JP2003327995A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感触向上剤が配合されている系においても、
使用時に泡立ちが豊かであり、毛髪のコンディショニン
グ感を有しており、かつ乾燥後においても、櫛通りを良
くできる洗浄剤組成物の提供。 【解決手段】 下記（Ａ）成分を２〜４０質量％、
（Ｂ）成分を０．０１〜１０質量％含有する洗浄剤組成
物。 （Ａ）アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及
び両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１
種の界面活性剤 （Ｂ）複数のカチオン基を有する、スチレン系、ジアリ
ルアミン系、ビニルイミダゾール系、及びビニルピリジ
ン系重合単位から選ばれる１つ以上の重合単位を含むカ
チオン性ポリマー

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤組成物、特
に起泡力にすぐれ、洗浄時に適度のすべりを付与し、か
つすすぎ後に、好ましい感触を付与することができる毛
髪洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
毛髪及び身体洗浄用の洗浄剤組成物に配合される水溶性
ポリマーは、カチオン化セルロース（特公昭４５−２０
３１８号公報）に代表される多糖のカチオン性誘導体、
あるいはモノカチオン含有（メタ）アクリレートを含む
共重合体（特開昭４６−７５０号公報）、ジアルキルジ
アリルアンモニウムクロライド系重合体（特開昭６３−
１２２６１３号公報）、あるいは両性官能基を含む重合
体（特開昭５８−１２４７１２号公報）等が知られてい
る（ここでモノカチオン含有（メタ）アクリレートと
は、モノマー１分子当たり１単位のカチオン基を有する
（メタ）アクリレートをいう）。これらのポリマーは、
洗浄時において好ましい感触を付与したり、毛髪の絡み
をほぐすコンディショニング感においては十分な機能を
有するといえる。しかし、最近ヘアカラーやブリーチ等
の普及に伴い、従来以上に毛髪のダメージを修復する機
能がシャンプーに求められるようになった。すなわち、
不揮発性シリコーンや油剤等といった感触向上剤を配合
したシャンプーにおいて、泡立ちやすすぎ時のコンディ
ショニング感といった基本的な機能を損ねることなく感
触向上剤を毛髪上に必要量残留できるシャンプーが求め
られている。このような観点から従来のポリマーでは機
能が不充分であり、その理由としては例えば洗浄時の起
泡力が充分でなかったり、感触向上剤を有効量毛髪上に
残留できないことが挙げられる。また、陽イオン電荷密
度の比較的高いポリマーを含むコンディショニングシャ
ンプー組成物（特表平１１−５０７０７６号公報）の場
合には、感触向上剤の残留という目的は達成されるもの
の、コンディショニング感が不充分であり、かつ感触向
上剤の毛髪への付着の均一性が損なわれる恐れがあり、
そのため毛髪の艶が失われてしまいかねないという欠点
を有する。

【０００３】本発明の課題は、前記の従来のカチオンポ
リマーの問題点を解決し、感触向上剤が配合されている
系においても、使用時に泡立ちが豊かであり、毛髪のコ
ンディショニング感を有しており、かつ乾燥後において
も、櫛通りを良くできる洗浄剤組成物、特に毛髪用洗浄
剤組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（Ａ）成
分を２〜４０質量％、（Ｂ）成分を０．０１〜１０質量
％含有する洗浄剤組成物を提供する。 （Ａ）アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及
び両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１
種の界面活性剤 （Ｂ）複数のカチオン基を有する、スチレン系、ジアリ
ルアミン系、ビニルイミダゾール系、及びビニルピリジ
ン系重合単位から選ばれる１つ以上の重合単位を含むカ
チオン性ポリマー また、本発明は、一般式（Ｖ）で表わされるジアリルア
ミン系モノマー、及び一般式(VI)で表わされるビニルイ
ミダゾール系モノマーを提供する。

【０００５】

【化７】

【０００６】（式中、Ｒ⁸は水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、同一又は異なって炭素
数１〜４のアルキル基、Ｒ¹¹は炭素数１〜２２の直鎖若
しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは
炭素数６〜２２のアリール基、ｎは１〜３の数、Ｚ₂ ^-は
陰イオンを示し、ｎ個のＲ⁹及びＲ¹⁰、（ｎ＋１）個の
Ｚ₂ ^-はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。）

【０００７】

【化８】

【０００８】（式中、Ｒ¹²は水素原子又はメチル基、Ｒ
¹³及びＲ¹⁴は、同一又は異なって炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ¹⁵は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のア
ルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数６〜２２の
アリール基、ｎは１〜３の数、Ｚ₃ ^-は陰イオンを示す。
ｎ個のＲ¹³及びＲ¹⁴、（ｎ＋１）個のＺ₃ ^-はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい。）

【０００９】

【発明の実施の形態】［（Ａ）成分：界面活性剤］本発
明の洗浄剤組成物は、アニオン性、非イオン性及び両性
界面活性剤から選択される少なくとも１種の界面活性剤
を含有する。

【００１０】アニオン性界面活性剤としては、通常の洗
浄剤組成物に用いられるものであれば制限されず、例え
ば以下に示すものが挙げられる。 （Ａ−ｉ）アルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは
平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分
岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩。 （Ａ−ii）アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエー
テル硫酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜２０の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子
内に平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９
／０．１の比で、あるいはエチレンオキサイドとブチレ
ンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で
付加したアルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテ
ル硫酸塩。 （Ａ−iii）アルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、好
ましくは平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩。 （Ａ−iv）オレフィンスルホン酸塩、好ましくは平均１
０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオレフィンスル
ホン酸塩。 （Ａ−ｖ）アルカンスルホン酸塩、好ましくは平均１０
〜２０の炭素原子を１分子中に有するアルカンスルホン
酸塩。 （Ａ−vi）高級脂肪酸塩、好ましくは平均１０〜２４の
炭素原子を１分子中に有する飽和又は不飽和脂肪酸塩。 （Ａ−vii）（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性
剤 （Ａ−viii）α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、好まし
くは平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又は
アルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステ
ル。 （Ａ−ix）Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、好ましく
は炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残基を
有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤（例えばＮ−ア
シルザルコシネート、Ｎ−アシル−β−アラニン等）。 （Ａ−ｘ）リン酸エステル型界面活性剤、好ましくは炭
素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基又はそ
れらのアルキレンオキサイド付加物を有するリン酸モノ
又はジエステル型界面活性剤。 （Ａ−xi）スルホコハク酸エステル型界面活性剤、好ま
しくは炭素数８〜２２の高級アルコールもしくはそのエ
トキシレート等のスルホコハク酸エステル又は高級脂肪
酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。 （Ａ−xii）ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドエーテ
ル硫酸塩。 （Ａ−xiii）モノグリセライド硫酸エステル塩、好まし
くは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和
の脂肪酸基を有するモノグリセライド硫酸塩。 （Ａ−xiv）アシル化イセチオン酸塩、好ましくは炭素
数８〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸
基を有するアシル化イセチオン酸塩。 （Ａ−xv）アルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はアル
キルグリセリルエーテルスルホン酸塩、好ましくは炭素
数８〜２４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もくしは
アルケニル基もしくはそれらのアルキレンオキサイド付
加物を有するアルキルグリセリルエーテル硫酸塩又はア
ルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩。 （Ａ−xvi）アルキル又はアルケニルアミドスルホネー
ト、好ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニ
ルアミドスルホネート。 （Ａ−xvii）アルカノールアミドスルホコハク酸塩、好
ましくは炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基を有するアルカノールアミドスルホコ
ハク酸塩。 （Ａ−xviii）アルキルスルホアセテート、好ましくは
炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアル
ケニル基を有するアルキルスルホアセテート。 （Ａ−xix）アシル化タウレート、好ましくは炭素数８
〜２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸基を
有するアシル化タウレート。 （Ａ−xx）Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン
塩、好ましくは炭素数６〜２４のアシル基を有するＮ−
アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン塩。

【００１１】これらのアニオン性界面活性剤の塩、すな
わちアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、マグネ
シウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオ
ン、炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有する
アルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン等）を挙げることができる。

【００１２】これらのうち、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエー
テル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンスル
ホコハク酸アルキルエステル塩が好ましい。

【００１３】非イオン性界面活性剤としては、アルキレ
ンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）、特に好ましくは平均６〜３０モルのＥＯを付加し
た、脂肪族（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）第一又は第二直鎖又は分枝鎖
アルコールあるいはフェノールのアルキレンオキサイド
付加物等を挙げることができる。また、モノ又はジアル
キルアルカノールアミドやアルキルポリグルコシドも含
まれる。例えば、ココモノ又はジエタノールアミド、コ
コモノイソプロパノールアミド及びココジグルコシド等
である。

【００１４】両性界面活性剤としては、アルキル基及び
アシル基が８〜１８個の炭素原子を有するアルキルアミ
ンオキサイド、カルボベタイン、アミドベタイン、スル
ホベタイン、アミドスルホベタイン、イミダゾリニウム
ベタイン、ホスホベタイン等が挙げられる。具体的に
は、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ
−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられ
る。これらのうち、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２
−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チルイミダゾリニウムベタイン、特にラウリン酸アミド
プロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイ
ンが好ましい。

【００１５】［（Ｂ）成分：カチオン性ポリマー］本発
明に用いられるカチオン性ポリマーは、複数のカチオン
基を有する、スチレン系、ジアリルアミン系、ビニルイ
ミダゾール系、及びビニルピリジン系重合単位から選ば
れる１つ以上の重合単位を含むものである。複数とは、
２以上のカチオン基を意味し、２であることが好まし
い。

【００１６】複数のカチオン基を有する重合単位として
は、一般式（Ｉ）で表わされるスチレン系重合単位、一
般式(II)で表わされるジアリルアミン系重合単位、一般
式(III)で表わされるビニルイミダゾール系重合単位、
一般式(IV)で表わされるビニルピリジン系重合単位が好
ましい。

【００１７】

【化９】

【００１８】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²
は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶
は、同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁷
は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又
はアルケニル基、あるいは炭素数６〜２２のアリール
基、ｎは１〜３の数、Ｚ₁ ^-は陰イオンを示し、ｎ個のＲ
⁵及びＲ⁶、（ｎ＋１）個のＺ₁ ^-はそれぞれ同一でも異な
っていてもよい。）

【００１９】

【化１０】

【００２０】（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、ｎ及びＺ
₂ ^-は、前記と同じ意味を示す。）

【００２１】

【化１１】

【００２２】（式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、ｎ及び
Ｚ₃ ^-は前記と同じ意味を示す。）

【００２３】

【化１２】

【００２４】（式中、Ｒ¹⁶は水素原子又はメチル基、Ｒ
¹⁷及びＲ¹⁸は、同一又は異なって炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ¹⁹は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のア
ルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数６〜２２の
アリール基、ｎは１〜３の数、Ｚ₄ ^-は陰イオンを示す。
ｎ個のＲ¹⁷及びＲ¹⁸、（ｎ＋１）個のＺ₄ ^-はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい。） 一般式（Ｉ）で表わされる複数のカチオン基を有するス
チレン系重合単位中、Ｒ²は炭素数１〜３のアルキレン
基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なって炭素数１
〜３のアルキル基が好ましく、メチル基が更に好まし
い。Ｒ⁷は炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭
素数１〜３のアルキル基が更に好ましい。Ｒ⁷のアルキ
ル基として、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が
挙げられる。Ｚ₁ ^-は、対イオンとして１価の陰イオンを
示すが、２又は３個のカチオン基の対イオンとして、Ｚ
₁ ^2-、Ｚ₁ ^3-で表される２価又は３価の陰イオンであって
もよい。その際、（ｎ＋１）個は、［（ｎ＋１）／陰イ
オンの当量］個となる。このような陰イオンとして、塩
素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、硫酸、リン酸等
の無機酸からプロトンを除去した無機陰イオン、メトサ
ルフェート、エトサルフェート、メトホスフェート、エ
トホスフェート、又は酢酸、乳酸もしくはクエン酸等の
有機酸からプロトンを除去した有機陰イオン等が挙げら
れ、これらは混合して用いてもよい。ｎは１が好まし
い。

【００２５】一般式(II)で表わされる複数のカチオン基
を有するジアリルアミン系重合単位中、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ
¹⁰は同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基が好ま
しく、メチル基が更に好ましい。Ｒ¹¹は炭素数１〜１２
のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が
更に好ましい。Ｒ¹¹のアルキル基として、メチル基、エ
チル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基等が挙げられる。Ｚ₂ ^-は、対イ
オンとして１価の陰イオンを示すが、２又は３個のカチ
オン基の対イオンとして、Ｚ₂ ^2-、Ｚ₂ ^3-で表される２価
又は３価の陰イオンであってもよい。その際、（ｎ＋
１）個は、［（ｎ＋１）／陰イオンの当量］個となる。
このような陰イオンとして、塩素、ヨウ素、臭素等のハ
ロゲンイオン、硫酸、リン酸等の無機酸からプロトンを
除去した無機陰イオン、メトサルフェート、エトサルフ
ェート、メトホスフェート、エトホスフェート、又は酢
酸、乳酸もしくはクエン酸等の有機酸からプロトンを除
去した有機陰イオン等が挙げられ、これらは混合して用
いてもよい。ｎは１が好ましい。

【００２６】一般式(III)で表わされる複数のカチオン
基を有するビニルイミダゾール系重合単位中、Ｒ¹³及び
Ｒ¹⁴は同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基が好
ましく、メチル基が更に好ましい。Ｒ¹⁵は炭素数１〜１
２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基
が更に好ましい。Ｒ¹⁵のアルキル基として、メチル基、
エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基等が挙げられる。Ｚ₃ ^-は、対
イオンとして１価の陰イオンを示すが、２又は３個のカ
チオン基の対イオンとして、Ｚ₃ ^2-、Ｚ₃ ^3-で表される２
価又は３価の陰イオンであってもよい。その際、（ｎ＋
１）個は、［（ｎ＋１）／陰イオンの当量］個となる。
このような陰イオンとして、塩素、ヨウ素、臭素等のハ
ロゲンイオン、硫酸、リン酸等の無機酸からプロトンを
除去した無機陰イオン、メトサルフェート、エトサルフ
ェート、メトホスフェート、エトホスフェート、又は酢
酸、乳酸もしくはクエン酸等の有機酸からプロトンを除
去した有機陰イオン等が挙げられ、これらは混合して用
いてもよい。ｎは１が好ましい。

【００２７】一般式(IV)で表わされる複数のカチオン基
を有するビニルピリジン系重合単位中、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は
同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基が好まし
く、メチル基が更に好ましい。Ｒ¹⁹は炭素数１〜１２の
アルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更
に好ましい。Ｒ¹⁹のアルキル基として、メチル基、エチ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基等が挙げられる。Ｚ₄ ^-は、対イ
オンとして１価の陰イオンを示すが、２又は３個のカチ
オン基の対イオンとして、Ｚ₄ ^2-、Ｚ₄ ^3-で表される２価
又は３価の陰イオンであってもよい。その際、（ｎ＋
１）個は、［（ｎ＋１）／陰イオンの当量］個となる。
このような陰イオンとして、塩素、ヨウ素、臭素等のハ
ロゲンイオン、硫酸、リン酸等の無機酸からプロトンを
除去した無機陰イオン、メトサルフェート、エトサルフ
ェート、メトホスフェート、エトホスフェート、又は酢
酸、乳酸もしくはクエン酸等の有機酸からプロトンを除
去した有機陰イオン等が挙げられ、これらは混合して用
いてもよい。ｎは１が好ましい。

【００２８】本発明のカチオン性ポリマーは、非イオン
性の重合単位を含む共重合体であることが好ましい。非
イオン性の重合単位は、親水性の非イオン性重合単位で
あることが更に好ましい。ここで、重合単位が親水性と
は、有機概念図−基礎と応用−（甲田善生著、三共出版
株式会社、昭和５９年５月１０日発行）において、重合
単位が得られる元となるモノマーの無機性（Ｉ）と有機
性（Ｏ）の比率［Ｉ／Ｏ］が、０．６０以上であること
が好ましく、更に好ましくは１．００以上、特に好まし
くは１．３０以上である。

【００２９】非イオン性の重合単位は、非イオン性のモ
ノマーと共重合することにより得ることができる。この
ような非イオン性のモノマーとして、ビニルアルコー
ル；Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ
アルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリル
酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコール
の重合度１〜３０）等の多価アルコールの（メタ）アク
リル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソ
ブチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル（炭素数１
〜８）（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリ
ルアミド等のジアルキル（総炭素数２〜８）（メタ）ア
クリルアミド；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ
−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−ビ
ニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等のＮ−ビ
ニルアミド；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート等
のアルキル（炭素数１〜８）基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等
の環状アミド基を有する（メタ）アクリルアミド等が例
示される。

【００３０】尚、ここで、（メタ）アクリル、（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリロイルは、それぞれアク
リル又はメタクリル、アクリレート又はメタクリレー
ト、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。

【００３１】これらの中で、非イオン性の重合単位とし
て、（メタ）アクリルアミド系及び／又はＮ−ビニル系
モノマーから得られる重合単位が好ましく挙げられる。

【００３２】（メタ）アクリルアミド系モノマーとして
は、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルメタクリルアミドが好ましく、アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミドがさらに好ましい。

【００３３】Ｎ−ビニル系モノマーとしては、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホ
ルムアミド等が好ましく、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルアセトアミドがさらに好ましい。

【００３４】更に本発明のカチオン性ポリマーは、その
他のモノマーと共重合させてもよい。 本発明のカチオ
ン性ポリマー中、複数のカチオン基を有する、スチレン
系、ジアリルアミン系、ビニルイミダゾール系、及びビ
ニルピリジン系重合単位から選ばれる１つ以上の重合単
位の割合は、１０〜９０質量％が好ましく、３０〜８０
質量％が更に好ましい。また非イオン性重合単位の割合
は、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜７０質量％が
更に好ましい。

【００３５】本発明のカチオン性ポリマーの重量平均分
子量は、プルランを標準物質としたゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）の測定により求めること
ができる。また、本発明のカチオン性ポリマーのカチオ
ン当量は、モノマーの分子量及び共重合比から計算する
ことにより求めることができる。また、ケルダール法
や、ＮＭＲを用いて求めることもできる。

【００３６】カチオン性ポリマーのカチオン当量は０．
５meq／ｇ以上が好ましく、０．５〜６．０meq／ｇが更
に好ましく、１〜４meq／ｇが特に好ましい。カチオン
性ポリマーの重量平均分子量は、１０，０００以上が好
ましく、５０，０００以上が更に好ましく、１００，０
００以上が特に好ましい。上限は１０，０００，０００
以下が好ましく、７，０００，０００以下が更に好まし
く、５，０００，０００以下が特に好ましい。

【００３７】上記の範囲内では、シャンプーの泡立て時
にきしみがなく、滑らかなコンディショニング感を付与
することができる。

【００３８】［カチオン性ポリマーの製造法］本発明の
複数のカチオン基を有するスチレン系、ジアリルアミン
系、ビニルイミダゾール系、及び／又はビニルピリジン
系重合単位を含む、カチオン性ポリマーは、それぞれ下
記の合成法１又は２により合成することができる。

【００３９】合成法１：下記一般式（VII）、（VII
I）、（IX）又は（Ｘ）で表わされるモノマーを、重合
した後、その反応物を、ポリカチオン化剤と反応させる
方法。

【００４０】合成法２：下記一般式（VII）、（VII
I）、（IX）又は（Ｘ）で表わされるモノマーとポリカ
チオン化剤を反応させた後、重合する方法。

【００４１】

【化１３】

【００４２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は前記の意
味を示す。）

【００４３】

【化１４】

【００４４】（式中、Ｒ⁸は前記の意味を示す。）

【００４５】

【化１５】

【００４６】（式中、Ｒ¹²は前記の意味を示す。）

【００４７】

【化１６】

【００４８】（式中、Ｒ¹⁶は前記の意味を示す。） 一般式（VII）で表わされる化合物として、ジメチルア
ミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するス
チレン等が挙げられる。一般式（VIII）で表わされる化
合物として、ジアリルアミン等が挙げられる。一般式
（IX）で表わされる化合物として、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール等が挙げられる。一般式（Ｘ）で表わされる化合物
として、ビニルピリジン等が挙げられる。

【００４９】本発明において、ポリカチオン化剤として
は、下記一般式（XI）で表わされる化合物又は一般式
（XII）で表わされる化合物が挙げられる。

【００５０】

【化１７】

【００５１】（式中、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、同一又は異なっ
て炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²²は炭素数１〜２２の
直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あ
るいは炭素数６〜２２のアリール基、Ｙはハロゲン原
子、ｎは１〜３の数、Ｚ^-は陰イオンを示し、ｎ個のＲ
²⁰、Ｒ²¹、Ｚ^-は、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。）

【００５２】

【化１８】

【００５３】（式中、Ｒ²³及びＲ²⁴は、同一又は異なっ
て炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²⁵は炭素数１〜２２の
直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あ
るいは炭素数６〜２２のアリール基を示し、Ｚ^-は前記
の意味を示す。） 一般式（XI）中、Ｒ²⁰及びＲ²¹は、同一又は異なって、
炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基が更に
好ましい。Ｒ²²は炭素数１〜１２のアルキル基が好まし
く、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましい。Ｙは塩
素原子が好ましく、Ｚ^-はハロゲンイオンが好ましく、
塩素イオンが更に好ましい。ｎは１が好ましい。

【００５４】一般式（XI）で表わされる化合物として、
例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、３−ブロモ−２−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げ
られる。

【００５５】一般式（XII）中、Ｒ²³及びＲ²⁴は、同一
又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、
メチル基が更に好ましい。Ｒ²⁵は炭素数１〜１２のアル
キル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好
ましい。Ｚ^-はハロゲンイオンが好ましく、塩素イオン
が更に好ましい。一般式（XII）で表わされる化合物と
して、例えば、グリシジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド等が挙げられる。

【００５６】合成法１、合成法２において、モノマーの
重合は、公知のラジカル重合法、例えば溶液重合法によ
り製造できる。

【００５７】重合開始剤としては、例えば過酸化ナトリ
ウム等の過酸化物、２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）ハイドロクロライド等のアゾ化合物が挙げら
れる。溶媒としては、水；メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール類が好ましい。

【００５８】反応温度、反応時間は、モノマーにより適
宜決められるが、３〜１５時間、５０〜１００℃で反応
を行うことが好ましい。

【００５９】分子量の制御は重合温度、重合開始剤の種
類及び量、モノマー濃度等の重合条件を適宜選択するこ
とにより行うことができる。前述の非イオン性モノマー
を、共重合させてもよい。

【００６０】合成法１、２において、ポリカチオン化剤
との反応は、例えば５０〜１００℃の加熱下で、５〜２
４時間混合することにより、行うことができる。一般式
（VII）〜（Ｘ）で表わされるモノマーに対して、ポリ
カチオン化剤は、０．５〜４当量反応させることが好ま
しく、０．５〜１．５当量反応させることが更に好まし
く、０．８〜１．２当量反応させることが特に好まし
い。

【００６１】合成法２において、一般式（VIII）又は
（IX）で表わされるモノマーとポリカチオン化剤を反応
させた、ジアリルアミン系モノマー又はビニルイミダゾ
ール系モノマーは、それぞれ前記一般式（Ｖ）で表され
るジアリルアミン系モノマー、前記一般式(VI)で表され
るビニルイミダゾール系モノマーが好ましく、これらは
新規化合物である。

【００６２】一般式（Ｖ）で表されるジアリルアミン系
モノマーにおいて、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｚ₂ ^-の好ま
しい例として、前述のものが挙げられる。また、一般式
(VI)で表されるビニルイミダゾール系モノマーにおい
て、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｚ₃ ^-の好ましい例として、前述
のものが挙げられる。

【００６３】［洗浄剤組成物］本発明の洗浄剤組成物
は、皮膚、毛髪用の化粧料用洗浄剤組成物であることが
好ましく、さらに毛髪用洗浄剤組成物であることが好ま
しい。

【００６４】本発明の洗浄剤組成物中、（Ａ）成分の界
面活性剤の含有量は、２〜４０質量％、好ましくは５〜
３０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。
また、（Ｂ）成分のカチオン性ポリマーの含有量は、
０．０１〜１０質量％であり、０．１〜５質量％が好ま
しく、０．１〜３質量％がさらに好ましい。

【００６５】また、本発明の洗浄剤組成物は、シリコー
ンを、好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましく
は０．１〜５質量％含有する。本発明におけるシリコー
ンとは、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコー
ンや他のシリコーン誘導体を示す。

【００６６】具体的には、下記一般式(XIII)で表わされ
るジメチルポリシロキサン：

【００６７】

【化１９】

【００６８】（式中、ａは３〜２００００の数を示
す。） アミノ変性シリコーン：各種のアミノ変性シリコーンが
使用できるが、特に平均分子量が約３０００〜１０００
００の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称で
ＣＴＦＡ辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionar
y）第３版中に記載されているものが好ましい。上記の
アミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好
ましく、市販品としては、ＳＭ ８７０４Ｃ（東レ・シ
リコーン社製）やＤＣ ９２９（ダウ・コーニング社
製）等が挙げられる。

【００６９】その他、ポリエーテル変性シリコーン、メ
チルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、
アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコー
ン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、
環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられ
る。これらの中では、ジメチルポリシロキサン、アミノ
変性シリコーンが好ましい。

【００７０】本発明の組成物中には、前記成分のほか、
通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えばプロピレ
ングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ソルビトール、パンテノール等の保湿
剤；エチレングリコールジステアリン酸エステル等のパ
ール化剤；染料、顔料等の着色剤；メチルセルロース、
ポリエチレングリコール、エタノール等の粘度調整剤；
クエン酸、水酸化カリウム等のｐＨ調整剤；塩化ナトリ
ウム等の塩類、植物エキス類、防腐剤、殺菌剤、キレー
ト剤、ビタミン剤、抗炎症剤、抗フケ剤、香料、色素、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、水等を配合しても良い。

【００７１】また、本発明の洗浄剤組成物は、イオン交
換水で１０質量倍に希釈したときの水溶液のｐＨが４〜
１０、特にｐＨ５〜８が好ましく、洗浄剤組成物に酸又
はアルカリを加えて調整すればよい。

【００７２】

【実施例】以下の製造例中の部及び％は質量基準で、ま
た実施例中の部及び％は有効成分換算した質量基準で表
す。

【００７３】製造例１：スチレン系重合単位を含むカチ
オン性ポリマー 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス
管、及び攪拌装置を取り付けた五つ口フラスコにジメチ
ルアミノメチルスチレン５．０部、３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
５．８部、ｐ−メトキシフェノール０．０１部を添加
し、５０℃で１２時間反応させ、下記式(XIV)で表され
るポリカチオン化モノマーを得た。その後、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド（Ｉ／Ｏ＝１．３７）１１．４
部、水８０部を入れ、Ｖ−５０（和光純薬製、２，２’
−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩）０．１
部を加え、窒素気流下５５℃で加熱し、７時間後に７０
℃に昇温しＶ−５０ ０．２部を加え、４時間加熱し共
重合を行った。その後、水３４１．８部を加え、ポリマ
ー濃度５％の溶液を得た。尚、ポリマーの重量平均分子
量は、プルランを標準物質としたＧＰＣで測定した時、
１，３００，０００であった。ポリマーのカチオン当量
は、２．８meq／ｇであった。こうして得られたポリマ
ーを「Ｐ−１」とする。

【００７４】

【化２０】

【００７５】製造例２：ジアリルアミン系重合単位を含
むカチオン性ポリマー 製造例１と同様の五つ口フラスコにジアリルアミン５．
０部、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライド７．９部を添加し、室温で８時
間反応させた。その後、ジエチル硫酸７．９部、ｐ−メ
トキシフェノール０．０１部を添加し５０℃で８時間反
応させ、下記式(XV)で表されるポリカチオンモノマーを
得た。得られたモノマーの重水中の¹Ｈ−ＮＭＲスペク
トルを図１に示す。

【００７６】

【化２１】

【００７７】次に製造例１と同様の五つ口フラスコに式
(XV)で表されるポリカチオンモノマー８部、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド（Ｉ／Ｏ＝１．３７）２４部、水
６７．７部を入れ、Ｖ−５０ ０．１部を加え、窒素気
流下５５℃で加熱し、７時間後に７０℃に昇温しＶ−５
０ ０．２部を加え、４時間加熱し共重合を行った。そ
の後、水５４０．０部を加え、ポリマー濃度５％の溶液
を得た。尚、ポリマーの重量平均分子量は、製造例１と
同様にＧＰＣで測定した時、１，８００，０００であっ
た。ポリマーのカチオン当量は、２．３meq／ｇであっ
た。こうして得られたポリマーを「Ｐ−２」とする。

【００７８】製造例３：ビニルイミダゾール系重合単位
を含むカチオン性ポリマー 製造例１と同様の五つ口フラスコに塩酸で中和したＮ−
ビニルイミダゾール７．０部、Ｎ−ビニルピロリドン
（Ｉ／Ｏ＝１．１４）２９．６部、水６３．４部を入
れ、Ｖ−５０ ０．１３部を加えて窒素気流下６０℃に
加熱し、２時間後Ｖ−５０ ０．１３部を加え２時間加
熱した。更に窒素気流下８０℃に昇温しＶ−５０ ０．
４部を加え、４時間加熱し共重合を行った。

【００７９】次に、Ｎ−ビニルイミダゾールと等モルの
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド８．２
部、水４１．１部を添加し、更に窒素気流下８０℃で２
４時間加熱しカチオン化反応を行い、水７４６部で希釈
しポリマー濃度３０％の溶液を得た。尚、ポリマーの重
量平均分子量は、製造例１と同様にＧＰＣで測定した
時、１，４００，０００であった。ポリマーのカチオン
当量は、２．９meq／ｇであった。こうして得られたポ
リマーを「Ｐ−３」とする。

【００８０】製造例４：ビニルイミダゾール系重合単位
を含むカチオン性ポリマー 製造例１と同様の五つ口フラスコにＮ−ビニルイミダゾ
ール５．０部、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルト
リメチルアンモニウムクロライド７．３部、水１０部、
ｐ−メトキシフェノール０．０１部を添加し、９０℃で
１８時間反応させ、下記式(XVI)で表されるポリカチオ
ンモノマーを得た。得られたモノマーの重水中の¹Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを図２に示す。

【００８１】

【化２２】

【００８２】次に製造例１と同様の五つ口フラスコに式
(XVI)で表されるポリカチオンモノマー８．０部、アク
リルアミド（Ｉ／Ｏ＝２．２８）２４部、水６７．７部
を入れ、Ｖ−５０ ０．１部を加え、窒素気流下５５℃
で加熱し、７時間後に７０℃に昇温しＶ−５０ ０．２
部を加え、４時間加熱し共重合を行った。その後、水５
４０．０部を加え、ポリマー濃度５％の溶液を得た。
尚、ポリマーの重量平均分子量は、製造例１と同様にＧ
ＰＣで測定した時、１，２００，０００であった。ポリ
マーのカチオン当量は、２．７meq／ｇであった。こう
して得られたポリマーを「Ｐ−４」とする。

【００８３】製造例５：ビニルピリジン系重合単位を含
むカチオン性ポリマー 製造例１と同様の五つ口フラスコに塩酸で中和した４−
ビニルピリジン７．０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド（Ｉ／Ｏ＝１．３７）３０．０部、水６２．２部を
入れ、過硫酸アンモニウム０．２部を加えて窒素気流下
７０℃に加熱し、２時間後過硫酸アンモニウム０．２部
を加え２時間加熱した。更に窒素気流下８０℃に昇温し
過硫酸アンモニウム０．４部を加え、４時間加熱し共重
合を行った。

【００８４】次に４−ビニルピリジンと等モルのグリシ
ジルトリメチルアンモニウムクロライド６．５部、水６
８．５部を添加し、更に窒素気流下８０℃で２４時間加
熱しカチオン化反応を行い、さらに水６９５部で希釈し
ポリマー濃度５％の溶液を得た。尚、ポリマーの重量平
均分子量は、製造例１と同様にＧＰＣで測定した時、
２，７００，０００であった。ポリマーのカチオン当量
は、１．９meq／ｇであった。こうして得られたポリマ
ーを「Ｐ−５」とする。

【００８５】実施例１ 表１に示す各種カチオン性ポリマーを用い、表１に示す
組成の洗浄剤組成物（ｐＨ６．０）を常法により製造
し、下記方法で起泡量、洗浄時の毛髪に対する感触及び
乾燥後の櫛どおりを評価した。結果を表１に示す。

【００８６】＜評価方法＞健常な２０〜３０代の日本人
女性の毛髪２０ｇ（１５ｃｍ）のトレスに洗浄剤組成物
１ｇを塗布し、１分間泡立て、その後すすいで、ドライ
ヤーで乾燥した。この操作を専門パネラー１０名により
行い、そのときの起泡量、洗浄時の毛髪に対する感触及
び乾燥後の櫛どおりを以下の基準で官能評価し、平均ス
コアを求めた。平均スコア３．５以上を◎、２．５〜
３．４を○、１．５〜２．４を△、１．４以下を×とし
て判定した。 ・起泡量 非常に良好な泡立ちを示す・・・・スコア４ 十分な泡立ちを示す・・・・・・・スコア３ 泡立つが不足と感じる・・・・・・スコア２ ほとんど泡立たない・・・・・・・スコア１ ・洗浄時の毛髪に対する感触 きしみがなくなめらかで非常に良好・・・・スコア４ きしみが弱く良好でなめらか・・・・・・・スコア３ きしみがやや強く、なめらかさが不良・・・スコア２ きしみが強く不良・・・・・・・・・・・・スコア１ ・乾燥後の櫛どおり 非常にスムーズなすべりを感じる・・・・スコア４ スムーズなすべりを感じる・・・・・・・スコア３ 若干、引っかかり感がある・・・・・・・スコア２ 引っかかり感があり重い・・・・・・・・スコア１

【００８７】

【表１】

【００８８】*1：ＫＦ−９６（信越化学工業社製） *2：カチオン化セルロース（ユニオンカーバイド社製） *3：ジメチルジアリルアンモニウムクロライド単重合物
（ナルコ社製） *4：ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリ
ルアミド共重合体（ナルコ社製） 実施例２ 表２に示す組成のシャンプー（ｐＨ６．０）を常法によ
り製造した。

【００８９】

【表２】

【００９０】実施例３ 表３に示す組成のシャンプー（ｐＨ６．０）を常法によ
り製造した。

【００９１】

【表３】

【００９２】実施例２及び３で得られたシャンプーは、
泡性能に優れ、しかも毛髪に高いコンディショニング効
果を付与した。

【００９３】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、特に起泡力に
優れ、洗浄時に適度のすべりを付与し、かつすすぎ後に
シリコーン等の感触上好ましい成分を毛髪上に残留させ
ることができるので、毛髪に高いコンディショニング効
果を付与することができ、かつ乾燥後においても、櫛通
りを良くすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 製造例２で得られたポリカチオンモノマーの
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

【図２】 製造例４で得られたポリカチオンモノマーの
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AC302 AC312 AC402 AC692 AC712 AC782 AC792 AD131 AD132 AD151 AD152 BB04 BB05 BB07 BB34 CC23 CC38 DD23 DD27 EE06 EE07 EE28 EE29 FF01 FF05 4H003 AB01 AB31 AC01 AD01 AD04 BA12 DA02 EB07 EB08 EB09 EB28 EB30 EB37 ED02 FA18 FA22 4J100 AB07P AM15Q AM19Q AN04Q AN14P AQ08Q AQ19P BA03P BA14Q BA32P CA01 CA03 FA03 JA57

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分を２〜４０質量％、
   （Ｂ）成分を０．０１〜１０質量％含有する洗浄剤組成
   物。 （Ａ）アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及
   び両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１
   種の界面活性剤 （Ｂ）複数のカチオン基を有する、スチレン系、ジアリ
   ルアミン系、ビニルイミダゾール系、及びビニルピリジ
   ン系重合単位から選ばれる１つ以上の重合単位を含むカ
   チオン性ポリマー
2. 【請求項２】 複数のカチオン基を有する重合単位が、
   一般式（Ｉ）で表わされるスチレン系重合単位である請
   求項１記載の洗浄剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素数１〜
   ４のアルキレン基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は
   異なって炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ⁷は炭素数１〜
   ２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル
   基、あるいは炭素数６〜２２のアリール基、ｎは１〜３
   の数、Ｚ₁ ^-は陰イオンを示し、ｎ個のＲ⁵及びＲ⁶、（ｎ
   ＋１）個のＺ₁ ^-はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
   い。）
3. 【請求項３】 複数のカチオン基を有する重合単位が、
   一般式(II)で表わされるジアリルアミン系重合単位であ
   る請求項１記載の洗浄剤組成物。 【化２】 （式中、Ｒ⁸は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
   基、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、同一又は異なって炭素数１〜４の
   アルキル基、Ｒ¹¹は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐
   鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは炭素数６〜
   ２２のアリール基、ｎは１〜３の数、Ｚ₂ ^-は陰イオンを
   示し、ｎ個のＲ⁹及びＲ¹⁰、（ｎ＋１）個のＺ₂ ^-はそれ
   ぞれ同一でも異なっていてもよい。）
4. 【請求項４】 複数のカチオン基を有する重合単位が、
   一般式(III)で表わされるビニルイミダゾール系重合単
   位である請求項１記載の洗浄剤組成物。 【化３】 （式中、Ｒ¹²は水素原子又はメチル基、Ｒ¹³及びＲ
   ¹⁴は、同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ
   ¹⁵は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基
   又はアルケニル基、あるいは炭素数６〜２２のアリール
   基、ｎは１〜３の数、Ｚ₃ ^-は陰イオンを示す。ｎ個のＲ
   ¹³及びＲ¹⁴、（ｎ＋１）個のＺ₃ ^-はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい。）
5. 【請求項５】 複数のカチオン基を有する重合単位が、
   一般式(IV)で表わされるビニルピリジン系重合単位であ
   る請求項１記載の洗浄剤組成物。 【化４】 （式中、Ｒ¹⁶は水素原子又はメチル基、Ｒ¹⁷及びＲ
   ¹⁸は、同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ
   ¹⁹は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基
   又はアルケニル基、あるいは炭素数６〜２２のアリール
   基、ｎは１〜３の数、Ｚ₄ ^-は陰イオンを示す。ｎ個のＲ
   ¹⁷及びＲ¹⁸、（ｎ＋１）個のＺ₄ ^-はそれぞれ同一でも異
   なっていてもよい。）
6. 【請求項６】 （Ｂ）成分のカチオン性ポリマーが、さ
   らに非イオン性の重合単位を含む共重合体である請求項
   １〜５いずれかの項記載の洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 非イオン性の重合単位が、（メタ）アク
   リルアミド系モノマー及びＮ−ビニル系モノマーからな
   る群から選ばれる少なくとも１種のモノマーから誘導さ
   れる重合単位である請求項６記載の洗浄剤組成物。
8. 【請求項８】 さらに、シリコーンを０．１〜１０質量
   ％含有する請求項１〜７いずれかの項記載の洗浄剤組成
   物。
9. 【請求項９】 一般式（Ｖ）で表わされるジアリルアミ
   ン系モノマー。 【化５】 （式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、ｎ及びＺ₂ ^-は、前記と
   同じ意味を示す。）
10. 【請求項１０】 一般式(VI)で表わされるビニルイミダ
    ゾール系モノマー。 【化６】 （式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、ｎ及びＺ₃ ^-は前記と
    同じ意味を示す。）