JP2004291402A - インクジェット記録シートおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】インク受理層にひび割れの発生がなく、光沢度とインク吸収性が良好で、印字濃度が良好なインクジェット記録シート及びその製造方法を提供する。
【解決手段】吸水性支持体の少なくとも一方の面に平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子を含有したインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該吸水性支持体がＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙であり、あるいは、該吸水性支持体が、紙の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙であり、かつ該インク受理層がゲル化温度４０℃以上であるインク受理層塗布液を塗布し、乾燥して設けられたものであることを特徴とするインクジェット記録シートおよびその製造方法。
【選択図】 なし
【解決手段】吸水性支持体の少なくとも一方の面に平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子を含有したインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該吸水性支持体がＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙であり、あるいは、該吸水性支持体が、紙の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙であり、かつ該インク受理層がゲル化温度４０℃以上であるインク受理層塗布液を塗布し、乾燥して設けられたものであることを特徴とするインクジェット記録シートおよびその製造方法。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シート及びその製造方法に関するものであり、さらに詳しくは塗膜表面の微細なひび割れがなく、光沢性とインク吸収性に優れたインクジェット記録シート及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの被記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途に於いて急速に普及している。さらに、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
記録材料に要求される特性は、印字濃度、色調の鮮明性、ハジキやムラをなくすためのインク吸収性、汚れをなくすためのインク乾燥性等である。
【０００４】
インクジェット記録方式に使用される記録シートとして、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク受理層を設けてなる記録シートが知られている。
【０００５】
従来は、シリカ等の含珪素顔料を水溶性バインダーと共に紙を代表とする吸水性支持体に塗布して得られる記録シートが公知である。
【０００６】
また、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることが一般に公知となっている。この気相法シリカは、１次粒子の平均粒子径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢が得られるという特徴がある。近年、フォトライクの記録シートが要望される中、益々光沢性が重要視されてきており、ポリオレフィン樹脂被覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートしたもの）やポリエステルフィルム等の非吸水性支持体上に気相法シリカを主体とするインク受理層が塗設された記録シートが提案されている。
【０００７】
また、アルミナやアルミナ水和物を用いた記録材料も高い光沢が得られることが公知となっている。
【０００８】
インクジェット記録シートを分類すると、支持体としては、紙、布帛等の吸水性支持体、樹脂被覆紙、合成樹脂フィルム等の非吸水性支持体に大別される。また、外観的には、光沢タイプとマットタイプに大別される。近年のデジタルカメラの普及により、従来写真店に依頼していたプリント処理を家庭でインクジェットプリンタを使って印字処理し、作製するようになってきた。そのため、より写真に近い光沢タイプのインクジェット記録シートが好まれて使われ、その使用量も増え続けている。
【０００９】
しかし、パンフレットとかチラシといった写真並の画質までは要求しないが、全く光沢がなくても見栄えがしないといった商業印刷レベルの需要が増えている。従来は印刷方式により、これらパンフレットやチラシを作製していたが、印刷方式では少部数の作製にはコスト高となってしまい、最近では、少部数の作製はインクジェットプリンタを使用してなされるようになってきた。そのため、パンフレットあるいはチラシ用途に使用されている印刷用コート紙に近い概観のインクジェット記録シート、すなわち半光沢タイプのインクジェット記録シートの需要が増大している。半光沢タイプのインクジェット記録シートの支持体としては、いわゆる紙あるいは紙の少なくとも一方の面に顔料と結着剤からなる顔料層を設けたものが使われている。これら支持体は、支持体自体がインクを吸収するため、インク吸収性に関しては写真用原紙のような非吸水性支持体を用いた写真並画質のインクジェット記録シートより有利である。しかし、インク吸収性を支持体にあまりに依存してしまうとインクジェット記録シートに付着したインクは支持体内部に浸透してしまい印字画像の濃度は低いものとなってしまい、パンフレットあるいはチラシとして見栄えの悪いものとなってしまう。
【００１０】
そこで、インク受理層自体に極力インクを止める工夫が必要となり、具体的には、インク受理層自体の塗層厚みを増したり、塗層の空隙率を高める必要がある。しかし、インク受理層の塗層厚みを増すとインク受理層表面に細かなひび割れが発生し、光沢が落ちると共に、インクのフェザリングといった滲みが発生するようになる。また、従来の手法で作製したインク受理層では、その塗層の空隙率はあまり上がらず、インク吸収性も塗層厚みの増加に見合うほど向上しない。
【００１１】
一方、従来、支持体として非吸水性支持体の上に、ゼラチン、アミノ基不活性化ゼラチン、寒天等の可逆的にゾルゲル変換可能なバインダーを用い、このバインダーの水溶液が低温ではゲル状態となる機構を利用し、空隙率が高いインク受理層を設けたインクジェット記録シートが公知であるが、これら可逆的にゾルゲル変換可能なバインダーを利用したインク受理層塗布液のゲル化温度は３０℃よりも低く、さらに低温での固化、いわゆるコールドセットを行った後、低温で時間をかけてインク受理層の乾燥を行わなければならず、仮に、塗布後高温で乾燥するとインク受理層が大きく割れたり、酷いときは剥がれたりしてしまう（例えば、特許文献１、２参照）。
【００１２】
さらに、支持体を吸水性支持体とした場合には、インク受理層のひび割れはいっそう酷くなる。しかしながら、吸収性支持体を支持体とし、その上に空隙率が高く、かつひび割れなく光沢感をもったインク受理層を設けてインクジェット記録シートとする従来技術はない。
【００１３】
【特許文献１】
特開平６−６４３０６号公報
【特許文献２】
特開２０００−２７０９３号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、吸水性支持体を用いたインクジェット記録シートに関して、インク受理層にひび割れの発生がなく、光沢度とインク吸収性のバランスがとれ、印字濃度が良好なインクジェット記録シート及びその製造方法を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、以上のような問題点を解決するため鋭意研究の結果、以下の発明に至った。
【００１６】
すなわち、吸水性支持体の少なくとも一方の面に平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子を含有したインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該吸水性支持体がＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙であり、かつ該インク受理層がゲル化温度４０℃以上であるインク受理層塗布液を塗布し、乾燥して設けられたものであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１７】
吸水性支持体の少なくとも一方の面に平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子を含有したインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該吸水性支持体が、紙の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙であり、かつ該インク受理層がゲル化温度４０℃以上であるインク受理層塗布液を該顔料層上に塗布し、乾燥して設けられたものであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１８】
該ラテックス系接着剤が、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１９】
該微粒子が気相法シリカまたはコロイダルシリカであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００２０】
該微粒子がアルミナ水和物であることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００２１】
ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態で、ＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙の少なくとも一方の面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法の発明である。
【００２２】
ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態で、紙の少なくとも一方の面に顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙の該顔料層面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法の発明である。
【００２３】
該ラテックス系接着剤が、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスであることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法の発明である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、ゲル化温度とはインク受理層塗布液の液温が該ゲル化温度以下となったときに該インク受理層塗布液の粘度が急上昇しＢ型粘度６０ｒｐｍで１００００ｍＰａ・ｓ以上（以下、この状態をゲル状態と称する）を示し、流動性を完全に失う温度と定義する。インク受理層塗布液にゲル化特性を付与する、すなわちゲル化温度を境に低温側でゲル状態とするには、架橋剤あるいはゲル化剤をインク受理層塗布液に添加すればよい。具体的には、該インク受理層塗布液を構成する水溶性バインダーにポリビニルアルコールを用いた場合にはホウ酸、または、メチルセルロースあるいはヒドロキシプロピル・メチルセルロース等を用いることができる。該架橋剤あるいは該ゲル化剤の添加量は特に制限されず、要求されるゲル化温度を実現するために最適な量を適宜加えることができる。
【００２５】
第１の本発明のインクジェット記録シートは、吸水性支持体の少なくとも一方の面にゲル化温度が４０℃以上のインク受理層塗布液を塗布し、乾燥してインク受理層を設けたものであるが、該吸水性支持体のＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２の紙であることに大きな特徴がある。
【００２６】
本発明者は紙のコッブ法による３０秒サイズ度に注目し、ひび割れの解消方法を鋭意検討してきた結果、該サイズ度を１０〜３０ｇ／ｍ２の範囲にすることで、ゲル化温度が４０℃以上のインク受理層塗布液を塗布すれば、細かなひび割れがないインク受理層を塗設することができることを発見した。サイズ度が３０ｇ／ｍ２を超えると明らかにインク受理層の細かなひび割れが発生し、酷いときは塗膜の大きな割れとなってしまう。一方、サイズ度が１０ｇ／ｍ２より低いと、インクの吸収性が低下してしまう。
【００２７】
本発明のインクジェット記録シートに係わる支持体としての紙のコッブ法による３０秒サイズ度を１０〜３０ｇ／ｍ２とする手段は、特に制限されず、紙の密度、紙を構成するセルロースパルプの種類、叩解条件、填料の添加量、紙力増強剤等の接着剤の添加量、表面サイズの乾燥付着量、インク受理層の塗布量、インク受理層中の結着剤含有量、カレンダー条件等を挙げることができるが、これらに限定されない。特に、表面サイズの乾燥付着量で３０秒サイズ度を調整するのが、容易に微調整がきき有効である。
【００２８】
本発明に係わる支持体である紙は、特に制限されず、例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプ、と従来公知の填料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙である。
【００２９】
本発明に係わる支持体である紙に使用できる填料としては、従来公知のものが使用でき、何ら制限されない。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムのような白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂のような有機顔料などが挙げられる。
【００３０】
本発明に係わる支持体である紙に用いる表面サイズ剤としては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。主成分としては、例えば、澱粉、酸化澱粉、変性澱粉、澱粉誘導体、セルロース誘導体、アルギン酸ソーダなどの天然高分子類、ポリビニルアルコール系、ポリアクリルアミド系、石油樹脂系、ロジンエステル系、スチレン・マレイン酸系共重合体、スチレン・アクリル共重合体系、スチレン・アクリルエマルジョン系共重合体、アクリル系共重合体系、アクリルエマルジョン系、オレフィン・マレイン酸樹脂系共重合体、ウレタン系、アルキルケテンダイマー、スチレン・メタアクリル酸系共重合体、アクリロニトリル・ビニルホルマール・アクリル酸エステル共重合体、ロジン系などの表面サイズ剤が挙げられる。
【００３１】
本発明に係わる支持体である紙への表面サイズ処理の方法は特に制限されず、従来公知な方法で塗布される。例えば、インクラインドサイズプレス、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、タブサイズプレスの他、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機である。また、サイズプレス液の固形分濃度は特に制限されず、目標とする乾燥付着量を達成するべく調整すればよい。
【００３２】
さらに、本発明に係わる支持体である紙に用いる紙力増強剤も、なんら制限されず、例えば、澱粉、酸化澱粉、カルボキシメチル化澱粉、カチオン化澱粉、植物ガム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド（アニオン性、カチオン性、両性）、変性ポリアクリルアミド等の乾燥紙力増強剤、澱粉、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン、エポキシ化ポリアミド樹脂、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチロール化ポリアクリルアミド等の湿潤紙力増強剤を挙げることができる。
【００３３】
第１の本発明のインクジェット記録シートのインク受理層に含有する結着剤は、インク受理層塗布液のゲル化を阻害するものでなければ、特に制限されず、如何なるものを用いても構わない。例えば、天然高分子物質として、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、タピオカ澱粉、及びコーンスターチ等の澱粉類、ラミナラン、海藻マンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒天、及びアルギン酸塩等の藻類から得られるもの、とろろあおい、やまいも、マンナン、クインスシード、ペクチン、トラガントガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアーガム、ローカストビーンガム、タマリンドシードガム、アラビアガム、キャロブガム、及びベンゾインガム等の植物性粘質物、デキストラン、グルカン、キサンタンガム、及びレバン等のホモ多糖類、並びにサクシノグルカン、プルラン、カードラン、及びザンタンガム等のヘテロ糖類等の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼイン、及びコラーゲン等のタンパク質等が挙げられる。
【００３４】
また、半天然物（半合成品）としては、例えば、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等の繊維素誘導体、カルボキシメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、及びヒドロキシエチルグアーガム等の変性ガム、並びに前記天然高分子物質の加工或いは誘導体が挙げられる。
【００３５】
半合成品である加工澱粉としては、例えば、白色デキストリン、黄色デキストリン、及びブリディシュガム等の培焼澱粉、酵素デキストリン及びシャーディンガーデキストリン等の酵素変性デキストリン、可溶化澱粉等の酸分解澱粉、ジアルデヒドスターチ等の酸化澱粉、変性及び無変性アルファー化澱粉等のアルファー化澱粉、リン酸澱粉、脂肪酸澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱粉、キサントゲン酸澱粉、及びカルバミン酸澱粉等のエステル化澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、カルボキシアルキル澱粉、スルホアルキル澱粉、シアノエチル澱粉、アリル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉、及びジアルキルアミノ澱粉等のエーテル化澱粉、メチロール架橋澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、及びジカルボン酸架橋澱粉等の架橋澱粉、澱粉ポリアクリルアミド共重合体、澱粉ポリアクリロニトリル共重合体、カチオン性澱粉ポリアクリル酸エステル共重合体、カチオン性澱粉ビニルポリマー共重合体、澱粉スチレンマレイン酸共重合体、及び澱粉ポリエチレンオキサイド共重合体等の澱粉グラフト共重合体等が挙げられる。
【００３６】
合成品としては、例えば、ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、及びポリビニルイソブチルエーテル等で変性した変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステル部分けん化物、ポリメタクリル酸塩、及びポリアクリルアマイド等のポリアクリル酸誘導体及びポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合物、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、スチレンアクリル酸エステル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、スチレンクロトン酸共重合体、及び塩化ビニル含有共重合体等が挙げられる。以上のバインダーは単独または二種以上を組合わせて用いても良い。
【００３７】
第１の本発明のインクジェット記録シートに係わるインク受理層に含有される結着剤の配合量は、該インク受理層のインク吸収性を阻害しない範囲であれば特に制限されない。好ましくは、微粒子１００質量部に対して２〜１００質量部である。
【００３８】
第１の本発明のインクジェット記録シートに係わるインク受理層に含有する微粒子は、その平均１次粒子径が５０ｎｍ以下であれば特に制限されない。好ましくは２次粒子径が４００ｎｍ以下の微粒子が用いられる。２次粒子径が４００ｎｍ以下であれば印字の際のインク吸収性とインク受理層の光沢のバランスが非常によいものができる。例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物である擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されている、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００３９】
第２の本発明のインクジェット記録シートは、吸水性支持体が、紙の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙であることに特徴がある。該顔料層に含有する結着剤を水溶性接着剤とラテックス系接着剤を併用したものとすること、および、インク受理層塗布液のゲル化温度を４０℃以上とすることにより、本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層表面の細かなひび割れを解消することができることが判明した。
【００４０】
該顔料層に含有する顔料は、特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、チサンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、気相法シリカ、α，β，γ，δ−等のアルミニウム酸化物、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリスチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂の有機顔料等の白色顔料を一種類以上用いることができる。
【００４１】
本発明で使用できる水溶性接着剤としては、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子を用いることができる。
【００４２】
本発明で使用できるラテックス系接着剤としては、例えば、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、スチレンアクリル酸エステル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、スチレンクロトン酸共重合体、アクリル酸共重合体、酢酸ビニル共重合体および塩化ビニル含有共重合体等が挙げられる。以上の結着剤は単独または二種以上を組合わせて用いても良い。
【００４３】
水溶性接着剤とラテックス系接着剤を合わせた結着剤の、顔料層中の含有量は、顔料１００質量部に対して、２〜１００質量部が好ましい。より好ましくは、５〜５０質量部である。結着剤が２質量部より少なくなると、支持体との接着性が低下することがある。また、１００質量部を超えるとインク吸収性が低下することがある。
【００４４】
第２の本発明のインクジェット記録シートにおいて、顔料層に含有する水溶性接着剤とラテックス系接着剤の比率は、該水溶性接着剤１０質量部に対して、該ラテックス系接着剤は、５〜３０質量部であることが好ましい。
【００４５】
第２の本発明に係わる顔料塗工紙の支持体は、紙、不織布、布帛等特に制限されないが、好ましくは紙が用いられる。例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、およびケナフ、バガス、竹、コットン等の非木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、結着剤、およびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙、および塗工紙に、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ２であるが、特に制限されるものではない。
【００４６】
第２の本発明の顔料層の塗工量としては、特に制限されないが、１〜４０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。塗工量が１ｇ／ｍ２未満では支持体の地合ムラがインク受理層まででてインク受理層の面質が悪くなることがあり、４０ｇ／ｍ２を越えると顔料層の表面強度が低下することがある。
【００４７】
第２の本発明のインクジェット記録シートにおいて、顔料層に含有するラテックス系接着剤をゲル含有率が４０〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスとすることで、印字部の光沢感が向上することが判明した。
【００４８】
第２の本発明におけるゲル含有量の測定方法に関して詳しく説明する。本発明に係わるラテックス系接着剤のｐＨを８．０±０．１に調整し、５〜１０ｇをポリエチレンシートに薄く広げ、８５℃の乾燥機で４時間以上乾燥する。乾燥後の該接着剤をデシケーターで冷却した後、約１０ｍｍ×１０ｍｍに切り取り、該ポリエチレンシートより剥がし、共栓付三角フラスコに０．２３〜０．２５ｇを精秤する（Ａグラム）。さらに、該共栓付三角フラスコにトルエン１００ｍｌを加え４８時間放置する。放置後、質量既知の３００メッシュ金網（Ｂグラム）で濾過し、９０℃の真空乾燥機で４時間以上乾燥する。乾燥後、金網に残った残渣ごとデシケーターで冷却し、重量（Ｃグラム）を測定し、ゲル含有量（％）＝（Ｃ−Ｂ）／Ａ×１００よりゲル含有量を算出する。
【００４９】
ゲル含有量が８５％より高くなるとインク受理層のインク吸収性が低下する傾向が見られることがある。また、４０％より低くなると、印字部の光沢感が若干低くなることがある。
【００５０】
本発明で使用できるスチレン・ブタジエン系共重合体ラッテクスとしては、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体であれば特に制限されない。例えば、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル共重合体あるいはその変性物の共重合体ラテックスであり、これらを単独あるいは２種類以上のものを併用して用いることもできる。
【００５１】
第２の本発明に係わるインク受理層は、第１の本発明に係わるインク受理層と同様に、少なくとも平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子と結着剤からなり、かつゲル化温度が４０℃以上のインク受理層塗布液を塗設してなったインク受理層であればよい。
【００５２】
第１および第２の本発明のインクジェット記録シートのインク受理層には気相法シリカまたはコロイダルシリカが好ましく用いることができる。気相法シリカまたはコロイダルシリカを微粒子として使うことで、優れた光沢性を有し、なおかつ水性顔料インクの吸収性が良好なインクジェット記録シートとすることができる。
【００５３】
一般にシリカ微粒子は、乾量基準でＳｉＯ２９３％以上、Ａｌ２Ｏ３約５％以下、Ｎａ２Ｏ約５％以下から構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質シリカがある。非晶質シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕固相法、晶析固相法及び気相法がある。その中で、気相法とは、揮発性金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法であり、該気相法で製造された非晶質シリカを気相法シリカという。
【００５４】
気相法シリカは、一般には火炎加水分解法によって作られる。具体的には、四塩化珪素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化珪素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化珪素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、例えば、日本アエロジル（株）からアエロジルとして市販されており入手することができる。
【００５５】
コロイダルシリカは湿式法で合成された１次粒子径が数ｎｍ〜１００ｎｍ程度の合成シリカであり、その形状は、一般的に球状または球状に近い形状をしている。各シリカ粒子の表面近傍には、いわゆる電気二重層が形成され、シリカ粒子同士は接近すると反発し合い安定なコロイド状態が保たれる。
【００５６】
本発明で用いることができるコロイダルシリカとしては以下のようなものが市販されており入手することができる。例えば、スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノーテックス４０、スノーテックスＳ、スノーテックスＯ、スノーテックスＣ、スノーテックスＮ、スノーテックス２０Ｌ、スノーテックスＯＬ、スノーテックスＡＫ、スノーテックスＸＳ、ＭＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ（以上、日産化学工業（株）製）、カタロイドＳ−２０Ｌ、カタロイドＳ−２０Ｈ、カタロイドＳ−３０Ｌ、カタロイドＳ−３０Ｈ、カタロイドＳＩ−３０、カタロイドＳＩ−４０、カタロイドＳＩ−５０、カタロイドＳＩ−３５０、カタロイドＳＮ、カタロイドＳＡ、ＵＳＢ−１、ＵＳＢ−２、ＵＳＢ−３、ＯＳＣＡＬ１１３２、ＯＳＣＡＬ１２３２、ＯＳＣＡＬ１３３２、ＯＳＣＡＬ１４３２、ＯＳＣＡＬ１５３２、ＯＳＣＡＬ１６２２、ＯＳＣＡＬ１７２２（以上、触媒化成工業（株）製）などを挙げることができる。
【００５７】
第１および第２の本発明のインクジェット記録シートのインク受理層にはアルミナ水和物を好ましく用いることができる。アルミナ水和物を用いることにより、より一層優れた光沢性を発現することができるインクジェット記録シートとすることができる。
【００５８】
アルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。
Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ
アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００５９】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。アスペクト比が上記の範囲より小さい場合は、インク受理層の細孔径分布が狭くなり、インク吸収性が低下する。一方アスペクト比が上記の範囲を超える場合は、粒子を揃えてアルミナ水和物を製造することが困難となる。
【００６０】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００６１】
本発明のインクジェツト記録シートには、市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。以下にその一例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、アルミナ水和物としては、アルミナゾル５２０（以上、日産化学工業（株）製）、アルミゾル１０、アルミゾル２０、アルミゾル１３２、アルミゾル１３２Ｓ、アルミゾルＳＨ５、アルミゾルＣＳＡ５５、アルミゾルＳＶ１０２、アルミゾルＳＢ５２（以上、川研ファインケミカル（株）製）などを挙げることができる。
【００６２】
本発明において、インク受理層には、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤、界面活性剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００６３】
第１および第２の本発明のインク受理層の塗工量としては、１〜４０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。塗工量が１ｇ／ｍ２未満ではインク受理層によるインク吸収性が充分ではないため、吸収ムラ等が発生し、インクジェット性能に悪影響が生じることがある。また、４０ｇ／ｍ２を越えるとインク受理層と支持体の間の接着強度が低下することがある。
【００６４】
第１および第２の本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００６５】
第３の本発明であるインクジェット記録シートの製造方法は、ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態でＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙の少なくとも一方の面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とする。塗布時の該インク受理層塗布液の液温を該ゲル化温度より２０℃以上高くすると、作製された本発明のインクジェット記録シートのインク吸収性がより一層向上することが判明した。該液温を該ゲル化温度以下とした場合、該インク受理層塗布液はゲル状態となってしまうため塗布は困難となる。また、該液温を該ゲル化温度以上ゲル化温度より２０℃を超えない範囲に保ち塗布すると、該液温を該ゲル化温度より２０℃以上高く保ち塗布したものと比べインク吸収性の若干劣ったインクジェット記録シートとなることがある。
【００６６】
第４の本発明であるインクジェット記録シートの製造方法は、ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態で、紙の少なくとも一方の面に顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙の顔料層面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とする。第４の本発明のインクジェット記録シートの製造方法でも、塗布時の該インク受理層塗布液の液温を該ゲル化温度より２０℃以上高くすると、作製された本発明のインクジェット記録シートのインク吸収性がより一層向上することが判明した。該液温を該ゲル化温度以下とした場合、該インク受理層塗布液はゲル状態となってしまうため塗布は困難となる。また、該液温を該ゲル化温度以上ゲル化温度より２０℃を超えない範囲に保ち塗布すると、該液温を該ゲル化温度より２０℃以上高く保ち塗布したものと比べインク吸収性の若干劣ったインクジェット記録シートとなることがある。
【００６７】
第４の本発明のインクジェット記録シートの製造方法では、該ラテックス系接着剤が、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスであることが、インクジェット記録シートの印字部の光沢感を向上させ好ましい。
【００６８】
本発明において、塗布液温度をゲル化温度以上に保つことができれば、インク受理層塗布液の塗布方法は特に制限されず、任意の方法が用いられ、例えばスライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【００６９】
【実施例】
以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。なお、配合において示す部数は実質成分の数量である。なお、３０秒サイズ度の測定は、ＪＩＳ Ｐ８１４０の規定に基づいて行った。
【００７０】
実施例１
広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）をダブルディスクリファイナーで叩解し、カナダ標準ろ水度で３２０ｍｌの叩解ＬＢＫＰを得た。針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）をダブルディスクリファイナーで叩解し、カナダ標準ろ水度で３５０ｍｌの叩解ＮＢＫＰを得た。叩解ＬＢＫＰ７０部と叩解ＮＢＫＰ３０部からなる木材パルプ１００部に、填料として軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーサイズ剤（荒川化学工業（株） サイズパインＫ９０３）０．１部（支持体全体に対しての０．０９５％）、乾燥紙力増強剤として変性ポリアクリルアミド（日本ＰＭＣ（株） ＤＳ４０１）０．１部、硫酸バンド０．５部を加え、スラリーを調整後、長網抄紙機を用いて坪量１２０ｇ／ｍ２で原紙を抄造し、乾燥した後、該原紙の両面に表面サイズ液として酸化澱粉（日本食品化工（株） ＭＳ３８００）をインクラインドサイズプレスで乾燥片面付着量１５ｇ／ｍ２で塗布し乾燥して支持体を作製した。該支持体の３０秒サイズ度は１０ｇ／ｍ２であった。
【００７１】
次に、水に下記配合を加えてなるインク受理層塗布液（固形分濃度１７％）を作製した。作製は全原料を６０℃に加熱した状態で行い、さらに作製した該インク受理層塗布液を塗布される直前までウォーターバス中に液温が６０℃を保つように保持した。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が４０℃となったところでゲル状態となったことより、該インク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃と判定される。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１０５Ｈ） ２０部
ほう酸 ２部
【００７２】
次に、該支持体の表面に該インク受理層塗布液をドクターブレードで乾燥後の塗工量が３５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット記録シートを得た。塗布時のインク受理層塗布液の液温は、加温保持時の液温と同じであった。以下の実施例においても同様である。
【００７３】
実施例２
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を１０ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を２０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００７４】
実施例３
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を８ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を３０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００７５】
実施例４
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例２と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が７０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は７０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を９０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を９０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１１０） ２０部
ほう酸 １部
【００７６】
実施例５
気相法シリカをコロイダルシリカ（日産化学工業（株） スノーテックスＯＬ平均１次粒子径４５ｎｍ）に変更した以外は実施例２と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００７７】
＜アルミナ水和物の合成＞
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間、続き９５℃で１０時間加水分解を行った。加水分解後、硝酸２４ｇ加えて９５℃で４８時間攪拌した。次に、固形分濃度が１５質量％になるように濃縮し、白色の微粒子状アルミナ水和物の分散液を得た。このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、３０ｎｍであり、アスペクト比６．０の平板状の微粒子状アルミナ水和物であった。また、窒素吸着脱離方法によって平均細孔半径、細孔容積及びＢＥＴ比表面積を測定したところ、それぞれ７．１ｎｍ、０．６５ｍｌ／ｇそして２００ｍ２／ｇであった。
【００７８】
実施例６
気相法シリカを合成したアルミナ水和物に変更した以外は実施例２と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００７９】
実施例７
顔料として軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業（株） タマパールＴＰ−１２３）１００部、結着剤のうち水溶性接着剤としてポリビニルアルコール（（株）クラレ ＰＶＡ１１７）５部、ラテックス系接着剤としてゲル含有量が３６％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株）Ｐ９５０５）１０部、湿潤剤としてアセチレングリコール（日信化学工業（株）サーフィノール４６５）０．２部を、水に加えて顔料層塗布液を固形分濃度３５％で作製した。
【００８０】
次に、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１０部、硫酸バンド０．５部を水に加え、スラリーを調成後、長網抄紙機を用いて坪量８０ｇ／ｍ２で抄造し、市販酸化澱粉をインクラインドサイズプレスで乾燥付着量５ｇ／ｍ２を付着させて乾燥して顔料塗工紙の支持体を得た。該支持体の一方の面に、作製した顔料層塗布液を乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布して、乾燥し、顔料塗工紙を作製した。
【００８１】
次に、水に下記配合を加えてなるインク受理層塗布液（固形分濃度１７％）を作製した。作製は全原料を６０℃に加熱した状態で行い、さらに作製した該インク受理層塗布液を塗布される直前までウォーターバス中に液温が６０℃を保つように保持した。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が４０℃となったところでゲル状態となったことより、該インク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃と判定される。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１０５Ｈ） ２０部
ほう酸 ２部
【００８２】
次に、該顔料塗工紙の顔料層上に該インク受理層塗布液をドクターブレードで乾燥後の塗工量が３５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８３】
実施例８
軽質炭酸カルシウムを合成非晶質シリカ（水澤化学工業（株） ミズカシルＰ７８Ｄ）に変更した以外は実施例７と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、顔料層塗布液の固形分濃度は１７％であった。
【００８４】
実施例９
ラテックス系接着剤をゲル含有量が４０％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） Ｐ９２２２）に変更した以外は実施例８と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８５】
実施例１０
ラテックス系接着剤をゲル含有量が８０％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） ＳＮＸ４２０５）に変更した以外は実施例８と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８６】
実施例１１
ラテックス系接着剤をゲル含有量が８５％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） ＳＮ３３５）に変更した以外は実施例８と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８７】
実施例１２
ラテックス系接着剤をゲル含有量が８９％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） ＰＡ１３１７）に変更した以外は実施例８と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８８】
実施例１３
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例１０と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が７０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は７０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を９０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を９０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１１０） ２０部
ほう酸 １部
【００８９】
実施例１４
気相法シリカをコロイダルシリカ（日産化学工業（株） スノーテックスＯＬ、平均１次粒子径４５ｎｍ）に変更した以外は実施例１０と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００９０】
実施例１５
気相法シリカを合成したアルミナ水和物に変更した以外は実施例１０と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００９１】
比較例１
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を１８ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を８ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００９２】
比較例２
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を４ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を３４ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００９３】
比較例３
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が３０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は３０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を５０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を５０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１０５Ｈ） ２０部
ほう酸 ０．５部
【００９４】
比較例４
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を８ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を２０ｇ／ｍ２とした以外は比較例３と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００９５】
比較例５
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が３０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は３０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を５０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を５０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
酸処理ゼラチン ２０部
【００９６】
比較例６
顔料として合成非晶質シリカ（水澤化学工業（株） ミズカシルＰ７８Ｄ）１００部、結着剤としてポリビニルアルコール（（株）クラレ ＰＶＡ１１７）２０部、湿潤剤としてアセチレングリコール（日信化学工業（株）サーフィノール４６５）０．２部を、水に加えて顔料層塗布液を固形分濃度１７％で作製した。顔料層塗布液を上記顔料塗布液とした以外は実施例７と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００９７】
比較例７
結着剤を、ゲル含有量が３６％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） Ｐ９５０５）に変更した以外は比較例６と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００９８】
比較例８
結着剤を、ゲル含有量が８０％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） ＳＮＸ４２０５）に変更した以外は比較例６と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００９９】
比較例９
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例１０と同様にしてインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が３０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は３０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を５０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を５０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１０５Ｈ） ２０部
ほう酸 ０．５部
【０１００】
〈試験方法〉
ひび割れ具合
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートのインク受理層面を目視で観察して、ひび割れの発生具合を観察した。インク受理層表面にひび割れが全く観察されないものをひび割れ具合が優、細かなひび割れが僅かに観察されるものをひび割れ具合が並、多数の細かなひび割れや大きなインク受理層の裂けが観察されるものはひび割れ具合が劣と判定した。
【０１０１】
インク吸収性
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンタ（キヤノン（株） ＢＪＣ−４２０Ｊ）を使い、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクで重色の矩形パターンを印字した。重ねるインク量が各色全て１００％の時を３００％とし、全９０％の時を２７０％とし、全て６０％の時を１８０％として矩形パターンを作成して印字した。この印字パターンと未印字部分の境界部分を下記の基準に従って、目視にて評価した。
優：３００％印字でアフレが認められない。
並：２７０％印字でアフレが認められない。
劣：１８０％印字でアフレが認められる。
【０１０２】
印字部光沢性
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンタ（キヤノン（株） ＢＪＣ−４２０Ｊ）でブラックの矩形パターンを印字した。この印字パターンを目視観察した。際だって光沢性のあるものを印字部光沢性が優とし、十分な光沢性のものを印字部光沢性が並とし、光沢感が劣るものを印字部光沢性が劣とした。
【０１０３】
【表１】
【０１０４】
【表２】
【０１０５】
実施例１６
該インク受理層塗布液が塗布される直前まで液温を６５℃に保持したこと以外は実施例２と同様にして本発明の製造方法にて本発明のインクジェット記録シートを作製した。ゲル化温度と液温の差は２５℃である。
【０１０６】
実施例１７
該インク受理層塗布液が塗布される直前まで液温を５５℃に保持したこと以外は実施例２と同様にして本発明の製造方法にて本発明のインクジェット記録シートを作製した。ゲル化温度と液温の差は１５℃である。
【０１０７】
実施例１８
該インク受理層塗布液が塗布される直前まで液温を６５℃に保持したこと以外は実施例１０と同様にして本発明の製造方法にて本発明のインクジェット記録シートを作製した。ゲル化温度と液温の差は２５℃である。
【０１０８】
実施例１９
該インク受理層塗布液が塗布される直前まで液温を５５℃に保持したこと以外は実施例１０と同様にして本発明の製造方法にて本発明のインクジェット記録シートを作製した。ゲル化温度と液温の差は１５℃である。
【０１０９】
〈試験方法〉
水性顔料インク発色性
実施例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株） ＰＭ−４０００ＰＸ 水性顔料インク使用）でシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（ＢＫ）の１００％ベタ印字を行った後、各色の光学濃度（ＯＤ値）を光学濃度計（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ ＡＧ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測定した。数値が高い方が印字濃度は高く良好である
【０１１０】
【表３】
【０１１１】
評価：
表１、２より明らかなように、第１の本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層に微細なひび割れが発生せず、さらに、良好なインク吸収性を示していることが判る。さらに、第２の本発明のインクジェット記録シートは、印字部の光沢性も向上している。一方、比較例のインクジェット記録シートではインク受理層の微細なひび割れを解消することができない。
【０１１２】
また、表３より明らかなように、第３、および第４の本発明のインクジェット記録シートの製造方法を用いることで水性顔料インクに対するインク吸収性も向上している。一方、液温とゲル化温度の差が２０℃より低い実施例１７，１９では、液温とゲル化温度の差が２０℃以上の実施例２、１６、１０、１８より発色性が低くなっている。
【０１１３】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層にひび割れの発生がなく、光沢度とインク吸収性のバランスがとれ、印字濃度が良好であり、さらに、本発明のインクジェット記録シートの製造方法を用いると、水性顔料インクでの発色性が良好となり、有効である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シート及びその製造方法に関するものであり、さらに詳しくは塗膜表面の微細なひび割れがなく、光沢性とインク吸収性に優れたインクジェット記録シート及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの被記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途に於いて急速に普及している。さらに、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
記録材料に要求される特性は、印字濃度、色調の鮮明性、ハジキやムラをなくすためのインク吸収性、汚れをなくすためのインク乾燥性等である。
【０００４】
インクジェット記録方式に使用される記録シートとして、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク受理層を設けてなる記録シートが知られている。
【０００５】
従来は、シリカ等の含珪素顔料を水溶性バインダーと共に紙を代表とする吸水性支持体に塗布して得られる記録シートが公知である。
【０００６】
また、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることが一般に公知となっている。この気相法シリカは、１次粒子の平均粒子径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢が得られるという特徴がある。近年、フォトライクの記録シートが要望される中、益々光沢性が重要視されてきており、ポリオレフィン樹脂被覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートしたもの）やポリエステルフィルム等の非吸水性支持体上に気相法シリカを主体とするインク受理層が塗設された記録シートが提案されている。
【０００７】
また、アルミナやアルミナ水和物を用いた記録材料も高い光沢が得られることが公知となっている。
【０００８】
インクジェット記録シートを分類すると、支持体としては、紙、布帛等の吸水性支持体、樹脂被覆紙、合成樹脂フィルム等の非吸水性支持体に大別される。また、外観的には、光沢タイプとマットタイプに大別される。近年のデジタルカメラの普及により、従来写真店に依頼していたプリント処理を家庭でインクジェットプリンタを使って印字処理し、作製するようになってきた。そのため、より写真に近い光沢タイプのインクジェット記録シートが好まれて使われ、その使用量も増え続けている。
【０００９】
しかし、パンフレットとかチラシといった写真並の画質までは要求しないが、全く光沢がなくても見栄えがしないといった商業印刷レベルの需要が増えている。従来は印刷方式により、これらパンフレットやチラシを作製していたが、印刷方式では少部数の作製にはコスト高となってしまい、最近では、少部数の作製はインクジェットプリンタを使用してなされるようになってきた。そのため、パンフレットあるいはチラシ用途に使用されている印刷用コート紙に近い概観のインクジェット記録シート、すなわち半光沢タイプのインクジェット記録シートの需要が増大している。半光沢タイプのインクジェット記録シートの支持体としては、いわゆる紙あるいは紙の少なくとも一方の面に顔料と結着剤からなる顔料層を設けたものが使われている。これら支持体は、支持体自体がインクを吸収するため、インク吸収性に関しては写真用原紙のような非吸水性支持体を用いた写真並画質のインクジェット記録シートより有利である。しかし、インク吸収性を支持体にあまりに依存してしまうとインクジェット記録シートに付着したインクは支持体内部に浸透してしまい印字画像の濃度は低いものとなってしまい、パンフレットあるいはチラシとして見栄えの悪いものとなってしまう。
【００１０】
そこで、インク受理層自体に極力インクを止める工夫が必要となり、具体的には、インク受理層自体の塗層厚みを増したり、塗層の空隙率を高める必要がある。しかし、インク受理層の塗層厚みを増すとインク受理層表面に細かなひび割れが発生し、光沢が落ちると共に、インクのフェザリングといった滲みが発生するようになる。また、従来の手法で作製したインク受理層では、その塗層の空隙率はあまり上がらず、インク吸収性も塗層厚みの増加に見合うほど向上しない。
【００１１】
一方、従来、支持体として非吸水性支持体の上に、ゼラチン、アミノ基不活性化ゼラチン、寒天等の可逆的にゾルゲル変換可能なバインダーを用い、このバインダーの水溶液が低温ではゲル状態となる機構を利用し、空隙率が高いインク受理層を設けたインクジェット記録シートが公知であるが、これら可逆的にゾルゲル変換可能なバインダーを利用したインク受理層塗布液のゲル化温度は３０℃よりも低く、さらに低温での固化、いわゆるコールドセットを行った後、低温で時間をかけてインク受理層の乾燥を行わなければならず、仮に、塗布後高温で乾燥するとインク受理層が大きく割れたり、酷いときは剥がれたりしてしまう（例えば、特許文献１、２参照）。
【００１２】
さらに、支持体を吸水性支持体とした場合には、インク受理層のひび割れはいっそう酷くなる。しかしながら、吸収性支持体を支持体とし、その上に空隙率が高く、かつひび割れなく光沢感をもったインク受理層を設けてインクジェット記録シートとする従来技術はない。
【００１３】
【特許文献１】
特開平６−６４３０６号公報
【特許文献２】
特開２０００−２７０９３号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、吸水性支持体を用いたインクジェット記録シートに関して、インク受理層にひび割れの発生がなく、光沢度とインク吸収性のバランスがとれ、印字濃度が良好なインクジェット記録シート及びその製造方法を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、以上のような問題点を解決するため鋭意研究の結果、以下の発明に至った。
【００１６】
すなわち、吸水性支持体の少なくとも一方の面に平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子を含有したインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該吸水性支持体がＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙であり、かつ該インク受理層がゲル化温度４０℃以上であるインク受理層塗布液を塗布し、乾燥して設けられたものであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１７】
吸水性支持体の少なくとも一方の面に平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子を含有したインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該吸水性支持体が、紙の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙であり、かつ該インク受理層がゲル化温度４０℃以上であるインク受理層塗布液を該顔料層上に塗布し、乾燥して設けられたものであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１８】
該ラテックス系接着剤が、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１９】
該微粒子が気相法シリカまたはコロイダルシリカであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００２０】
該微粒子がアルミナ水和物であることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００２１】
ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態で、ＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙の少なくとも一方の面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法の発明である。
【００２２】
ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態で、紙の少なくとも一方の面に顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙の該顔料層面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法の発明である。
【００２３】
該ラテックス系接着剤が、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスであることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法の発明である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、ゲル化温度とはインク受理層塗布液の液温が該ゲル化温度以下となったときに該インク受理層塗布液の粘度が急上昇しＢ型粘度６０ｒｐｍで１００００ｍＰａ・ｓ以上（以下、この状態をゲル状態と称する）を示し、流動性を完全に失う温度と定義する。インク受理層塗布液にゲル化特性を付与する、すなわちゲル化温度を境に低温側でゲル状態とするには、架橋剤あるいはゲル化剤をインク受理層塗布液に添加すればよい。具体的には、該インク受理層塗布液を構成する水溶性バインダーにポリビニルアルコールを用いた場合にはホウ酸、または、メチルセルロースあるいはヒドロキシプロピル・メチルセルロース等を用いることができる。該架橋剤あるいは該ゲル化剤の添加量は特に制限されず、要求されるゲル化温度を実現するために最適な量を適宜加えることができる。
【００２５】
第１の本発明のインクジェット記録シートは、吸水性支持体の少なくとも一方の面にゲル化温度が４０℃以上のインク受理層塗布液を塗布し、乾燥してインク受理層を設けたものであるが、該吸水性支持体のＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２の紙であることに大きな特徴がある。
【００２６】
本発明者は紙のコッブ法による３０秒サイズ度に注目し、ひび割れの解消方法を鋭意検討してきた結果、該サイズ度を１０〜３０ｇ／ｍ２の範囲にすることで、ゲル化温度が４０℃以上のインク受理層塗布液を塗布すれば、細かなひび割れがないインク受理層を塗設することができることを発見した。サイズ度が３０ｇ／ｍ２を超えると明らかにインク受理層の細かなひび割れが発生し、酷いときは塗膜の大きな割れとなってしまう。一方、サイズ度が１０ｇ／ｍ２より低いと、インクの吸収性が低下してしまう。
【００２７】
本発明のインクジェット記録シートに係わる支持体としての紙のコッブ法による３０秒サイズ度を１０〜３０ｇ／ｍ２とする手段は、特に制限されず、紙の密度、紙を構成するセルロースパルプの種類、叩解条件、填料の添加量、紙力増強剤等の接着剤の添加量、表面サイズの乾燥付着量、インク受理層の塗布量、インク受理層中の結着剤含有量、カレンダー条件等を挙げることができるが、これらに限定されない。特に、表面サイズの乾燥付着量で３０秒サイズ度を調整するのが、容易に微調整がきき有効である。
【００２８】
本発明に係わる支持体である紙は、特に制限されず、例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプ、と従来公知の填料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙である。
【００２９】
本発明に係わる支持体である紙に使用できる填料としては、従来公知のものが使用でき、何ら制限されない。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムのような白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂のような有機顔料などが挙げられる。
【００３０】
本発明に係わる支持体である紙に用いる表面サイズ剤としては、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。主成分としては、例えば、澱粉、酸化澱粉、変性澱粉、澱粉誘導体、セルロース誘導体、アルギン酸ソーダなどの天然高分子類、ポリビニルアルコール系、ポリアクリルアミド系、石油樹脂系、ロジンエステル系、スチレン・マレイン酸系共重合体、スチレン・アクリル共重合体系、スチレン・アクリルエマルジョン系共重合体、アクリル系共重合体系、アクリルエマルジョン系、オレフィン・マレイン酸樹脂系共重合体、ウレタン系、アルキルケテンダイマー、スチレン・メタアクリル酸系共重合体、アクリロニトリル・ビニルホルマール・アクリル酸エステル共重合体、ロジン系などの表面サイズ剤が挙げられる。
【００３１】
本発明に係わる支持体である紙への表面サイズ処理の方法は特に制限されず、従来公知な方法で塗布される。例えば、インクラインドサイズプレス、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、タブサイズプレスの他、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機である。また、サイズプレス液の固形分濃度は特に制限されず、目標とする乾燥付着量を達成するべく調整すればよい。
【００３２】
さらに、本発明に係わる支持体である紙に用いる紙力増強剤も、なんら制限されず、例えば、澱粉、酸化澱粉、カルボキシメチル化澱粉、カチオン化澱粉、植物ガム、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド（アニオン性、カチオン性、両性）、変性ポリアクリルアミド等の乾燥紙力増強剤、澱粉、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン、エポキシ化ポリアミド樹脂、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、メチロール化ポリアクリルアミド等の湿潤紙力増強剤を挙げることができる。
【００３３】
第１の本発明のインクジェット記録シートのインク受理層に含有する結着剤は、インク受理層塗布液のゲル化を阻害するものでなければ、特に制限されず、如何なるものを用いても構わない。例えば、天然高分子物質として、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、小麦澱粉、タピオカ澱粉、及びコーンスターチ等の澱粉類、ラミナラン、海藻マンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒天、及びアルギン酸塩等の藻類から得られるもの、とろろあおい、やまいも、マンナン、クインスシード、ペクチン、トラガントガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアーガム、ローカストビーンガム、タマリンドシードガム、アラビアガム、キャロブガム、及びベンゾインガム等の植物性粘質物、デキストラン、グルカン、キサンタンガム、及びレバン等のホモ多糖類、並びにサクシノグルカン、プルラン、カードラン、及びザンタンガム等のヘテロ糖類等の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼイン、及びコラーゲン等のタンパク質等が挙げられる。
【００３４】
また、半天然物（半合成品）としては、例えば、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等の繊維素誘導体、カルボキシメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、及びヒドロキシエチルグアーガム等の変性ガム、並びに前記天然高分子物質の加工或いは誘導体が挙げられる。
【００３５】
半合成品である加工澱粉としては、例えば、白色デキストリン、黄色デキストリン、及びブリディシュガム等の培焼澱粉、酵素デキストリン及びシャーディンガーデキストリン等の酵素変性デキストリン、可溶化澱粉等の酸分解澱粉、ジアルデヒドスターチ等の酸化澱粉、変性及び無変性アルファー化澱粉等のアルファー化澱粉、リン酸澱粉、脂肪酸澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱粉、キサントゲン酸澱粉、及びカルバミン酸澱粉等のエステル化澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、カルボキシアルキル澱粉、スルホアルキル澱粉、シアノエチル澱粉、アリル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉、及びジアルキルアミノ澱粉等のエーテル化澱粉、メチロール架橋澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、及びジカルボン酸架橋澱粉等の架橋澱粉、澱粉ポリアクリルアミド共重合体、澱粉ポリアクリロニトリル共重合体、カチオン性澱粉ポリアクリル酸エステル共重合体、カチオン性澱粉ビニルポリマー共重合体、澱粉スチレンマレイン酸共重合体、及び澱粉ポリエチレンオキサイド共重合体等の澱粉グラフト共重合体等が挙げられる。
【００３６】
合成品としては、例えば、ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、及びポリビニルイソブチルエーテル等で変性した変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステル部分けん化物、ポリメタクリル酸塩、及びポリアクリルアマイド等のポリアクリル酸誘導体及びポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン酢酸ビニル共重合物、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、スチレンアクリル酸エステル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、スチレンクロトン酸共重合体、及び塩化ビニル含有共重合体等が挙げられる。以上のバインダーは単独または二種以上を組合わせて用いても良い。
【００３７】
第１の本発明のインクジェット記録シートに係わるインク受理層に含有される結着剤の配合量は、該インク受理層のインク吸収性を阻害しない範囲であれば特に制限されない。好ましくは、微粒子１００質量部に対して２〜１００質量部である。
【００３８】
第１の本発明のインクジェット記録シートに係わるインク受理層に含有する微粒子は、その平均１次粒子径が５０ｎｍ以下であれば特に制限されない。好ましくは２次粒子径が４００ｎｍ以下の微粒子が用いられる。２次粒子径が４００ｎｍ以下であれば印字の際のインク吸収性とインク受理層の光沢のバランスが非常によいものができる。例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物である擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されている、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００３９】
第２の本発明のインクジェット記録シートは、吸水性支持体が、紙の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙であることに特徴がある。該顔料層に含有する結着剤を水溶性接着剤とラテックス系接着剤を併用したものとすること、および、インク受理層塗布液のゲル化温度を４０℃以上とすることにより、本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層表面の細かなひび割れを解消することができることが判明した。
【００４０】
該顔料層に含有する顔料は、特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、チサンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、気相法シリカ、α，β，γ，δ−等のアルミニウム酸化物、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリスチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂の有機顔料等の白色顔料を一種類以上用いることができる。
【００４１】
本発明で使用できる水溶性接着剤としては、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子を用いることができる。
【００４２】
本発明で使用できるラテックス系接着剤としては、例えば、スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ニトリルブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、スチレンアクリル酸エステル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、スチレンクロトン酸共重合体、アクリル酸共重合体、酢酸ビニル共重合体および塩化ビニル含有共重合体等が挙げられる。以上の結着剤は単独または二種以上を組合わせて用いても良い。
【００４３】
水溶性接着剤とラテックス系接着剤を合わせた結着剤の、顔料層中の含有量は、顔料１００質量部に対して、２〜１００質量部が好ましい。より好ましくは、５〜５０質量部である。結着剤が２質量部より少なくなると、支持体との接着性が低下することがある。また、１００質量部を超えるとインク吸収性が低下することがある。
【００４４】
第２の本発明のインクジェット記録シートにおいて、顔料層に含有する水溶性接着剤とラテックス系接着剤の比率は、該水溶性接着剤１０質量部に対して、該ラテックス系接着剤は、５〜３０質量部であることが好ましい。
【００４５】
第２の本発明に係わる顔料塗工紙の支持体は、紙、不織布、布帛等特に制限されないが、好ましくは紙が用いられる。例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、およびケナフ、バガス、竹、コットン等の非木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、結着剤、およびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙、および塗工紙に、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ２であるが、特に制限されるものではない。
【００４６】
第２の本発明の顔料層の塗工量としては、特に制限されないが、１〜４０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。塗工量が１ｇ／ｍ２未満では支持体の地合ムラがインク受理層まででてインク受理層の面質が悪くなることがあり、４０ｇ／ｍ２を越えると顔料層の表面強度が低下することがある。
【００４７】
第２の本発明のインクジェット記録シートにおいて、顔料層に含有するラテックス系接着剤をゲル含有率が４０〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスとすることで、印字部の光沢感が向上することが判明した。
【００４８】
第２の本発明におけるゲル含有量の測定方法に関して詳しく説明する。本発明に係わるラテックス系接着剤のｐＨを８．０±０．１に調整し、５〜１０ｇをポリエチレンシートに薄く広げ、８５℃の乾燥機で４時間以上乾燥する。乾燥後の該接着剤をデシケーターで冷却した後、約１０ｍｍ×１０ｍｍに切り取り、該ポリエチレンシートより剥がし、共栓付三角フラスコに０．２３〜０．２５ｇを精秤する（Ａグラム）。さらに、該共栓付三角フラスコにトルエン１００ｍｌを加え４８時間放置する。放置後、質量既知の３００メッシュ金網（Ｂグラム）で濾過し、９０℃の真空乾燥機で４時間以上乾燥する。乾燥後、金網に残った残渣ごとデシケーターで冷却し、重量（Ｃグラム）を測定し、ゲル含有量（％）＝（Ｃ−Ｂ）／Ａ×１００よりゲル含有量を算出する。
【００４９】
ゲル含有量が８５％より高くなるとインク受理層のインク吸収性が低下する傾向が見られることがある。また、４０％より低くなると、印字部の光沢感が若干低くなることがある。
【００５０】
本発明で使用できるスチレン・ブタジエン系共重合体ラッテクスとしては、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体であれば特に制限されない。例えば、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル共重合体あるいはその変性物の共重合体ラテックスであり、これらを単独あるいは２種類以上のものを併用して用いることもできる。
【００５１】
第２の本発明に係わるインク受理層は、第１の本発明に係わるインク受理層と同様に、少なくとも平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子と結着剤からなり、かつゲル化温度が４０℃以上のインク受理層塗布液を塗設してなったインク受理層であればよい。
【００５２】
第１および第２の本発明のインクジェット記録シートのインク受理層には気相法シリカまたはコロイダルシリカが好ましく用いることができる。気相法シリカまたはコロイダルシリカを微粒子として使うことで、優れた光沢性を有し、なおかつ水性顔料インクの吸収性が良好なインクジェット記録シートとすることができる。
【００５３】
一般にシリカ微粒子は、乾量基準でＳｉＯ２９３％以上、Ａｌ２Ｏ３約５％以下、Ｎａ２Ｏ約５％以下から構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質シリカがある。非晶質シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕固相法、晶析固相法及び気相法がある。その中で、気相法とは、揮発性金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法であり、該気相法で製造された非晶質シリカを気相法シリカという。
【００５４】
気相法シリカは、一般には火炎加水分解法によって作られる。具体的には、四塩化珪素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化珪素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化珪素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、例えば、日本アエロジル（株）からアエロジルとして市販されており入手することができる。
【００５５】
コロイダルシリカは湿式法で合成された１次粒子径が数ｎｍ〜１００ｎｍ程度の合成シリカであり、その形状は、一般的に球状または球状に近い形状をしている。各シリカ粒子の表面近傍には、いわゆる電気二重層が形成され、シリカ粒子同士は接近すると反発し合い安定なコロイド状態が保たれる。
【００５６】
本発明で用いることができるコロイダルシリカとしては以下のようなものが市販されており入手することができる。例えば、スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノーテックス４０、スノーテックスＳ、スノーテックスＯ、スノーテックスＣ、スノーテックスＮ、スノーテックス２０Ｌ、スノーテックスＯＬ、スノーテックスＡＫ、スノーテックスＸＳ、ＭＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ（以上、日産化学工業（株）製）、カタロイドＳ−２０Ｌ、カタロイドＳ−２０Ｈ、カタロイドＳ−３０Ｌ、カタロイドＳ−３０Ｈ、カタロイドＳＩ−３０、カタロイドＳＩ−４０、カタロイドＳＩ−５０、カタロイドＳＩ−３５０、カタロイドＳＮ、カタロイドＳＡ、ＵＳＢ−１、ＵＳＢ−２、ＵＳＢ−３、ＯＳＣＡＬ１１３２、ＯＳＣＡＬ１２３２、ＯＳＣＡＬ１３３２、ＯＳＣＡＬ１４３２、ＯＳＣＡＬ１５３２、ＯＳＣＡＬ１６２２、ＯＳＣＡＬ１７２２（以上、触媒化成工業（株）製）などを挙げることができる。
【００５７】
第１および第２の本発明のインクジェット記録シートのインク受理層にはアルミナ水和物を好ましく用いることができる。アルミナ水和物を用いることにより、より一層優れた光沢性を発現することができるインクジェット記録シートとすることができる。
【００５８】
アルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。
Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ
アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００５９】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。アスペクト比が上記の範囲より小さい場合は、インク受理層の細孔径分布が狭くなり、インク吸収性が低下する。一方アスペクト比が上記の範囲を超える場合は、粒子を揃えてアルミナ水和物を製造することが困難となる。
【００６０】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００６１】
本発明のインクジェツト記録シートには、市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。以下にその一例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、アルミナ水和物としては、アルミナゾル５２０（以上、日産化学工業（株）製）、アルミゾル１０、アルミゾル２０、アルミゾル１３２、アルミゾル１３２Ｓ、アルミゾルＳＨ５、アルミゾルＣＳＡ５５、アルミゾルＳＶ１０２、アルミゾルＳＢ５２（以上、川研ファインケミカル（株）製）などを挙げることができる。
【００６２】
本発明において、インク受理層には、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤、界面活性剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００６３】
第１および第２の本発明のインク受理層の塗工量としては、１〜４０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。塗工量が１ｇ／ｍ２未満ではインク受理層によるインク吸収性が充分ではないため、吸収ムラ等が発生し、インクジェット性能に悪影響が生じることがある。また、４０ｇ／ｍ２を越えるとインク受理層と支持体の間の接着強度が低下することがある。
【００６４】
第１および第２の本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００６５】
第３の本発明であるインクジェット記録シートの製造方法は、ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態でＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙の少なくとも一方の面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とする。塗布時の該インク受理層塗布液の液温を該ゲル化温度より２０℃以上高くすると、作製された本発明のインクジェット記録シートのインク吸収性がより一層向上することが判明した。該液温を該ゲル化温度以下とした場合、該インク受理層塗布液はゲル状態となってしまうため塗布は困難となる。また、該液温を該ゲル化温度以上ゲル化温度より２０℃を超えない範囲に保ち塗布すると、該液温を該ゲル化温度より２０℃以上高く保ち塗布したものと比べインク吸収性の若干劣ったインクジェット記録シートとなることがある。
【００６６】
第４の本発明であるインクジェット記録シートの製造方法は、ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態で、紙の少なくとも一方の面に顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙の顔料層面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とする。第４の本発明のインクジェット記録シートの製造方法でも、塗布時の該インク受理層塗布液の液温を該ゲル化温度より２０℃以上高くすると、作製された本発明のインクジェット記録シートのインク吸収性がより一層向上することが判明した。該液温を該ゲル化温度以下とした場合、該インク受理層塗布液はゲル状態となってしまうため塗布は困難となる。また、該液温を該ゲル化温度以上ゲル化温度より２０℃を超えない範囲に保ち塗布すると、該液温を該ゲル化温度より２０℃以上高く保ち塗布したものと比べインク吸収性の若干劣ったインクジェット記録シートとなることがある。
【００６７】
第４の本発明のインクジェット記録シートの製造方法では、該ラテックス系接着剤が、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスであることが、インクジェット記録シートの印字部の光沢感を向上させ好ましい。
【００６８】
本発明において、塗布液温度をゲル化温度以上に保つことができれば、インク受理層塗布液の塗布方法は特に制限されず、任意の方法が用いられ、例えばスライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【００６９】
【実施例】
以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。なお、配合において示す部数は実質成分の数量である。なお、３０秒サイズ度の測定は、ＪＩＳ Ｐ８１４０の規定に基づいて行った。
【００７０】
実施例１
広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）をダブルディスクリファイナーで叩解し、カナダ標準ろ水度で３２０ｍｌの叩解ＬＢＫＰを得た。針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）をダブルディスクリファイナーで叩解し、カナダ標準ろ水度で３５０ｍｌの叩解ＮＢＫＰを得た。叩解ＬＢＫＰ７０部と叩解ＮＢＫＰ３０部からなる木材パルプ１００部に、填料として軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、内添サイズ剤としてアルキルケテンダイマーサイズ剤（荒川化学工業（株） サイズパインＫ９０３）０．１部（支持体全体に対しての０．０９５％）、乾燥紙力増強剤として変性ポリアクリルアミド（日本ＰＭＣ（株） ＤＳ４０１）０．１部、硫酸バンド０．５部を加え、スラリーを調整後、長網抄紙機を用いて坪量１２０ｇ／ｍ２で原紙を抄造し、乾燥した後、該原紙の両面に表面サイズ液として酸化澱粉（日本食品化工（株） ＭＳ３８００）をインクラインドサイズプレスで乾燥片面付着量１５ｇ／ｍ２で塗布し乾燥して支持体を作製した。該支持体の３０秒サイズ度は１０ｇ／ｍ２であった。
【００７１】
次に、水に下記配合を加えてなるインク受理層塗布液（固形分濃度１７％）を作製した。作製は全原料を６０℃に加熱した状態で行い、さらに作製した該インク受理層塗布液を塗布される直前までウォーターバス中に液温が６０℃を保つように保持した。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が４０℃となったところでゲル状態となったことより、該インク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃と判定される。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１０５Ｈ） ２０部
ほう酸 ２部
【００７２】
次に、該支持体の表面に該インク受理層塗布液をドクターブレードで乾燥後の塗工量が３５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット記録シートを得た。塗布時のインク受理層塗布液の液温は、加温保持時の液温と同じであった。以下の実施例においても同様である。
【００７３】
実施例２
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を１０ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を２０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００７４】
実施例３
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を８ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を３０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００７５】
実施例４
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例２と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が７０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は７０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を９０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を９０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１１０） ２０部
ほう酸 １部
【００７６】
実施例５
気相法シリカをコロイダルシリカ（日産化学工業（株） スノーテックスＯＬ平均１次粒子径４５ｎｍ）に変更した以外は実施例２と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００７７】
＜アルミナ水和物の合成＞
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間、続き９５℃で１０時間加水分解を行った。加水分解後、硝酸２４ｇ加えて９５℃で４８時間攪拌した。次に、固形分濃度が１５質量％になるように濃縮し、白色の微粒子状アルミナ水和物の分散液を得た。このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒子径を測定したところ、３０ｎｍであり、アスペクト比６．０の平板状の微粒子状アルミナ水和物であった。また、窒素吸着脱離方法によって平均細孔半径、細孔容積及びＢＥＴ比表面積を測定したところ、それぞれ７．１ｎｍ、０．６５ｍｌ／ｇそして２００ｍ２／ｇであった。
【００７８】
実施例６
気相法シリカを合成したアルミナ水和物に変更した以外は実施例２と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００７９】
実施例７
顔料として軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業（株） タマパールＴＰ−１２３）１００部、結着剤のうち水溶性接着剤としてポリビニルアルコール（（株）クラレ ＰＶＡ１１７）５部、ラテックス系接着剤としてゲル含有量が３６％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株）Ｐ９５０５）１０部、湿潤剤としてアセチレングリコール（日信化学工業（株）サーフィノール４６５）０．２部を、水に加えて顔料層塗布液を固形分濃度３５％で作製した。
【００８０】
次に、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉１０部、硫酸バンド０．５部を水に加え、スラリーを調成後、長網抄紙機を用いて坪量８０ｇ／ｍ２で抄造し、市販酸化澱粉をインクラインドサイズプレスで乾燥付着量５ｇ／ｍ２を付着させて乾燥して顔料塗工紙の支持体を得た。該支持体の一方の面に、作製した顔料層塗布液を乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布して、乾燥し、顔料塗工紙を作製した。
【００８１】
次に、水に下記配合を加えてなるインク受理層塗布液（固形分濃度１７％）を作製した。作製は全原料を６０℃に加熱した状態で行い、さらに作製した該インク受理層塗布液を塗布される直前までウォーターバス中に液温が６０℃を保つように保持した。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が４０℃となったところでゲル状態となったことより、該インク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃と判定される。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１０５Ｈ） ２０部
ほう酸 ２部
【００８２】
次に、該顔料塗工紙の顔料層上に該インク受理層塗布液をドクターブレードで乾燥後の塗工量が３５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８３】
実施例８
軽質炭酸カルシウムを合成非晶質シリカ（水澤化学工業（株） ミズカシルＰ７８Ｄ）に変更した以外は実施例７と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、顔料層塗布液の固形分濃度は１７％であった。
【００８４】
実施例９
ラテックス系接着剤をゲル含有量が４０％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） Ｐ９２２２）に変更した以外は実施例８と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８５】
実施例１０
ラテックス系接着剤をゲル含有量が８０％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） ＳＮＸ４２０５）に変更した以外は実施例８と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８６】
実施例１１
ラテックス系接着剤をゲル含有量が８５％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） ＳＮ３３５）に変更した以外は実施例８と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８７】
実施例１２
ラテックス系接着剤をゲル含有量が８９％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） ＰＡ１３１７）に変更した以外は実施例８と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００８８】
実施例１３
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例１０と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が７０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は７０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を９０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を９０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１１０） ２０部
ほう酸 １部
【００８９】
実施例１４
気相法シリカをコロイダルシリカ（日産化学工業（株） スノーテックスＯＬ、平均１次粒子径４５ｎｍ）に変更した以外は実施例１０と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００９０】
実施例１５
気相法シリカを合成したアルミナ水和物に変更した以外は実施例１０と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００９１】
比較例１
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を１８ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を８ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００９２】
比較例２
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を４ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を３４ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。なお、作製したインク受理層塗布液のゲル化温度は４０℃であった。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
【００９３】
比較例３
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が３０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は３０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を５０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を５０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１０５Ｈ） ２０部
ほう酸 ０．５部
【００９４】
比較例４
支持体の表面サイズの乾燥片面付着量を８ｇ／ｍ２とし、支持体の３０秒サイズ度を２０ｇ／ｍ２とした以外は比較例３と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００９５】
比較例５
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例２と同様にしてインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が３０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は３０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を５０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を５０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
酸処理ゼラチン ２０部
【００９６】
比較例６
顔料として合成非晶質シリカ（水澤化学工業（株） ミズカシルＰ７８Ｄ）１００部、結着剤としてポリビニルアルコール（（株）クラレ ＰＶＡ１１７）２０部、湿潤剤としてアセチレングリコール（日信化学工業（株）サーフィノール４６５）０．２部を、水に加えて顔料層塗布液を固形分濃度１７％で作製した。顔料層塗布液を上記顔料塗布液とした以外は実施例７と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００９７】
比較例７
結着剤を、ゲル含有量が３６％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） Ｐ９５０５）に変更した以外は比較例６と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００９８】
比較例８
結着剤を、ゲル含有量が８０％のスチレン・ブタジエン・アクリル共重合体ラテックス（日本エイアンドエル（株） ＳＮＸ４２０５）に変更した以外は比較例６と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００９９】
比較例９
下記配合にてインク受理層塗布液を作製した以外は実施例１０と同様にしてインクジェット記録シートを得た。また、作製した該インク受理層塗布液の一部を採取し、冷却したところ液温が３０℃となったところでゲル状態となったため、該インク受理層塗布液のゲル化温度は３０℃である。なお、該インク受理層塗布液の作製は全原料を５０℃に保持した状態で行い、さらに、該インク受理層塗布液は塗布される直前まで液温を５０℃に保持した。ゲル化温度と液温の差は２０℃である。
気相法シリカ
（日本アエロジル（株） アエロジル３８０ 平均１次粒子径７ｎｍ）１００部
ポリビニルアルコール （（株）クラレ ＰＶＡ１０５Ｈ） ２０部
ほう酸 ０．５部
【０１００】
〈試験方法〉
ひび割れ具合
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートのインク受理層面を目視で観察して、ひび割れの発生具合を観察した。インク受理層表面にひび割れが全く観察されないものをひび割れ具合が優、細かなひび割れが僅かに観察されるものをひび割れ具合が並、多数の細かなひび割れや大きなインク受理層の裂けが観察されるものはひび割れ具合が劣と判定した。
【０１０１】
インク吸収性
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンタ（キヤノン（株） ＢＪＣ−４２０Ｊ）を使い、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクで重色の矩形パターンを印字した。重ねるインク量が各色全て１００％の時を３００％とし、全９０％の時を２７０％とし、全て６０％の時を１８０％として矩形パターンを作成して印字した。この印字パターンと未印字部分の境界部分を下記の基準に従って、目視にて評価した。
優：３００％印字でアフレが認められない。
並：２７０％印字でアフレが認められない。
劣：１８０％印字でアフレが認められる。
【０１０２】
印字部光沢性
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンタ（キヤノン（株） ＢＪＣ−４２０Ｊ）でブラックの矩形パターンを印字した。この印字パターンを目視観察した。際だって光沢性のあるものを印字部光沢性が優とし、十分な光沢性のものを印字部光沢性が並とし、光沢感が劣るものを印字部光沢性が劣とした。
【０１０３】
【表１】
【表２】
実施例１６
該インク受理層塗布液が塗布される直前まで液温を６５℃に保持したこと以外は実施例２と同様にして本発明の製造方法にて本発明のインクジェット記録シートを作製した。ゲル化温度と液温の差は２５℃である。
【０１０６】
実施例１７
該インク受理層塗布液が塗布される直前まで液温を５５℃に保持したこと以外は実施例２と同様にして本発明の製造方法にて本発明のインクジェット記録シートを作製した。ゲル化温度と液温の差は１５℃である。
【０１０７】
実施例１８
該インク受理層塗布液が塗布される直前まで液温を６５℃に保持したこと以外は実施例１０と同様にして本発明の製造方法にて本発明のインクジェット記録シートを作製した。ゲル化温度と液温の差は２５℃である。
【０１０８】
実施例１９
該インク受理層塗布液が塗布される直前まで液温を５５℃に保持したこと以外は実施例１０と同様にして本発明の製造方法にて本発明のインクジェット記録シートを作製した。ゲル化温度と液温の差は１５℃である。
【０１０９】
〈試験方法〉
水性顔料インク発色性
実施例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株） ＰＭ−４０００ＰＸ 水性顔料インク使用）でシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（ＢＫ）の１００％ベタ印字を行った後、各色の光学濃度（ＯＤ値）を光学濃度計（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ ＡＧ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測定した。数値が高い方が印字濃度は高く良好である
【０１１０】
【表３】
評価：
表１、２より明らかなように、第１の本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層に微細なひび割れが発生せず、さらに、良好なインク吸収性を示していることが判る。さらに、第２の本発明のインクジェット記録シートは、印字部の光沢性も向上している。一方、比較例のインクジェット記録シートではインク受理層の微細なひび割れを解消することができない。
【０１１２】
また、表３より明らかなように、第３、および第４の本発明のインクジェット記録シートの製造方法を用いることで水性顔料インクに対するインク吸収性も向上している。一方、液温とゲル化温度の差が２０℃より低い実施例１７，１９では、液温とゲル化温度の差が２０℃以上の実施例２、１６、１０、１８より発色性が低くなっている。
【０１１３】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層にひび割れの発生がなく、光沢度とインク吸収性のバランスがとれ、印字濃度が良好であり、さらに、本発明のインクジェット記録シートの製造方法を用いると、水性顔料インクでの発色性が良好となり、有効である。
Claims (8)
- 吸水性支持体の少なくとも一方の面に少なくとも平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子と結着剤を含有したインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該吸水性支持体がＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙であり、かつ該インク受理層がゲル化温度４０℃以上であるインク受理層塗布液を塗布し、乾燥して設けられたものであることを特徴とするインクジェット記録シート。
- 吸水性支持体の少なくとも一方の面に少なくとも平均１次粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子と結着剤を含有したインク受理層を塗設してなるインクジェット記録シートにおいて、該吸水性支持体が、紙の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙であり、かつ該インク受理層がゲル化温度４０℃以上であるインク受理層塗布液を該顔料層上に塗布し、乾燥して設けられたものであることを特徴とするインクジェット記録シート。
- 該ラテックス系接着剤が、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスであることを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録シート。
- 該微粒子が気相法シリカまたはコロイダルシリカであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録シート。
- 該微粒子がアルミナ水和物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録シート。
- ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態で、ＪＩＳ Ｐ８１４０に規定されるコッブ法による３０秒サイズ度が１０〜３０ｇ／ｍ２である紙の少なくとも一方の面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
- ゲル化温度が４０℃以上であるインク受理層塗布液を該ゲル化温度より液温を２０℃以上高くした状態で、紙の少なくとも一方の面に顔料と、水溶性接着剤とラテックス系接着剤からなる結着剤より構成する顔料層を塗設した顔料塗工紙の該顔料層面に塗布し、乾燥してインク受理層を設けることを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
- 該ラテックス系接着剤が、ゲル含有量が４０％〜８５％であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスであることを特徴とする請求項７記載のインクジェット記録シートの製造方法。
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|---|---|---|---|---|
| JP2007083631A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Nippon Paper Industries Co Ltd | インクジェット記録用紙 |
| JP2011062974A (ja) * | 2009-09-18 | 2011-03-31 | Hokuetsu Kishu Paper Co Ltd | 多層抄きインクジェット用光沢はがき用紙 |
| WO2020195908A1 (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 大王製紙株式会社 | 繊維状セルロース複合樹脂及びその製造方法、並びに樹脂の補強材 |
-
2003
- 2003-03-27 JP JP2003087080A patent/JP2004291402A/ja active Pending
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