−ｘｘ）Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩。
【００３４】
これらのアニオン性界面活性剤の塩、すなわちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００３５】
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸アルキルエステル塩が好ましい。
【００３６】
カチオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有する第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤としては、アルキレンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイド（ＥＯ）、特に好ましくは平均６〜３０モルのＥＯを付加した、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）第一又は第二直鎖又は分岐鎖アルコールあるいはフェノールのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。また、モノ又はジアルキルアルカノールアミドやアルキルポリグルコシドも含まれる。例えば、ココモノ又はジエタノールアミド、ココモノイソプロパノールアミド及びココグルコシド等である。
【００３８】
両性界面活性剤としては、アルキル基及びアシル基が８〜１８個の炭素原子を有するアルキルアミンオキサイド、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、アミドスルホベタイン、イミダゾリニウムベタイン、ホスホベタイン等が挙げられる。具体的には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミノジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。これらのうち、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量は、好ましくは２〜４０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％である。
【００４０】
また、本発明の洗浄剤組成物は、シリコーンを含有することが好ましい。本発明の洗浄剤組成物中のシリコーンの含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。
【００４１】
本発明に用いられるシリコーンは、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンや他のシリコーン誘導体等で、具体的には、下記に示すものが挙げられる。
【００４２】
一般式（Ｖ）で表されるジメチルポリシロキサン：
【００４３】
【化５】
（式中、ａは３〜２００００の数を示す。）
アミノ変性シリコーン：各種アミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３０００〜１０００００のアモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載されているものが好ましい。上記のアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、ＳＭ ８７０４Ｃ（東レ・シリコーン（株）製）やＤＣ ９２９（ダウ・コーニング社製）等が挙げられる。
【００４５】
その他、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
これらの中では、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
【００４６】
本発明の洗浄剤組成物中には、前記成分のほか、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えばプロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；エチレングリコールジステアリン酸エステル等のパール化剤；染料、顔料等の着色剤；メチルセルロース、ポリエチレングリコール、エタノール等の粘度調整剤；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー等の増粘剤；クエン酸、水酸化カリウム等のｐＨ調整剤；塩化ナトリウム等の塩類、植物エキス類、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ビタミン剤、抗炎症剤、抗フケ剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、水等を配合しても良い。
【００４７】
また、本発明の洗浄剤組成物は、イオン交換水で１０質量倍に希釈したときの水溶液のｐＨが４〜１０、特にｐＨ５〜８が好ましく、洗浄剤組成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよい。
【００４８】
本発明の洗浄剤組成物は、非イオン性親水性基をカチオン基近傍に導入した構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体の配合により、カチオンポリマーが皮膚や毛髪に残存し易くなるものと推測され、そのため感触が向上するものと考えられる。
【００４９】
【実施例】
以下の製造例中の部及び％は特記しない限り質量基準で、また実施例中の部及び％は特記しない限り有効成分換算した質量基準で表す。
【００５０】
製造例１
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス管、及び攪拌装置を取り付けた五つ口フラスコに、クロロエタノール：１６．０部、水：２５．４部を入れ、５０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：３１．２部を０．５時間滴下した。その後、５０℃にて１２時間反応させ、式（ＶＩ）で表される化合物（以下、化合物（ＶＩ）という）の水溶液を７２．６部（化合物（ＶＩ）の濃度：７０％）を得た。図１に、重水に溶かして測定した化合物（ＶＩ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【００５１】
【化６】
製造例２
製造例１と同様の五つ口フラスコに製造例１で合成した化合物（ＶＩ）の水溶液（濃度：７０％）：１４．２９部、イソプロピルアルコール：１３．６部、水：１６．１部を入れ、Ｖ−５０（和光純薬製）：０．０５７部を加えて窒素気流下６０℃に加熱し、７時間加熱し重合を行った。重合終了後、反応液はアセトンへの再沈殿によりポリマーを精製した。６０℃でポリマー乾燥後、７．２部のポリマーを得た。こうして得られたポリマーを「Ｐ−１」とする。
【００５３】
尚、プルランを標準物質とし、ＧＰＣで測定した時、Ｐ−１の重量平均分子量は１０００００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲにより求めたカチオン基は４．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５４】
製造例３
製造例１と同様の五つ口フラスコに製造例１で合成した化合物（ＶＩ）の水溶液（濃度：７０％）：１４．２９部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド：２．０５部、イソプロピルアルコール：１６．４１部、水：２０．３３部を入れ、Ｖ−５０（和光純薬製）：０．０８５部を加えて窒素気流下６０℃に加熱して、７時間重合を行った。重合終了後、反応液はアセトンへの再沈殿によりポリマーを精製した。６０℃でポリマー乾燥後、ポリマーを得た。こうして得られたポリマーを「Ｐ−２」とする。
【００５５】
尚、プルランを標準物質とし、ＧＰＣで測定した時、Ｐ−２の重量平均分子量は１０００００であった。また、１Ｈ−ＮＭＲにより求めたカチオン基は３．６ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５６】
実施例１
表１に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造し、起泡量、洗浄時の毛髪に対する感触及び乾燥後の櫛通りを下記方法で評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
＜評価方法＞
健常な２０〜３０代の日本人女性の毛髪２０ｇ（１５ｃｍ）のトレスに洗浄剤組成物１ｇを塗布し、１分間泡立て、その後すすいで、ドライヤーで乾燥した。この操作を専門パネラー１名により行い、そのときの起泡量、洗浄時の毛髪に対する感触及び乾燥後の櫛通りを以下の基準で官能評価した。
（１）起泡量
○：十分な泡立ちを示す
△：泡立つが不足と感じる
×：ほとんど泡立たない
（２）洗浄時の毛髪に対する感触
○：きしみがなくなめらかで非常に良好
△：きしみがやや強く、なめらかさが不良
×：きしみが強く不良
（３）乾燥後の櫛通り
○：スムーズなすべりを感じる
△：若干、引っかかり感がある
×：引っかかり感があり重い
【００５８】
【表１】
＊１：カチオン化セルロース（花王（株）製）
＊２：ジメチルジアリルアンモニウムクロライド単重合物（オンデオ・ナルコ社製）
＊３：ＫＦ−９６（信越化学工業（株）製）
【図面の簡単な説明】
【図１】重水に溶かして測定した化合物（ＶＩ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
Claims (5)
- 一般式（Ｉ）で表される構造単位（以下、構造単位（Ｉ）という）を有する重合体又は共重合体（以下、（共）重合体という）を含有する洗浄剤組成物。
- 構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体が、更に非イオン性重合単位を含む共重合体である請求項１記載の洗浄剤組成物。
- 非イオン性重合単位が、（メタ）アクリルアミド系モノマー及びＮ−ビニル系モノマーから選ばれる少なくとも１種のモノマーから誘導される重合単位である請求項２記載の洗浄剤組成物。
- 構造単位（Ｉ）を有する（共）重合体が、重量平均分子量１，０００〜１０，０００，０００で、かつ構造単位（Ｉ）の割合が全構造単位中１０〜９０モル％である請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
- 更にシリコーンを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
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