JP2004224909A

JP2004224909A - 感光材料用支持体

Info

Publication number: JP2004224909A
Application number: JP2003014322A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Nomura; 達也野村; 秀樹 ▲高▼木; Hideki Takagi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2003-01-23
Filing date: 2003-01-23
Publication date: 2004-08-12

Abstract

【課題】濃度（Ｄｍａｘ）を向上させ、かつ、カメラ排出性、耐傷性を高めた、支持体、画像形成要素及び感光材料を提供すること。
【解決手段】ポリエステル支持体の片面に、下記構造単位（１）を含む水分散性アクリル樹脂と、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１ＯＳＯ_３Ｘ（ｍは１２〜１８の数を、Ｘはアルカリ金属原子を示す。）で表される硫酸エステル系界面活性剤とを含有する最外層を設けたことを特徴とする支持体。
【化１】

（式中、ｎは０．１〜３０の数を示す。）
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、最外層を有する透明支持体、これに画像形成層を設けた画像形成要素、たとえば、画像形成層がハロゲン化銀感光材料層である画像形成要素、特に、モノシート型インスタント写真に関する。
【０００２】
【従来の技術】
透明支持体に画像形成層を設けた画像形成要素は種々のものが知られているが、その中の１つである、いわゆるモノシート型のインスタント写真である画像形成要素は、支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、別の支持体上に少なくとも中和のための酸ポリマー層を有するカバーシートそしてこれらの両シート間にアルカリ性現像液を含む圧力で破裂可能な容器とを組み合わせたフィルムユニット形態で使用されるのが一般的である。この感光シートの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有さない側とカバーシートの酸ポリマー層を有さない側は、すなわち、フィルムユニット形態の最外層側には、カメラからの排出性や紫外線による画像劣化を考慮して、滑剤や紫外線吸収剤などを含む塗工層を設けることがよく行われている。この塗工層は、当初、写真用のゼラチン塗工層を設けた支持体上に形成していたため、バインダーとしては、アセチルセルロースを選択していた。しかし、ゼラチン層の上に、滑剤や紫外線吸収剤などを含むアセチルセルロース塗工層を形成した場合、簡単に塗工層が支持体から剥がれてしまうという層間接着の問題があった。
【０００３】
この層間接着の問題を克服するため、ゼラチン層の上に設ける紫外線吸収剤含有塗工層のバインダー樹脂として、無水マレイン酸コポリマーとイソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を含有するアセチルセルロースを用いることが提案され（例えば、特許文献１参照）、また、マレイン酸のモノエステル共重合体とイソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を含有するアセチルセルロースを用いることが提案された（特許文献２参照）。
【０００４】
層間接着の問題は、前記の特定のバインダーを用いることにより解決することが可能となるが、特許文献１及び２に記載の塗工層を設けた支持体の場合、この塗工層は、前記紫外線吸収剤やバインダーを溶媒に溶解させた塗布液を用いているため、環境に対する負荷の観点からは改善の余地があり、また、塗工層に含まれている紫外線吸収剤が経時的に表面にブリードアウトし、支持体の透明性が大幅に低下するため、バック面から見る画像濃度が著しく低下する他、ブリードアウトした紫外線吸収剤が、製造過程においてハロゲン化銀乳剤面へ転写し、カメラ排出後、アルカリ現像液と接触すると黄色化するという画像性能上の問題が発生した。
【０００５】
このフィルムユニット形態の最外層側における紫外線吸収剤のブリードアウトを防止するものとして、本出願人が先に出願したもの（特許文献３参照）には、紫外線吸収剤として分子中にカルボキシル基またはスルホ基を有しかつ特定の化学構造を有する紫外線吸収剤を用い、かつ、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を含むアセチルセルロース層を塗工層として形成することにより、紫外線吸収剤のブリードアウトを防止して、ブリードアウトに基づく画像濃度の低下を予防したモノシート型のインスタント写真が開示されている。しかし、このモノシート型のインスタント写真においても、前記ブリードアウト予防は完全とはいえず、また、塗工層の形成は、塗工層成分を有機溶媒溶液として塗布することにより行なわれるので、環境問題の点においても問題を残すものである。
【０００６】
また、本発明者らは、溶剤塗布による環境への負荷に対応するために、水系の塗布液に紫外線吸収剤を含ませ、この塗布液を用いて塗工層を形成することを検討したが、紫外線吸収剤含有水系塗布液を用いることによっては、充分な紫外線吸収性を発揮させるための添加量を薄層である塗工層に含ませることは不可能であった上、ブリードアウトの改善には至らなかった。
【０００７】
そこで、本発明者らは、紫外線吸収剤をポリエステル支持体に練りこむことで、経時のブリードアウトを改善するとともに、最外層を水系化することに成功した（特許文献４参照）。
しかしながら、この発明では、最外層が、写真性能として重要な濃度（Ｄｍａｘ）の低下を引き起こすという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平９−２９７３８２号公報
【特許文献２】
特開平１０−８３０４９号公報
【特許文献３】
特開２００１−０９２０８２号公報
【特許文献４】
特開２００２−２４４２４７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、最外層を水系にて塗布し、環境面に対応するとともに、濃度（Ｄｍａｘ）を向上させ、かつ、カメラ排出性、耐傷性を高めた、支持体、画像形成要素及び感光材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
斯かる実情に鑑み、本発明者は鋭意研究を行った結果、該最外層を、特定のアクリル樹脂と界面活性剤を含有する層とすれば、上記課題が解決されることを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明は、次のものを提供するものである。
＜１＞ポリエステル支持体の片面に、下記構造単位（１）を含む水分散性アクリル樹脂と、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１ＯＳＯ_３Ｘ（ｍは１２〜１８の数を示し、Ｘはアルカリ金属原子を示す。）で表される硫酸エステル系界面活性剤とを含有する最外層を設けたことを特徴とする支持体。
【００１１】
【化４】

【００１２】
（式中、ｎは０．１〜３０の数を示す。）
＜２＞ポリエステル支持体が、下記一般式（２）で表される紫外線吸収剤の１種又は２種以上を含有するものである＜１＞記載の支持体。
【００１３】
【化５】

【００１４】
一般式（２）中、Ｘ^１、Ｙ^１およびＺ^１は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはヘテロ環基を示し、Ｘ^１、Ｙ^１およびＺ^１のうち少なくとも一つは下記構造式（Ａ）で示される置換基を示す。
【００１５】
【化６】

【００１６】
式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基もしくはその塩またはスルホ基もしくはその塩を示す。または、隣り合うＲ^１およびＲ^２が連結して環を形成してもよい。
【００１７】
＜３＞＜１＞又は＜２＞記載の支持体に、更に、画像形成層を設けたことを特徴とする画像形成要素。
＜４＞画像形成層がハロゲン化銀感光材料層である＜３＞記載の画像形成要素。
＜５＞ハロゲン化銀感光材料層が拡散転写写真感光材料層である＜４＞記載の画像形成要素。
＜６＞＜４＞又は＜５＞記載の画像形成要素を有する感光材料。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の特徴は最外層にあり、最外層には、下記構造単位（１）を有する水分散性アクリル樹脂を含む。
【００１９】
【化７】

【００２０】
式中、ｎは０．１〜３０の数を示すが、特に１〜１０が好ましい。
この構造単位（１）は、側鎖にあってもよいが、幹鎖にあることが好ましい。
このような樹脂としては、例えば次のものが挙げられる。
【００２１】
【化８】

【００２２】
このような樹脂は、市販のものを使用することもできる。市販のものとしては、例えば、ダイセル化学工業（株）製のＥＭ−２０Ｄ，ＥＭ−１８Ｄ等が挙げられる。
本発明において、最外層中の構造単位（１）を有する水分散性アクリル樹脂の含有量は、２０〜８０重量％が好ましく、特に４０〜６０重量％が好ましい。
【００２３】
また、最外層には、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１ＯＳＯ_３Ｘ（ｍは１２〜１８の数を示し、Ｘはアルカリ金属原子を示す。）で表される硫酸エステル系界面活性剤を含有せしめる。
ここで、ｍとしては、１４〜１６が好ましい。また、Ｘで示されるアルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子が挙げられるがナトリウム原子が好ましい。
【００２４】
本発明において、該硫酸エステル系界面活性剤の、最外層中の含有量としては、
１〜１０重量％が好ましく、特に４〜７重量％が好ましい。この含有量が１重量％未満であると、界面活性剤としての機能が失われ、塗布面状が損なわれることがあり、１０重量％を超えると高温高湿下で表面への析出による白濁化が発生することがある。
【００２５】
最外層をポリエステル支持体上に形成するには、上記水分散性アクリル樹脂を該硫酸エステル系界面活性剤により水中に分散した液をポリエステル支持体上に塗布すればよい。
この層には、更に，他の界面活性剤やマット剤、硬膜剤、硬膜助剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等を本発明の効果を損なわない限り添加することができる。
【００２６】
本発明に用いられるポリエステル支持体は特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、およびその共重合体または混合物等が挙げられ。この内ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
また、ポリエステル支持体には、紫外線吸収剤を含有せしめることが好ましい。ここで用いる紫外線吸収剤としては、窒素ガス下、３００℃の温度に到達するまで１０℃／分の昇温速度で昇温した場合の質量減量％が１０％以下である揮散性の少ない紫外線吸収剤、あるいは紫外線吸収剤が、該紫外線吸収剤を０．４質量％含み、含水率が５０ｐｐｍ以下のポリエステル樹脂を３００℃で１分加熱した後、厚さ１．５ｍｍに成形した板のｂ値と、前記ポリエステル樹脂を８分加熱した後、厚さ１．５ｍｍに成形した板のｂ値との差が３．０以下であるような（以下において、このような性質を単に「耐熱性」ということがある）紫外線吸収剤、さらには、前記揮散性および耐熱性に関する性能を併せもつ紫外線吸収剤が好ましいものとして挙げられる。
【００２７】
窒素ガス下、３００℃の温度に到達するまで１０℃／分の昇温速度で昇温した場合の質量減量％が１０％以下である揮散性の少ない紫外線吸収剤を用いると、透明ポリエステル樹脂に該紫外線吸収剤を添加して溶融混練した後、ダイ部から排出された直後のフィルムから紫外線吸収剤が揮散することが少ないため、紫外線吸収能の低下が防がれ、あるいは多量の紫外線吸収剤の使用を不要とする。また、紫外線吸収剤が多量に揮散すると、製造ラインにおいて揮散（昇華）した紫外線吸収剤がラインを汚し、これがまた、ライン中を進む支持体フィルムに付着するなどを起こすことにもなるが、このようなことも回避することができる。前記の質量減量は好ましくは５％以下、さらには１％以下にすることがより好ましい。一般的に紫外線吸収剤の分子量を４００以上とすることにより、質量減量を５％以下に抑制することができる。前記の特性を有する紫外線吸収剤としては、下記一般式（２）に示される構造式を有する紫外線吸収剤のほか、下記の化（３）および化（４）で示されるベンゾフェノン系、下記の化（６）、化（７）、化（９）、化（１０）で示されるベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系、ベンゾオキサジン系、トリアジン−クマリン共重合体系の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００２８】
また、前記のごとき耐熱性を示す紫外線吸収剤は、ポリエステル樹脂と溶融混練する際の樹脂温度（たとえば３００℃）においても安定であり熱分解しないため、ポリエステル樹脂支持体に用いた場合、紫外線吸収剤の分解に基づく支持体フィルムの黄色化や紫外線吸収能の低下を抑制することができる。また、紫外線吸収剤の分解に起因して生ずるポリエステル樹脂の分解（ポリエステル樹脂の低分子量化）を防ぐこともできる。前記ｂ値の差が好ましくは２．０以下、さらには１．０以下にすることが好ましい。前記の特性を有する紫外線吸収剤としては、下記一般式（２）に示される構造式を有する紫外線吸収剤のほか、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００２９】
また、前記２つの特性を併せ持つ紫外線吸収剤を用いることにより、前記の効果を併せ発揮することが可能となる。このような特性を有する紫外線吸収剤としては、下記一般式（２）に示される構造式を有する紫外線吸収剤のほか、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００３０】
さらに、本発明においては、前記のごとき揮散性および／または耐熱性を有する紫外線吸収剤を、ポリエステル支持体を成膜する際に、同時に混練せしめて、紫外線吸収能を有する支持体を容易に作製することができ、従来行なっていた、紫外線吸収剤をバインダーとともに有機溶媒に溶解させた塗布液を支持体上に塗布するという工程を省くことができる。また、有機溶媒を用いないため、環境に与える悪影響も小さい。
【００３１】
かように、本発明において、ポリエステル支持体中には、下記一般式（２）で示される紫外線吸収剤を用いることが好ましい。下記一般式（２）で示される紫外線吸収剤は、高温において安定でありかつ揮散性が少ないので、ポリエステル樹脂に前記紫外線吸収剤を添加して溶融混練する際の樹脂温度（たとえば３００℃）においても安定であり熱分解せず、また、ダイ部から出た直後において揮散することもない。したがって、フィルムの黄色化や紫外線吸収能の低下を抑制することができる。また、前記の工程簡素化等の効果を有することも勿論である。
【００３２】
【化９】

【００３３】
一般式（２）中、Ｘ^１、Ｙ^１およびＺ^１は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはヘテロ環基を示し、Ｘ^１、Ｙ^１およびＺ^１のうち少なくとも一つは下記構造式（Ａ）で示される置換基を示す。
【００３４】
【化１０】

【００３５】
式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基もしくはその塩またはスルホ基もしくはその塩を示す。または、隣り合うＲ^１およびＲ^２が連結して環を形成してもよい。
【００３６】
前記一般式（２）および構造式（Ａ）におけるＸ^１、Ｙ^１、Ｚ^１、Ｒ^１およびＲ^２のアルキル基は、炭素数１〜２０が好ましく、置換基〔例えば、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ、フェノキシエトキシ）、アリーロキシ基（例えばフェノキシ）、エステル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル）、カルボニルオキシ基（例えば、エチルカルボニルオキシ、ヘプチルカルボニルオキシ、フェニルカルボニルオキシ）、アミノ基（例えば、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ）、アリール基（例えば、フェニル、トリル、４−メトキシフェニル）、カルボンアミド基（例えば、メチルカルボニルアミド、フェニルカルボニルアミド）、カルバモイル基（例えば、エチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル、フェニルスルファモイル、メチルオクチルアミノスルホニル）、カルボキシル基およびその塩、スルホ基およびその塩〕を有していてもよい。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ベンジル、フェネチル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシクロ［２，２，２］オクチル等の基及び上述の置換基を有する基を挙げることができる。
【００３７】
前記一般式（２）および構造式（Ａ）におけるＸ^１、Ｙ^１、Ｚ^１、Ｒ^１およびＲ^２のアリール基は、炭素数６〜１０が好ましく、置換基〔例えばアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｔ−ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル）及び前記のアルキル基が有してもよい置換基として挙げた基〕を有していてもよい。アリール基として具体的には、フェニル、ナフチルを挙げることができる。
【００３８】
前記一般式（２）および構造式（Ａ）におけるＸ^１、Ｙ^１、Ｚ^１、Ｒ^１およびＲ^２のアルコキシ基は、炭素数１〜２０が好ましく、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｎ−オクトキシ、イソオクトキシ、ドデシルオキシ、ベンジルオキシ、オクタデシルオキシ等を挙げることができ、これらは前記したアルキル基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００３９】
前記一般式（２）および構造式（Ａ）におけるＸ^１、Ｙ^１、Ｚ^１、Ｒ^１およびＲ^２のアリールオキシ基は、炭素数６〜１０が好ましく、例えばフェノキシ、ナフトキシを挙げることができ、これらは前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４０】
前記一般式（２）および構造式（Ａ）におけるＸ^１、Ｙ^１、Ｚ^１、Ｒ^１およびＲ^２のアルキルチオ基は、炭素数１〜２０が好ましく、例えば、メチルチオ、ヘキシルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ等を挙げることができる。
【００４１】
前記一般式（２）および構造式（Ａ）におけるＸ^１、Ｙ^１、Ｚ^１、Ｒ^１およびＲ^２のアリールチオ基は、炭素数６〜１０が好ましく、例えば、フェニルチオ、ナフチルチオを挙げることができる。これらのアルキルチオ基及びアリールチオ基は前記したアルキル基又はアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４２】
前記一般式（２）におけるＸ^１、Ｙ^１およびＺ^１のヘテロ環基は、フラン、チオフェン、インドール、ピロール、ピラブール、イミダゾール、ピリジン等を挙げることができ、前記したアリ−ル基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４３】
前記構造式（Ａ）におけるＲ^１およびＲ^２のアルケニル基は、炭素数３〜２０が好ましく、アリル、２−ブテニル、３−ブテニル、オレイルを挙げることができ、これらは前記アルキル基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４４】
前記構造式（Ａ）におけるＲ^１およびＲ^２のアシルオキシ基は、炭素数２〜２０が好ましく、アセチルオキシ、ヘキサノイルオキシ、デカノイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４５】
前記構造式（Ａ）におけるＲ^１およびＲ^２のアミノ基は、炭素数０〜４０の置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、例えば無置換のアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、オクチルアミノ、ジヘキシルアミノ、ジステアリルアミノ、ジイソブチルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ、メチルフェニルアミノ、ホルムアミド、アセチルアミノ、ヘキサノイルアミノ、デカノイルアミノ、ステアロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ノナンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、カルバモイルアミノ、シクロヘキシルカルバモイルアミノ、ジエチルカルバモイルアミノ等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４６】
前記構造式（Ａ）におけるＲ^１およびＲ^２のアシル基は、炭素数１〜２０が好ましく、アセチル、ブタノイル、ピバロイル、オクタノイル、ヘキサデカノイル、ベンゾイル等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４７】
前記構造式（Ａ）におけるＲ^１およびＲ^２のオキシカルボニル基は、炭素数２〜２０が好ましく、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４８】
前記構造式（Ａ）におけるＲ^１およびＲ^２のカルバモイル基は、炭素数１〜２０が好ましく、例えば無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、プロピルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、オクチルカルバモイル、ドデシルカルバモイル、ヘキサデシルカルバモイル、オクタデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００４９】
前記構造式（Ａ）におけるＲ^１およびＲ^２のスルファモイル基は、炭素数０〜２０が好ましく、無置換のスルファモイル、エチルスルファモイル、ブチルスルファモイル、ヘプチルスルファモイル、テトラデシルスルファモイル、ジブチルスルファモイル、オクタデシルスルファモイル、フェニルスルファモイル等を挙げることができ、前記したアリール基が有してもよい置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００５０】
前記構造式（Ａ）におけるＲ^１およびＲ^２のハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素等を挙げることができる。
【００５１】
また、前記一般式（２）で示される紫外線吸収剤の分子量は４００以上であることが好ましい。分子量が４００以上の紫外線吸収剤は、特に揮散性が低いので製造ラインを汚すことなく、低添加量で必要な紫外線吸収能を与えることができる。
【００５２】
以下の表１に、下記化（１）ないし化（１３）で示される各種紫外線吸収剤の分子量と揮散（昇華）性を示す。揮散性は窒素ガス下、３００℃の温度に到達するまで１０℃／分の昇温速度で昇温した場合の質量減量を示す。また、図１に、横軸に分子量を、縦軸に昇華性をプロットしたグラフを示す。この表１および図１から分かるように、紫外線吸収剤の揮散性はその分子量に大きく依存し、また、分子量が４００以上であると、揮散性を１０質量％以下に抑制することができる。
【００５３】
【化１１】

【００５４】
【化１２】

【００５５】
【表１】

【００５６】
また、以下に、化（４）、化（９）、化（１２）および化（１３）で示される紫外線吸収剤についての耐熱性を示す（なお、ここでの耐熱性は、前記ｂ値だけでなく、下記のＩＶ値が含まれている）。耐熱性は、全ポリエステル樹脂に対し、前記紫外線吸収剤を正味０．４質量％、ＴｉＯ_２粒子を正味０．２質量％（拡散転写写真材料としてのヘイズ調整のため）添加した材料を、真空オーブン内で１８０℃・８時間乾燥させた後、射出成型機（ＮＥＯＭＡＴ１５０／７５住友重機（株）製）において、ヒーター温度：３００℃、滞留時間を０、２、８分と変えた条件下で、それぞれ、厚さ約１．５ｍｍの成型板を形成した。その成型板のｂ値およびＩＶ値を測定した。なお、ｂ値とはＣＩＥＬＡＢ着色系に基づいたｂ＊を指し、ＩＶとはＩｎｔｒｉｎｓｉｃＶｉｓｃｏｓｉｔｙの略で極限粘度を指す。また、紫外線吸収剤およびＴｉＯ２粒子は、あらかじめこれらをポリエステル樹脂に練り込んだチップの形態で添加した。ｂ値は、日本電色工業（株）製ＳＺ−Σ９０型色差計により測定した。結果を図２および図３に示す。図より、紫外線吸収剤としてトリアジン系のものが特に優れた耐熱性を有することが分かる。
【００５７】
本発明で用いるポリエステル支持体には、紫外線吸収剤の他に白色顔料、たとえば酸化チタン顔料を添加することが好ましい。白色顔料は透明ポリエステル支持体のヘイズを上げるためであり、これを加えることにより、製造過程において、支持体端面より入射した光により感材層がかぶることを防止できる。酸化チタンの添加量は０．００５〜０．０５質量％程度が好ましい。また、透明ポリエステル支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびその共重合体または混合物等が用いられる。
【００５８】
また、本発明の画像形成要素は、上記支持体に画像形成層を設けたものであり、この画像形成層はハロゲン化銀感光材料層であってもよい。また、前記ハロゲン化銀感光材料層は拡散転写写真感光材料層であってもよい。拡散転写写真感光材料は、特願平１１−２６９５６５号出願の段落００５０から段落００７９に記載の技術事項をすべて利用することができる。
【００５９】
本発明の感光材料は、該画像形成要素を有するものであり、これは、例えば図４に示すものが挙げられる。なお、図４において、画像観察は、最外層の面側から行なう。
【００６０】
【実施例】
以下に実施例を示し本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例１
紫外線吸収剤およびＴｉＯ_２粒子を予めポリエステル樹脂に練り込んだチップの形態とした。即ち、通常のポリエステル樹脂のチップとブレンドする形で、全ポリエステル樹脂に対し、化（１２）を正味０．２４重量％、化（１３）を正味０．２４重量％、酸化防止剤として化（１４）を正味０．０１重量％、ＴｉＯ_２粒子を正味０．１８重量％添加した材料を、ヘンシェルミキサーおよびパドルドライヤー乾燥機内で含水率５０ｐｐｍ以下に乾燥させ、ヒーター温度が２８０℃〜３００℃設定の押し出し機内で溶融させた。
溶融させたポリエステル樹脂をダイ部より静電印加されたチラーロール上に吐出させ、非結晶ベースを得る。この非結晶ベースをベース流れ方向に延伸比３．３倍に延伸後、ベース幅方向に延伸比３．９倍に延伸し、厚さ９７μ±２μのフィルムを得た。
【００６１】
【化１３】

【００６２】
上記厚さ９７μのフィルムを搬送速度１０５ｍ／分で搬送し、７２７Ｊ／ｍ^２条件でコロナ放電処理を行い、下記組成からなる塗布液を、バーコート法により、塗布した。塗布量は、約５．５ｃｃ／ｍ^２とし、乾燥は、１８０℃１分乾燥とし、フィルムシート１を作成した。
ポリアクリル樹脂（１−１）（固形分１５％：Ｔｇ＝約１００℃）
（ダイセル化学工業（株）製のＥＭ−２０Ｄ）５．７５重量％
界面活性剤（Ｃ_１６Ｈ_３３ＯＳＯ_３Ｎａ）（固形分２％）２．５６重量％
蒸留水９１．６９重量％
【００６３】
実施例２
塗布液を下記塗布液とし、実施例１記載のポリエステル支持体に実施例１と同様な条件で塗布を実施し、フイルムシート２を作成した。
ポリアクリル樹脂（１−２）（固形分１５％：Ｔｇ＝約１５℃）
（ダイセル化学工業（株）製のＥＭ−１８Ｄ）５．７５重量％
界面活性剤（Ｃ_１６Ｈ_３３ＯＳＯ_３Ｎａ）（固形分２％）２．５６重量％
蒸留水９１．６９重量％
【００６４】
実施例３
塗布液を下記塗布液とし、実施例１記載のポリエステル支持体に実施例１と同様な条件で塗布を実施し、フイルムシート３を作成した。
下記ポリアクリル樹脂（Ｐ）（固形分２７．５％）
（ダイセル化学工業（株）製のＥＭ−４８Ｄ）１．５７重量％
ポリアクリル樹脂（１−１）（固形分１５％：Ｔｇ＝約１００℃）
（ダイセル化学工業（株）製のＥＭ−２０Ｄ）２．８７重量％
界面活性剤（Ｃ_１６Ｈ_３３ＯＳＯ_３Ｎａ）（固形分２％）２．５６重量％
蒸留水９３．００重量％
【００６５】
【化１４】

【００６６】
比較例１
塗布液を下記塗布液とし、実施例１記載のポリエステル支持体に実施例１と同様な条件で塗布を実施し、フイルムシート４を作成した。
ポリアクリル樹脂（Ｐ）（固形分２７．５％）３．１４重量％
界面活性剤（Ｃ_１６Ｈ_３３ＯＳＯ_３Ｎａ）（固形分２％）２．５６重量％
蒸留水９４．３０重量％
【００６７】
比較例２
塗布液を下記塗布液とし、実施例１記載のポリエステル支持体に実施例１と同様な条件で塗布を実施し、フイルムシート５を作成した。

【００６８】
比較例３
塗布液を下記塗布液とし、実施例１記載のポリエステル支持体に実施例１と同様な条件で塗布を実施し、フイルムシート６を作成した。

【００６９】
上記の如くして得られたフィルムシート１〜６を下記の如く評価した。結果を表２に示す。
【００７０】
Ｄｍａｘ
上記のフィルムシート１〜６の塗布面とは反対面に、油性黒マジックインキを目視で透明性が失われる程度に塗りつけ、充分乾燥後、塗布面側から、濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲの反射濃度計にて、Ｂ、Ｇ、Ｒ各々の濃度を測定する。
【００７１】
動摩擦係数
上記フィルムシート１〜６を２５℃６５％ＲＨの雰囲気で３日間保存した後、動摩擦係数測定機（東洋ボールドウィン（株）製）を用いて動摩擦係数を測定した。即ち、２０ｇの加重を加えた直径５ｍｍの鋼球を試料フィルム表面に接触させ、２０ｃｍ／分の速度で滑走させた時の抵抗を歪みゲージで検出して求めた。
【００７２】
カメラ排出性
上記フィルムシー卜１〜６を使用し、拡散転写法写真フィルムユニットを形成した。このフィルムユニットをカメラ（チェキ）で撮影後、排出させ、排出時の異音の発生の有無、スリキズの発生の具合を確認した。
【００７３】
引掻強度
上記フィルムシート１〜６を２５℃６５％ＲＨの雰囲気で３日間保存した後、引掻強度試験機（ＨＥＩＤＯＮ−１８、新東科学（株）製）を用いて、押圧する０．０２５Ｒダイヤモンド針の荷重を０〜２００ｇまで連続的に増加させる条件にて測定した。キズの入り始める荷重をグラム単位で表した。
数値は、値が大きいほど耐傷性に優れるといえる。
【００７４】
【表２】

【００７５】
上記結果から、本発明のフィルムシート１〜３は、濃度（Ｄｍａｘ）が高く、他の評価も問題ないレベルであることが分かる。
【００７６】
【発明の効果】
本発明は、最外層を水系にて塗布し、環境面に対応するとともに、濃度（Ｄｍａｘ）を向上させ、かつ、カメラ排出性、耐傷性を高めた、支持体、画像形成要素及び感光材料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】紫外線吸収剤の分子量と昇華性の関係を表すグラフである。
【図２】紫外線吸収剤をポリエステル樹脂に練り込んだ場合のメルト滞留時間とｂ値の関係を示すグラフである。
【図３】紫外線吸収剤をポリエステル樹脂に練り込んだ場合のメルト滞留時間とＩＶ値の関係を示すグラフである。
【図４】本発明の感光材料の一例を示す断面図である。

Claims

ポリエステル支持体の片面に、下記構造単位（１）を含む水分散性アクリル樹脂と、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１ＯＳＯ_３Ｘ（ｍは１２〜１８の数を示し、Ｘはアルカリ金属原子を示す。）で表される硫酸エステル系界面活性剤とを含有する最外層を設けたことを特徴とする支持体。

（式中、ｎは０．１〜３０の数を示す。）
ポリエステル支持体が、下記一般式（２）で表される紫外線吸収剤の１種又は２種以上を含有するものである請求項１記載の支持体。

一般式（２）中、Ｘ^１、Ｙ^１およびＺ^１は、それぞれ独立して、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基またはヘテロ環基を示し、Ｘ^１、Ｙ^１およびＺ^１のうち少なくとも一つは下記構造式（Ａ）で示される置換基を示す。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基もしくはその塩またはスルホ基もしくはその塩を示す。または、隣り合うＲ^１およびＲ^２が連結して環を形成してもよい。
請求項１又は２記載の支持体に、更に、画像形成層を設けたことを特徴とする画像形成要素。
画像形成層がハロゲン化銀感光材料層である請求項３記載の画像形成要素。
ハロゲン化銀感光材料層が拡散転写写真感光材料層である請求項４記載の画像形成要素。
請求項４又は５記載の画像形成要素を有する感光材料。